JPWO2008047562A1 - 粘着剤用主剤および粘着剤の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
ウレタン樹脂系粘着剤は、架橋したウレタン樹脂(以下、架橋ウレタン樹脂という。)を主成分として含むものである。ウレタン樹脂系粘着剤を形成するために使用するポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が一般的に使用されている。
ポリオールとしてポリエーテルポリオールを用いた場合には、架橋ウレタン樹脂の柔軟性は優れ、粗い表面に対する密着性が高いが、再剥離性が低下することがあった。特に、高温時では、再剥離性の低下が顕著であった。性能の調整のためにウレタン樹脂系粘着剤にアクリル樹脂系粘着剤を配合することがあるが、ポリエーテルポリオールを用いて得たウレタン樹脂はアクリル樹脂との相溶性が低いため、アクリル樹脂の配合量に自由度がなかった。
一方、ポリオールとしてポリエステルポリオールを用いた場合には、架橋ウレタン樹脂の再剥離性は優れるものの、柔軟性が不足し、粗い表面に対する密着性が低かった。
本発明では、再剥離性の低下が防止されている上に柔軟性に優れ、しかもアクリル樹脂との相溶性に優れる架橋ウレタン樹脂を形成できる粘着剤用主剤および粘着剤の製造方法を提供することを目的とする。
[1] 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とを水酸基過剰の割合で反応させて得た水酸基末端ウレタンポリマーを含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤。
[2] 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とをイソシアネート基過剰の割合で反応させてイソシアネート基末端プレポリマーを形成し、該イソシアネート基末端プレポリマーに鎖延長剤を反応させ、さらに必要に応じて末端停止剤を反応させて得た活性水素基含有ウレタン樹脂(U)を含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤。
[3] 前記鎖延長剤が、(a1)の化合物および(a2)の化合物からなる群から選ばれる1種または2種の化合物である、[2]に記載の粘着剤用主剤。
(a1)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうちの2つが、1級アミノ基、2級アミノ基および1級水酸基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が、2級水酸基、3級水酸基およびカルボキシ基からなる群より選ばれる1種以上の官能基である化合物。
(a2)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうち2つが、1級アミノ基および2級アミノ基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が1級水酸基である化合物。
[4] 粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させる粘着剤の製造方法であって、
粘着剤用主剤が、[1]〜[3]のいずれかに記載の粘着剤用主剤である粘着剤の製造方法。
[5] 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させる粘着剤の製造方法であって、
粘着剤用主剤に含まれる活性水素基含有化合物成分の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤の製造方法。
[6] ポリエステルエーテルポリオール(Z)が、開始剤(I−1)に、アルキレンオキシドとラクトンモノマーとの混合物を開環重合させて得られるものであり、
開始剤(I−1)が、下記の(p)、(q)、(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物であり、かつ、水酸基当たりの水酸基価換算分子量が150〜5000である、[4]または[5]に記載の粘着剤の製造方法。
(p)ポリオキシテトラメチレンポリオール
(q)ポリオキシアルキレンポリオール
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール
[7] ポリエステルエーテルポリオール(Z)が、開始剤(I−2)に、アルキレンオキシドを開環重合させて得られるものであり、
開始剤(I−2)が、下記の(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物であり、かつ、水酸基当たりの水酸基価換算分子量が150〜5000である、[4]または[5]に記載の粘着剤の製造方法。
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール
[8] 開環重合を、複合金属シアン化物錯体からなる重合触媒の存在下で行う、[6]または[7]に記載の粘着剤の製造方法。
[9] 開環重合の際のアルキレンオキシドとラクトンモノマーとのモル比率(アルキレンオキシド/ラクトンモノマー)を5/95〜95/5とする、[6]に記載の粘着剤の製造方法。
本発明の第1の実施形態について説明する。
第1の実施形態における粘着剤の製造方法は、活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させて、架橋ポリウレタンを形成する粘着剤の製造方法である。
本実施形態の粘着剤用主剤に含まれる活性水素基含有化合物成分は、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とを水酸基過剰の割合で反応させて得た水酸基末端ウレタンポリマーを含有するものである。
ポリオール(A)の一部または全部は、ポリエステルエーテルポリオール(Z)である。ポリエステルエーテルポリオールとは、その分子内にエステル結合およびエーテル結合の両方を有するポリオールのことである。
開始剤(I−1)は、下記の(p)、(q)、(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物である。
(p)ポリオキシテトラメチレンポリオール
(q)ポリオキシアルキレンポリオール
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール
THFの開環重合に使用される触媒としては、例えば、ゼオライト、メタロアルミノシリケート、フルオロスルホン酸などの超強酸、酸と無水酢酸の混合物、パーフルオロスルホン酸樹脂、漂白土、および結晶水の含有量が特定範囲に制御されたヘテロポリ酸等が挙げられる。
上記多価アルコールとしては、2価のアルコール(ジオール)であってもよいし、3価以上のアルコールであってもよい。多価アルコールのうちでも、2価のアルコールが好ましい。2価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、シクロヘキサンジオール、ジクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。該2価のアルコールは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、該2価のアルコールに3価以上のアルコールを併用してもよい。
上記多価カルボン酸としては、2価のカルボン酸(ジカルボン酸)であってもよいし、3価のカルボン酸であってもよい。多価カルボン酸のうちでも、2価のカルボン酸が好ましい。2価のカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸が好ましい。またテレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタル酸、2,6−ナフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を併用することもできる。また、酸無水物も使用できる。該2価のカルボン酸は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、該2価のカルボン酸に3価以上のカルボン酸を併用してもよい。
上記ラクトンモノマーとしては、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ブチロラクトン等が挙げられる。該ラクトンモノマーは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ラクトンモノマーのうちでも、開始剤として適したポリエステルポリオールが得られることから、ε−カプロラクトンが好ましい。
またポリエステルポリオールとしての酸価は2mgKOH/g以下であることが好ましい。
上記ポリカーボネートポリオールとしては、アルキレンカーボネートを開環重合して得られるもの、ジオール化合物と、クロロギ酸エステル、ジアルキルカーボネートまたはジアリルカーボネートとのエステル交換反応により得られるもの、ジオール化合物とホスゲンとの反応により得られるものが挙げられる。
上記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
上記ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、2−メチルペンタンジオール、3−メチルペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、3,3,5−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、2,3,5−トリメチルペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール等が挙げられる。また、上記ジオール化合物に、1分子に3以上のヒドロキシ基を有する化合物、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等を少量併用してもよい。
上記ジアルキルカーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等が挙げられる。
上記ジアリルカーボネートとしては、例えば、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、市販のポリエチレンカーボネートポリオール、ポリテトラメチレンカーボネートポリオール、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール等も使用できる。
また、開始剤(I−1)の水酸基当たりの水酸基価換算分子量は、200以上(水酸基価280mgKOH/g以下)がより好ましく、250以上(水酸基価224mgKOH/g以下)が特に好ましく、3000以下(水酸基価18mgKOH/g以上)がより好ましく、2000以下(水酸基価28mgKOH/g以上)が特に好ましく、1500以下(水酸基価37mgKOH/g以上)が最も好ましい。
アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−ブチレンオキシド、2,3−ブチレンオキシド等が挙げられる。アルキレンオキシドは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ただし、架橋ウレタン樹脂の柔軟性をより高くでき、かつ、再剥離性の低下をより防止できることから、エチレンオキシドのみを用いること、プロピレンオキシドのみを用いること、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドを併用することが好ましい。
ラクトンモノマーとしては、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ブチロラクトン等が挙げられる。
ラクトンモノマーのうちでも、ε−カプロラクトンが好ましい。ラクトンモノマーとしてε−カプロラクトンを用いれば、架橋ウレタン樹脂の柔軟性をより高くでき、かつ、再剥離性の低下をより防止できる。
ラクトンモノマーのモル比率が5モル%以上であれば、架橋ウレタン樹脂の再剥離性の低下をより防止でき、95モル%以下であれば、架橋ウレタン樹脂の柔軟性をより高くできる。
アルキレンオキシドとラクトンモノマーとの混合物を開環重合する際には、開環重合の速度を速めることができることから、重合触媒を使用することが好ましい。重合触媒としては、水酸化カリウムおよび水酸化セシウム等のアルカリ触媒、複合金属シアン化物錯体、ならびにホスファゼン触媒等が挙げられる。重合触媒のうちでも、狭い分子量分布のポリオールが得られることから、複合金属シアン化物錯体が好ましい。複合金属シアン化物錯体としては、例えば、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体が挙げられる。
重合触媒として複合金属シアン化物錯体を用いる場合、重合反応温度を100〜160℃とすることが好ましい。重合反応温度を100℃以上とすれば、充分な重合速度を確保でき、160℃以下とすれば、反応を容易に制御できる。
開始剤(I−2)は、下記の(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物である。
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール
(r)ポリエステルポリオールおよび(s)ポリカーボネートポリオールは開始剤(I−1)を構成するものと同様である。
開始剤(I−2)は、開始剤(I−1)と同様の理由から、水酸基当たりの水酸基価換算分子量が150〜5000(すなわち、水酸基価が11〜374mgKOH/g)であることが好ましい。
ポリイソシアネート(B1)としては、例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート(以下、2,4−TDIと表記する。)、および2,6−トリレンジイソシアネート(以下、2,6−TDIと表記する。)等の芳香族ポリイソシアネート;キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のアラルキルポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(以下、HDIと表記する。)等の脂肪族ポリイソシアネート;イソホロンジイソシアネート(以下、IPDIと表記する。)および4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)等の脂環族ポリイソシアネート;ならびに、前記ポリイソシアネートから得られるウレタン変性体、ビュレット変性体、アロファネート変性体、カルボジイミド変性体、およびイソシアヌレート変性体等が挙げられる。
水酸基末端ウレタンポリマーを得る際の、上記ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)との割合は、イソシアネート基/水酸基(モル比)が1未満となる割合であることが好ましく、0.5〜0.98となる割合であることがより好ましい。イソシアネート基/水酸基(モル比)が1未満であれば、水酸基末端ウレタンポリマーを確実に得ることができ、0.98以下であれば、ゲル化しにくく、主剤に適した分子量を有する水酸基末端ウレタンポリマーが得られる。
ウレタン化反応触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、および2−エチルヘキサン酸錫などの有機錫化合物;鉄アセチルアセトナートおよび塩化第二鉄などの鉄化合物;ならびに、トリエチルアミンおよびトリエチレンジアミンなどの三級アミン系触媒等が挙げられる。ウレタン化反応触媒のうちでも有機錫化合物が好ましい。
活性水素基含有化合物成分中の水酸基末端ウレタンポリマーの含有量は5〜100質量%であることが好ましく、30〜100質量%であることがより好ましく、40〜100質量%であることが特に好ましく、活性水素基含有化合物成分の全部が水酸基末端ウレタンポリマーであることが最も好ましい。活性水素基含有化合物成分中の水酸基末端ウレタンポリマーの含有量が5質量%以上であれば、耐熱性が向上し、アクリル系粘着剤との相溶性がより良好になり、柔軟性をより付与することができる。
活性水素基含有化合物成分中の水酸基末端ウレタンポリマーの含有量が100質量%未満である場合の、活性水素基含有化合物成分に含まれる他のポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
粘着剤用主剤には、下記の充填剤、補強剤、安定剤、難燃剤、離型剤、および防黴剤等の添加剤が含まれてもよい。
充填剤または補強剤としては、例えば、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、ガラス、骨粉、木粉、および繊維フレークなどが挙げられる。
安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および光安定剤などが挙げられる。
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート、アンモニウムポリホスフェート、および有機臭素化合物等が挙げられる。
離型剤としては、例えば、ワックス、石鹸類、およびシリコンオイル等が挙げられる。防黴剤としては、例えば、ペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェノールラウレート、およびビス(トリ−n−ブチル錫)オキシド等が挙げられる。
[ポリイソシアネート(B2)]
硬化剤に含まれるポリイソシアネート(B2)としては、上述したポリイソシアネート(B1)と同様のものを使用できる。
ポリイソシアネート(B2)の中でも、容易に架橋できることから、平均官能基数が2を超える変性体が好ましい。例えばデュラネートP301−75E(旭化成ケミカルズ社製、トリメチロールプロパンアダクト型HDI、イソシアネート基含有量:12.9質量%、固形分濃度:75質量%)、コロネートL(日本ポリウレタン工業社製、トリメチロールプロパンアダクト型TDI、イソシアネート基含有量:13.5質量%、固形分濃度:75質量%)、コロネート2031(日本ポリウレタン工業社製、イソシアヌレート型TDI、イソシアネート基含有量:7.5質量%、固形分濃度:50質量%)等が使用できる。
硬化剤には、添加剤が含まれてもよい。添加剤としては、粘着剤用主剤に含まれるものと同様のものが使用される。
粘着剤の製造方法では、例えば、粘着剤用主剤と、硬化剤と、必要に応じて溶剤とを含有する粘着剤塗工液を基材上に塗工し、加熱して、粘着剤を形成する。粘着剤塗工液が塗工される基材としては、例えば、プラスチックフィルム、プラスチックシート、紙、ウレタン樹脂発泡体等が使用される。
粘着剤塗工液には、添加剤を含ませてもよい。添加剤は、粘着剤用主剤または硬化剤にあらかじめ添加しておいてもよいし、粘着剤用主剤と硬化剤とを混ぜた後に、添加してもよい。
本発明の第2の実施形態について説明する。
第2の実施形態における粘着剤の製造方法は、活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させて、架橋ポリウレタンを形成する粘着剤の製造方法であって、
粘着剤用主剤として、特定の活性水素基含有ウレタン樹脂(U)を用いる方法である。
本実施形態における活性水素基含有ウレタン樹脂(U)は、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とをイソシアネート基過剰の割合で反応させてイソシアネート基末端プレポリマーを形成し(以下、この反応をプレポリマー形成反応という。)、該イソシアネート基末端プレポリマーに鎖延長剤を反応させ(以下、この反応を鎖延長反応という。)、さらに必要に応じて末端停止剤を反応させて(以下、この反応を停止反応という。
)得たものである。
プレポリマー形成反応に使用するポリオール(A)の一部または全部は、ポリエステルエーテルポリオール(Z)である。ポリエステルエーテルポリオール(Z)としては、第1の実施形態と同様のものが使用される。
プレポリマー形成反応に使用するポリイソシアネートとしては、第1の実施形態と同様のものが使用される。
プレポリマー形成反応の具体例としては、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とを乾燥窒素気流下、60〜100℃で1〜20時間加熱させる反応が挙げられる。
プレポリマー形成反応の際には、ウレタン化触媒を用いることができる。ウレタン化触媒としては、第1の実施形態と同様のものが使用される。
また、プレポリマー形成反応の際には、溶剤で希釈してもよい。希釈用の溶剤としては、第1の実施形態と同様のものが使用される。
鎖延長剤は、架橋ウレタン樹脂の再剥離性を高くできることから、下記(a1)の化合物および(a2)の化合物からなる群から選ばれる1種または2種の化合物であることが好ましい。
(a1)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうちの2つが、1級アミノ基、2級アミノ基および1級水酸基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が、2級水酸基、3級水酸基およびカルボキシ基からなる群より選ばれる1種以上の官能基である化合物。
(a2)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうち2つが、1級アミノ基および2級アミノ基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が1級水酸基である化合物。
(A−1)の化合物の具体例としては、メタキシリレンジアミンのプロピレンオキシド1モル付加物(例えば、青木油脂社製、商品名MXDA−PO1)、メタキシリレンジアミンのプロピレンオキシド2モル付加物(例えば、青木油脂社製、商品名MXDA−PO2)、メタキシリレンジアミンのエチレンオキシド1モル付加物(青木油脂社製、商品名MXDA−EO1)、メタキシリレンジアミンのエチレンオキシド2モル付加物(青木油脂社製、商品名MXDA−EO2)、2−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン(広栄化学工業株式会社製)、アミノエチルエタノールアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)キシリレンジアミン等が挙げられる。
鎖延長反応としては特に制限されず、例えば、1)イソシアネート基末端プレポリマー溶液を反応容器に仕込み、その反応容器に鎖延長剤を滴下して反応させる方法、2)鎖延長剤を反応容器に仕込み、イソシアネート基末端プレポリマー溶液を滴下して反応させる方法、3)イソシアネート基末端プレポリマー溶液を溶剤で希釈した後、その反応容器に鎖延長剤を所定量一括投入して反応させる方法が挙げられる。1)〜3)のうち、イソシアネート基が徐々に減少するため均一な樹脂を得やすいことから、1)または3)の方法が好ましい。
鎖延長反応後、必要に応じて、末端停止剤を添加して停止反応を行ってもよい。
上記末端停止剤としては、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する化合物であって当該官能基を1つのみ有する化合物、または、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する化合物であって、1つの反応性の高い官能基と、当該官能基よりも反応性の低い官能基を1〜2つ有する化合物が使用できる。
官能基を1つのみ有する化合物としては、すなわち、1級アミノ基、2級アミノ基、1級水酸基または2級水酸基を1つのみ有する化合物が使用できる。例えば、ジエチルアミン、モルホリン等のモノアミン化合物およびメタノール等のモノオール化合物が挙げられる。
イソシアネート基と反応可能な官能基を有する化合物であって、1つの反応性の高い官能基と、当該官能基よりも反応性の低い官能基を1〜2つ有する化合物としては、例えば1つの1級アミノ基または2級アミノ基とともに、1〜2つの水酸基を有する化合物が挙げられる。このような化合物は、官能基を2つ以上有しているが、当該官能基の反応性が異なるので、反応性の高い1つの官能基が反応した後は、残りの官能基は反応せず、実質的に1官能と同等となる。水酸基としては、2級水酸基であることがより好ましい。具体的には、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、モノイソプロパノールアミン、アミノプロパノール等の水酸基を有するモノアミン化合物等が使用できる。
ポリオール(A)の一部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である場合には、ポリオールの残部として、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールのいずれか1種または2種以上を用いることができる。
活性水素基含有化合物成分中の活性水素基含有ウレタン樹脂(U)の含有量は、第1の実施形態と同様の理由から、5〜100質量%であることが好ましく、30〜100質量%であることがより好ましく、40〜100質量%であることが特に好ましく、活性水素基含有化合物成分の全部が活性水素基含有ウレタン樹脂(U)であることが最も好ましい。
活性水素基含有化合物成分中の活性水素基含有ウレタン樹脂(U)の含有量が100質量%未満である場合の、活性水素基含有化合物成分に含まれるポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
粘着剤用主剤には、第1の実施形態と同様に、各種添加剤が含まれてもよい。
粘着剤用主剤中の活性水素基含有化合物成分の含有量は、第1の実施形態と同様の理由から、1〜100質量%であることが好ましく、30〜100質量%であることがより好ましく、40〜100質量%であることが特に好ましい。
本実施形態における硬化剤は、第1の実施形態と同様のものが使用される。
本実施形態における粘着剤の製造方法では、例えば、粘着剤用主剤と、硬化剤と、必要に応じて溶剤とを含有する粘着剤塗工液を基材上に塗工し、加熱することにより粘着剤を形成する。
本発明者らが調べた結果、上記活性水素基含有ウレタン樹脂(U)を含む粘着剤主剤を用いた本実施形態では、再剥離性の低下が防止され、かつ、柔軟性に優れた架橋ウレタン樹脂を形成できることが判明した。
また、得られる架橋ウレタン樹脂はアクリル樹脂との相溶性に優れていることが判明した。
また、粘着剤用主剤に上記活性水素基含有ウレタン樹脂(U)を含む本実施形態の製造方法では、架橋ウレタン樹脂を得る際の、粘着剤用主剤と硬化剤との反応を容易に制御できることが判明した。
本発明の第3の実施形態について説明する。
第3の実施形態における粘着剤の製造方法は、活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させて、架橋ポリウレタンを形成する粘着剤の製造方法であって、粘着剤用主剤に含まれる活性水素基含有化合物成分の一部または全部として、ポリエステルエーテルポリオール(Z)を用いる方法である。
活性水素基含有化合物成分中のポリエステルエーテルポリオール(Z)の含有量は、第1の実施形態と同様の理由から、5〜100質量%であることが好ましく、30〜100質量%であることがより好ましく、40〜100質量%であることが特に好ましく、活性水素基含有化合物成分の全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)であることが最も好ましい。
活性水素基含有化合物成分中のポリエステルエーテルポリオール(Z)の含有量が100質量%未満である場合の、活性水素基含有化合物成分に含まれるポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
粘着剤用主剤には、第1の実施形態と同様に、各種添加剤が含まれてもよい。
粘着剤用主剤中の活性水素基含有化合物成分の含有量は、第1の実施形態と同様の理由から、1〜100質量%であることが好ましく、30〜100質量%であることがより好ましく、40〜100質量%であることが特に好ましい。
本実施形態における粘着剤の製造方法でも、例えば、粘着剤用主剤と、硬化剤と、必要に応じて溶剤とを含有する粘着剤塗工液を基材上に塗工し、加熱することにより粘着剤を形成する。
本発明者らが調べた結果、ポリエステルエーテルポリオール(Z)を含む粘着剤主剤を用いた本実施形態では、再剥離性の低下が防止され、かつ、柔軟性に優れた架橋ウレタン樹脂を形成できることが判明した。
また、得られる架橋ウレタン樹脂はアクリル樹脂との相溶性に優れていることが判明した。
また、粘着剤用主剤がポリエステルエーテルポリオール(Z)を含有する本実施形態の製造方法では、架橋ウレタン樹脂を得る際の、粘着剤用主剤と硬化剤との反応を容易に制御できることが判明した。
以下の例において、ポリオールとしては以下のものを用いた。
ポリオール(P1):下記ポリオキシアルキレンポリオール(P0)を開始剤とし、エチレンオキシドとε−カプロラクトンの質量比33/67の混合物を、亜鉛ヘキサシアノコバルテート−tert−ブチルアルコール錯体触媒の存在下で開環重合させて製造した、水酸基価56.4mgKOH/gのポリエステルエーテルポリオール。
ポリオキシアルキレンポリオール(P0):プロピレングリコールを開始剤とし、水酸化カリウム触媒を用いてプロピレンオキシドを反応させて製造した、水酸基価160.3mgKOH/gのポリオキシプロピレンジオール。
ポリオール(P3):プロピレングリコールを開始剤とし、水酸化カリウム触媒を用いてプロピレンオキシドを開環重合させて製造した、水酸基価112mgKOH/gのポリオキシプロピレンジオール。
ポリオール(P4):プロピレングリコールを開始剤とし、水酸化カリウム触媒を用いてプロピレンオキサイドを開環重合させて製造した、水酸基価56.1mgKOH/gのポリオキシプロピレンジオール。
ポリオール(P5):上記ポリオキシアルキレンポリオール(P0)を開始剤とし、プロピレンオキシドとε−カプロラクトンの質量比50/50の混合物を、亜鉛ヘキサシアノコバルテート−tert−ブチルアルコール錯体触媒の存在下で開環重合させて製造した、水酸基価56.2mgKOH/gのポリエステルエーテルポリオール。
ポリエステルポリオール(PE2):ダイセル化学社製プラクセル210N(ポリカプロラクトンジオール、水酸基価112mgKOH/g)。
鎖延長剤として以下のものを用いた。
化合物(C1):N−(2−ヒドロキシプロピル)N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)アミン
化合物(C2):N−(2−ヒドロキシプロピル)エタノールアミン
化合物(C3):1−メチルアミノ−2,3−プロパンジオール
(末端停止剤)
末端停止剤として以下のものを用いた。
化合物(C4):モノイソプロパノールアミン
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた4口フラスコに、ポリオール(P1)の200g、IPDI(住化バイエルウレタン社製、商品名デスモジュールI)の20.6g、酢酸エチルの73.5g、MEKの73.5g、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリオール(P1)とIPDIとの合計量に対して250ppmに相当する量を仕込んだ。ついで、4口フラスコ内を50℃まで徐々に昇温し、IRにてNCOのピークが消失したところで反応を終了して、水酸基末端ウレタンポリマーの溶液を得た。さらに、酢酸エチルおよびMEKの混合溶剤を加え、E型粘度計による粘度(25℃での測定)が3000〜4000mPa・sになるように調整して、無色透明のウレタン樹脂溶液M1を得た。該ウレタン樹脂溶液M1が粘着剤用主剤となる。
使用したポリオールを表1に示す配合に変更した以外は製造例1と同様にしてウレタン樹脂溶液M2を得た。粘度調整後のウレタン樹脂溶液は無色透明であった。
使用したポリオール、ウレタン化触媒を、表1に示す配合に変更した以外は製造例1と同様にしてウレタン樹脂溶液M3、M4を各々得た。粘度調整後のウレタン樹脂溶液は黄色透明であった。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた4口フラスコに、ポリオール(P1)の428.4g、IPDI(住化バイエルウレタン社製、商品名デスモジュールI)の71.8g、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートを、ポリオール(P1)とIPDIとの合計量に対して25ppmに相当する量を仕込んだ。ついで、4口フラスコ内を85℃まで徐々に昇温し、プレポリマー生成反応を3時間行ってイソシアネート基末端プレポリマーaを得た。得られたイソシアネート基末端プレポリマーのNCO%は1.78質量%であった。
その後、室温まで冷却し、酢酸エチルの212.3g、MEKの212.3gを添加した後、鎖延長剤として、化合物(C1)を18.9g添加して反応させた。50℃で反応を続け、IRにてNCOのピークが消失したところで終了して、ウレタン樹脂溶液を得た。
得られたウレタン樹脂溶液に、酢酸エチルおよびMEKの混合溶剤を加え、E型粘度計による粘度(25℃での測定)が4000〜6000mPa・sになるように調整して、無色透明のウレタン樹脂溶液U1を得た。該ウレタン樹脂溶液が粘着剤用主剤となる。
使用したポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖延長剤を、表2に示す配合に変更した以外は製造例5と同様にしてウレタン樹脂溶液U2を各々得た。
使用したポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖延長剤を、表2に示す配合に変更した以外は製造例5と同様にしてウレタン樹脂溶液U3を各々得た。
使用したポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖延長剤を、表2に示す配合に変更した以外は製造例5と同様にしてウレタン樹脂溶液U4を得た。
(製造例9:ウレタン樹脂溶液U5の製造)
使用したポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖延長剤を、表2に示す配合に変更した以外は製造例5と同様にしてウレタン樹脂溶液U5を各々得た。
使用したポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖延長剤を、表2に示す配合に変更した以外は製造例5と同様にして鎖延長反応を行った後、末端停止剤(化合物(C4))を添加して停止反応を行ってウレタン樹脂溶液U6を得た。
使用したポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖延長剤を、表2に示す配合に変更した以外は製造例5と同様にしてイソシアネート基末端プレポリマーeおよびfを各々得た。該イソシアネート基末端プレポリマーe、fを各々常温に冷却した後、混合した。そして、イソシアネート基末端プレポリマーaの代わりにイソシアネート基末端プレポリマーe、fの混合物を用い、鎖延長剤添加量を表2に示す量にしたこと以外は製造例5と同様にして、ウレタン樹脂溶液U7を得た。
使用したポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖延長剤を、表2に示す配合に変更した以外は製造例5と同様にしてイソシアネート基末端プレポリマーgおよびhを各々得た。該イソシアネート基末端プレポリマーg、hを各々常温に冷却した後、混合した。そして、イソシアネート基末端プレポリマーaの代わりにイソシアネート基末端プレポリマーg、hの混合物を用い、鎖延長剤添加量を表2に示す量にしたこと以外は製造例5と同様にして、ウレタン樹脂溶液U8を得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた4口フラスコに、酢酸エチルの37.5質量部を仕込んだ。また、別の容器にブチルアクリレートの94質量部、アクリル酸の6質量部を仕込み、混合して単量体混合物を調製した。その単量体混合物の25質量部を4口フラスコ中に添加し、ついで、該フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)の0.08質量部を添加して、撹拌しながら、窒素雰囲気中で該フラスコ内の温度を80℃に昇温させて、初期反応を約20分間行った。さらに、80℃で加熱を続け、残りの単量体混合物の75質量部、酢酸エチルの32.5質量部、およびAIBNの0.24質量部とからなる混合物を約1.5時間かけて逐次添加しながら還流下で反応させた。引き続いて、さらに1.5時間還流状態に温度を維持し反応させた。その後、酢酸エチルの25質量部にAIBNの0.25質量部を溶解させた溶液を30分間かけて還流状態で滴下し、さらに2時間反応させた。反応終了後、得られた反応混合物に酢酸エチルの35質量部、t−ブチルアルコールの20質量部を添加し、希釈して、固形分濃度40.1質量%のアクリル樹脂溶液からなるアクリル樹脂系粘着剤A1を得た。
得られたアクリル樹脂系粘着剤A1中のアクリル樹脂の質量平均分子量(Mw)は550000であった。この質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定したポリスチレン換算の値である。
単量体混合物の組成を2−エチルヘキシルアクリレートの48.5質量部、メタクリル酸の48.5質量部および2−ヒドロキシエチルアクリレートの3質量部に変更したこと以外は製造例7と同様にしてアクリル樹脂溶液からなるアクリル樹脂系粘着剤A2を得た。得られたアクリル樹脂系粘着剤A2中のアクリル樹脂の質量平均分子量(Mw)は550000であった。
(実施例1)
粘着剤用主剤であるウレタン樹脂溶液M1の40gに対し、硬化剤として、コロネートL(日本ポリウレタン工業社製、トリメチロールプロパンアダクト型TDI、イソシアネート基含有量;13.5質量%、固形分濃度;75質量%)の0.8gを添加し、毎分40回転で1分間、撹拌混合して、粘着剤塗工液を得た。
ついで、該粘着剤塗工液を厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の膜厚が25μmになるように塗工し、循環式オーブンにおいて100℃で1分乾燥した。ついで、23℃で一週間養生した後、23℃かつ相対湿度65%の環境下に2時間放置し、粘着剤層を形成して、粘着シートを得た。この粘着シートの粘着剤層は、粘着剤主剤であるウレタン樹脂と硬化剤とが反応して形成した架橋ウレタン樹脂からなっている。結果を表3に示す。
表3に示すように、ウレタン樹脂溶液に硬化剤をそれぞれ添加し、毎分40回転で1分間、撹拌混合して、粘着剤塗工液を得た。そして、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。
(実施例3)
粘着剤用主剤であるウレタン樹脂溶液U1の40gに対し、硬化剤として、デュラネートP301−75E(旭化成ケミカルズ社製、トリメチロールプロパンアダクト型HDI、イソシアネート基含有量;12.9質量%、固形分濃度;75質量%)を0.64g添加し、毎分40回転で1分間、撹拌混合して、粘着剤塗工液を得た。
ついで、該粘着剤塗工液を厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の膜厚が25μmになるように塗工し、循環式オーブンにおいて100℃で1分乾燥した。ついで、23℃で一週間養生した後、23℃かつ相対湿度65%の環境下に2時間放置し、粘着剤層を形成して、粘着シートを得た。この粘着シートの粘着剤層は、粘着剤主剤であるウレタン樹脂と硬化剤とが反応して形成した架橋ウレタン樹脂からなっている。
表4に示すように、ウレタン樹脂溶液に硬化剤をそれぞれ添加し、毎分40回転で1分間、撹拌混合して、粘着剤塗工液を得た。そして、実施例3と同様にして、粘着シートを得た。
各実施例および各比較例の製造方法により形成した粘着シートについて、再剥離性および柔軟性を評価した。評価結果を表3、4に示す。
粘着シートをステンレス鋼板(SUS304(JIS))に貼着した後、60℃の恒温槽の中に2週間放置し、ついで、23℃かつ相対湿度65%にした。その後、粘着シートを剥離し、ステンレス鋼板への粘着剤の移行性を目視により評価した。粘着剤の移行が少ないもの程、再剥離性に優れる。
目視評価では、ステンレス鋼板への粘着剤の移行が全くないものを○(良好)、部分的にあるものを△(やや良)、完全に移行したものを×(不良)として示した。
粘着シートの一部を、表面が平滑なガラス板上に一部を貼付した後、そのまま静かに粘着シートをガラス板上に置き、1分間放置した。そして、ガラス板上への架橋ウレタン樹脂の濡れの状態(密着状態)を目視により観察した。
目視評価では、柔軟性に優れ、泡を巻き込まずに粘着シートがガラス板に貼着したものを○(良好)、柔軟性に劣り、泡を巻き込んだもの、または、貼着しないものを×(不良)として示した。
[相溶性評価]
粘着剤塗工液とアクリル樹脂系粘着剤とを、固形分の質量割合が50:50になる割合で混合し、常温で静置し、24時間後の状態を目視により評価した。
目視評価では、互いに相溶している時を○(良好)、分離している時を×(不良)として示した。また、白濁している場合は「白濁」と表中に記載する。
これに対し、ポリエステルエーテルポリオール(Z)を用いて得た水酸基末端ウレタンポリマーが粘着剤主剤に含まれず、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとを併用して得たウレタン樹脂を粘着剤主剤に含む比較例1、2の粘着剤の製造方法では、架橋ポリウレタンの柔軟性、アクリル系粘着剤との相溶性が劣っていた。
ポリエステルエーテルポリオール(Z)を用いて得た活性水素基含有ウレタン樹脂(U)が粘着剤主剤に含まれず、ポリエーテルポリオールを用いて得たウレタン樹脂が粘着剤主剤に含まれる比較例3の粘着剤の製造方法では、架橋ポリウレタンの再剥離性が劣っていた。
また、ポリエステルエーテルポリオール(Z)を用いて得た活性水素基含有ウレタン樹脂(U)が粘着剤主剤に含まれず、ポリエステルポリオールを用いて得たウレタン樹脂が粘着剤主剤に含まれる比較例4の粘着剤組成物では、架橋ポリウレタンの再剥離性および柔軟性に劣っていた。
ポリエステルエーテルポリオール(Z)を用いて得た活性水素基含有ウレタン樹脂(U)が粘着剤主剤に含まれず、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとを併用して得たウレタン樹脂が粘着剤主剤に含まれる比較例5、6の粘着剤の製造方法では、架橋ポリウレタンの柔軟性、アクリル系粘着剤との相溶性が劣っていた。
なお、2006年9月29日に出願された日本特許出願2006−267891号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
[1] 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とを水酸基過剰の割合で反応させて得た水酸基末端ウレタンポリマーを含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤。
[2] 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とをイソシアネート基過剰の割合で反応させてイソシアネート基末端プレポリマーを形成し、該イソシアネート基末端プレポリマーに鎖延長剤を反応させ、さらに必要に応じて末端停止剤を反応させて得た活性水素基含有ウレタン樹脂(U)を含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤。
[3] 前記鎖延長剤が、(a1)の化合物および(a2)の化合物からなる群から選ばれる1種または2種の化合物である、[2]に記載の粘着剤用主剤。
(a1)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうちの2つが、1級アミノ基、2級アミノ基および1級水酸基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が、2級水酸基、3級水酸基およびカルボキシ基からなる群より選ばれる1種以上の官能基である化合物。
(a2)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうち2つが、1級アミノ基および2級アミノ基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が1級水酸基である化合物。
[4] 粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させる粘着剤の製造方法であって、
粘着剤用主剤が、[1]〜[3]のいずれかに記載の粘着剤用主剤である粘着剤の製造方法。
[5] 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させる粘着剤の製造方法であって、
粘着剤用主剤に含まれる活性水素基含有化合物成分の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤の製造方法。
[6] ポリエステルエーテルポリオール(Z)が、開始剤(I−1)に、アルキレンオキシドとラクトンモノマーとの混合物を開環重合させて得られるものであり、
開始剤(I−1)が、下記の(p)、(q)、(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物であり、かつ、水酸基当たりの水酸基価換算分子量が150〜5000である、[4]または[5]に記載の粘着剤の製造方法。
(p)ポリオキシテトラメチレンポリオール
(q)ポリオキシアルキレンポリオール
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール
[7] ポリエステルエーテルポリオール(Z)が、開始剤(I−2)に、アルキレンオキシドを開環重合させて得られるものであり、
開始剤(I−2)が、下記の(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物であり、かつ、水酸基当たりの水酸基価換算分子量が150〜5000である、[4]または[5]に記載の粘着剤の製造方法。
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール
[8] 開環重合を、複合金属シアン化物錯体からなる重合触媒の存在下で行う、[6]または[7]に記載の粘着剤の製造方法。
[9] 開環重合の際のアルキレンオキシドとラクトンモノマーとのモル比率(アルキレンオキシド/ラクトンモノマー)を5/95〜95/5とする、[6]に記載の粘着剤の製造方法。
[10]
活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤の製造方法であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とを水酸基過剰の割合で反応させて得た水酸基末端ウレタンポリマーを含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤の製造方法。
[11]
活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤の製造方法であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とをイソシアネート基過剰の割合で反応させてイソシアネート基末端プレポリマーを形成し、該イソシアネート基末端プレポリマーに鎖延長剤を反応させ、さらに必要に応じて末端停止剤を反応させて得た活性水素基含有ウレタン樹脂(U)を含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤の製造方法。
Claims (9)
- 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とを水酸基過剰の割合で反応させて得た水酸基末端ウレタンポリマーを含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤。 - 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤であって、
前記活性水素基含有化合物成分が、ポリオール(A)とポリイソシアネート(B1)とをイソシアネート基過剰の割合で反応させてイソシアネート基末端プレポリマーを形成し、該イソシアネート基末端プレポリマーに鎖延長剤を反応させ、さらに必要に応じて末端停止剤を反応させて得た活性水素基含有ウレタン樹脂(U)を含有し、
前記ポリオール(A)の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤用主剤。 - 前記鎖延長剤が、(a1)の化合物および(a2)の化合物からなる群から選ばれる1種または2種の化合物である、請求項2に記載の粘着剤用主剤。
(a1)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうちの2つが、1級アミノ基、2級アミノ基および1級水酸基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が、2級水酸基、3級水酸基およびカルボキシ基からなる群より選ばれる1種以上の官能基である化合物。
(a2)イソシアネート基と反応可能な官能基を3つ以上有し、それら官能基のうち2つが、1級アミノ基および2級アミノ基からなる群より選ばれる1種または2種の官能基であり、残りの官能基が1級水酸基である化合物。 - 粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させる粘着剤の製造方法であって、
粘着剤用主剤が、請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤用主剤である粘着剤の製造方法。 - 活性水素基含有化合物成分を含む粘着剤用主剤と、ポリイソシアネート(B2)を含む硬化剤とを反応させる粘着剤の製造方法であって、
粘着剤用主剤に含まれる活性水素基含有化合物成分の一部または全部がポリエステルエーテルポリオール(Z)である、粘着剤の製造方法。 - ポリエステルエーテルポリオール(Z)が、開始剤(I−1)に、アルキレンオキシドとラクトンモノマーとの混合物を開環重合させて得られるものであり、
開始剤(I−1)が、下記の(p)、(q)、(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物であり、かつ、水酸基当たりの水酸基価換算分子量が150〜5000である、請求項4または5に記載の粘着剤の製造方法。
(p)ポリオキシテトラメチレンポリオール
(q)ポリオキシアルキレンポリオール
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール - ポリエステルエーテルポリオール(Z)が、開始剤(I−2)に、アルキレンオキシドを開環重合させて得られるものであり、
開始剤(I−2)が、下記の(r)および(s)からなる群より選ばれる一種以上の化合物であり、かつ、水酸基当たりの水酸基価換算分子量が150〜5000である、請求項4または5に記載の粘着剤の製造方法。
(r)ポリエステルポリオール
(s)ポリカーボネートポリオール - 開環重合を、複合金属シアン化物錯体からなる重合触媒の存在下で行う、請求項6または7に記載の粘着剤の製造方法。
- 開環重合の際のアルキレンオキシドとラクトンモノマーとのモル比率(アルキレンオキシド/ラクトンモノマー)を5/95〜95/5とする、請求項6に記載の粘着剤の製造方法。
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