JPWO2007080929A1 - ポリオキサレートウレタン - Google Patents
ポリオキサレートウレタン Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2007080929A1 JPWO2007080929A1 JP2007553932A JP2007553932A JPWO2007080929A1 JP WO2007080929 A1 JPWO2007080929 A1 JP WO2007080929A1 JP 2007553932 A JP2007553932 A JP 2007553932A JP 2007553932 A JP2007553932 A JP 2007553932A JP WO2007080929 A1 JPWO2007080929 A1 JP WO2007080929A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- polyoxalate
- reaction
- urethane
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 C=CC1C*CC1 Chemical compound C=CC1C*CC1 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
3. A成分及びB成分の合計とC成分とD成分の比「(A+B):C:D」がモル基準で1:0.5:1.5〜1:6:7である、上記1又は2記載のポリオキサレートウレタン。
A成分のポリオキサレートポリオールは、オキサレート源とポリオールを重縮合反応に付して得られる構造を有する化合物である。このオキサレート源としては、シュウ酸ジエステル、シュウ酸等が挙げられる。シュウ酸ジエステルが使用されるときは、エステル交換反応を伴う重縮合反応となる。オキサレート源としては、シュウ酸ジエステルが好ましく、例えば、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジプロピル、シュウ酸ジブチル等のシュウ酸ジアルキルや、シュウ酸ジフェニル等のシュウ酸ジアリールが単独又は複数で使用できる。この中ではシュウ酸ジメチルが最も好ましい。
B成分は、ポリエステルポリオール、ポリアルキレンエーテルポリオール、およびポリヒドロキシカルボン酸ポリオールの少なくとも一つから成る。
C成分の鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する水素原子を少なくとも2個有する低分子化合物が挙げられる。このような化合物にはポリオールやポリアミンがあり、ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタン、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−ジヒドロキシエチルシクロヘキサン等の分岐構造又は脂環式構造を含んでいてもよい炭素数2〜12の脂肪族ジオールが好ましく挙げられる。
D成分のポリイソシアネート化合物としては、脂肪族又は芳香族の各種ポリイソシアネートが挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートは、その多価の脂肪族炭化水素基が、直鎖構造のものに限らず、分岐構造又は脂環式構造を含んでいるものでもよく、酸素原子を含んでいるものでもよい。また、芳香族ポリイソシアネートは、多価の芳香族炭化水素基を分子中に含むものであれば、特に制限されない。ポリイソシアネート化合物の中では、ジイソシアネート化合物が好ましく、例えば、脂肪族又は芳香族の各種ジイソシアネートが挙げられる。D成分のポリイソシアネートは単独又は複数で使用できる。
本発明のポリオキサレートウレタンは、ポリオキサレートポリオール(A成分)、ポリエステルポリオール、ポリアルキレンエーテルポリオール、ポリヒドロキシカルボン酸ポリオールの少なくとも一つ(B成分)、鎖延長剤(C成分)、及び、ポリイソシアネート化合物(D成分)を反応(ポリウレタン化反応)させて得られ、その数平均分子量は好ましくは10000〜200000の範囲である。
・溶媒:CDCl3
・積算回数:32回
・試料濃度:5重量%
・計算式:Mn=SOCOCOO/SOH×Munit+Mdiol
攪拌機、温度計及び蒸留塔(分留管、還流ヘッド、コンデンサーを塔頂部に備える)を装着した内容積1L(リットル)のガラス製反応器に、シュウ酸ジメチル(DMO)372.0g(3.15モル)、1,6−ヘキサンジオール(HDL)531.8g(4.508モル)、及びテトラ−n−ブトキシチタン(TBT)0.027g(DMO及びHDLの合計量に対して重量基準で30ppm)を仕込み、メタノールを留出させながら、常圧下160℃で3時間、更に300mmHg(4×104Pa)下170℃で1時間反応させた。次いで、180℃に昇温すると共に100mmHg(1.33×104Pa)に減圧して5時間、更に5mmHg(666Pa)で2時間反応させた。最後に、反応物にTBTと等モル量のリン酸ジブチルを加え、常圧下95℃で3時間攪拌して触媒を失活させた。得られたポリオキサレートジオール(PHMOD−1;ポリヘキサメチレンオキサレートジオール)は、Mnが2089、Tmが72℃であった。
攪拌機、温度計及び蒸留塔(分留管、還流ヘッド、コンデンサーを塔頂部に備える)を装着した内容積3Lのガラス製反応器に、DMO1116g(9.45モル)、HDL1595g(13.50モル)、及びTBT0.081g(DMO及びHDLの合計量に対して重量基準で30ppm)を仕込み、メタノールを留出させながら、常圧下170℃で3時間、更に300mmHg下170℃で1時間反応させた。次いで、180℃に昇温すると共に100mmHgに減圧して4時間、200℃に昇温すると共に1mmHg(133Pa)に減圧して2.5時間反応させた。最後に、反応物にTBTと等モル量のリン酸ジブチルを加え、常圧下120℃で2時間攪拌して触媒を失活させた。得られたポリオキサレートジオール(PHMOD−2;ポリヘキサメチレンオキサレートジオール)は、Mnが1963、Tmが72℃であった。
攪拌機、温度計及び冷却管を装着した内容積1Lのガラス製反応器に、参考例1で得られたポリオキサレートジオール(PHMOD−1)25g(0.0120モル)とポリエチレンアジペートジオール(PEAD;日本ポリウレタン製ニッポラン4040;Mn=2047、Tm=46℃)25g(0.0122モル)を仕込み、窒素雰囲気下100℃で1時間攪拌混合した後、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI;日本ポリウレタン製)12.1g(0.0484モル)を加えて同温度で2時間反応させた。その後、反応液を室温まで放冷してジメチルホルムアミド(DMF)139gに完全に解させた。次いで、この溶液を3℃に冷却し、1,2−プロピレンジアミン(PDA;DMF10gに溶解させたもの)1.79g(0.0241モル)を加えて激しく攪拌しながら5分間反応させ、続いて50℃まで昇温して少しずつMDIを加えながら反応させ、粘度(50℃)が11.6Pa・secになった時点で反応を終了させた。
PHMOD−1仕込み量を15g(0.0072モル)、PEAD仕込み量を35g(0.0171モル)、MDI使用量を12.2g(0.0486モル)に変え、PDA使用量を1.80g(0.0243モル)に変え、粘度(50℃)が11.3Pa・secになった時点で反応を終了させた以外は、実施例1と同様に反応を行なった。反応終了後、実施例1と同様に約200μmのフィルムを得てポリオキサレートウレタンの物性を評価した。その結果を表1及び2に示す。
PHMOD−1仕込み量を5g(0.0024モル)、PEAD仕込み量を45g(0.220モル)、MDI使用量を12.2g(0.0486モル)に変え、PDA使用量を1.81g(0.0244モル)に変え、粘度(50℃)が12.4Pa・secになった時点で反応を終了させた以外は、実施例1と同様に反応を行なった。反応終了後、実施例1と同様に約200μmのフィルムを得てポリオキサレートウレタンの物性を評価した。その結果を表1及び2に示す。
PHMOD−1仕込み量を25g(0.0120モル)に変え、PEADをポリヘキサメチレンセバケートジオール(PHSD;宇部興産製エタナコール3020;Mn=3643、Tm=65℃)44g(0.0121モル)に変えた以外は、実施例1と同様に反応を行なった。反応終了後、実施例1と同様に約200μmのフィルムを得てポリオキサレートウレタンの物性を評価した。その結果を表1及び2に示す。
PHMOD−1仕込み量を5g(0.0024モル)に変え、PEADをポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG;保土谷化学製PTG2000SN;Mn=1993、Tm=34℃)45g(0.0226モル)に変え、MDI使用量を12.5g(0.050モル)に変えた以外は、実施例1と同様に反応させて、反応液をDMF140gに完全に溶解させた。次いで、PDA使用量を1.85g(0.0250モル)に変え、粘度(50℃)が26.8Pa・secになった時点で反応を終了させた以外は、実施例1と同様に反応を行なった。反応終了後、ポリオキサレートウレタン濃度を30重量%に調整した以外は、実施例1と同様に約200μmのフィルムを得てポリオキサレートウレタンの物性を評価した。その結果を表1及び2に示す。
実施例1と同様の反応器に、ポリオキサレートジオール(PHMOD−1)6g(0.0029モル)、ポリカプロラクトンジオール(PCLD;東亜合成製プラクセル−220;Mn=1986、Tm=54℃)54g(0.0272モル)、1,4−ブタンジオール(BDL)2.73g(0.030モル)、DMF170gを仕込み、窒素雰囲気下100℃で1時間攪拌混合した後、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI;日本ポリウレタン製)10.6g(0.063モル)とジラウリン酸ジブチルスズ0.025gを加えて激しく攪拌しながら反応させた。更に少しずつHDIを加えながら反応させ、粘度(50℃)が47.2Pa・secになった時点で反応を終了させた。反応終了後、ポリオキサレートウレタン濃度を25重量%に調整した以外は、実施例1と同様に約200μmのフィルムを得てポリオキサレートウレタンの物性を評価した。その結果を表1及び2に示す。
実施例1と同様の反応器にポリオキサレートジオール(PHMOD−1)40g(0.0191モル)を仕込み、窒素雰囲気下100℃で1時間攪拌混合した後、MDI(日本ポリウレタン製)9.58g(0.0383モル)を加えて同温度で2時間反応させた。その後、反応液を室温まで放冷してジメチルホルムアミド(DMF)109gに完全に解させた。次いで、この溶液を3℃に冷却し、PDA(DMF10gに溶解させたもの)1.42g(0.0191モル)を加えて激しく攪拌しながら5分間反応させ、続いて60℃まで昇温して少しずつMDIを加えながら反応させ、粘度(40℃)が69.8Pa・secになった時点で反応を終了させた。反応終了後、ポリオキサレートウレタン濃度を30.3重量%に調整した以外は、実施例1と同様に約200μmのフィルムを得てポリオキサレートウレタンの物性を評価した。その結果を表1及び2に示す。
攪拌機、温度計及び冷却管を装着した内容積5Lのガラス製反応器に参考例2で得られたポリオキサレートジオール(PHMOD−2)500g(0.255モル)を仕込み、窒素雰囲気下90℃で溶融させた後、MDI(日本ポリウレタン製)359.3g(1.436モル)を加えて同温度で3時間反応させた。次いで、BDL107.5g(1.193モル)を加えて激しく攪拌しながら1分間反応させ、その反応液を直ちにステンレスバット(テフロン(登録商標)製離型フィルムを敷いたもの)に流し込み、そのまま真空下90℃で2時間キュアさせた。
アジペート系熱可塑性ポリウレタンをエーテル系熱可塑性ポリウレタン(パンデックスT−8190;大日本インキ化学工業製)に代えた以外は、参考例3と同様にフィルムを得てポリオキサレートウレタン組成物の物性を評価した。その結果、Tgが−48℃、引張弾性率が40.0MPa、引張強度が21.0MPa、破断伸びが350%であった。また、耐加水分解特性(破断伸び保持率)は、101%(1週)、105%(2週)、38%(3週)であり、生分解特性(重量残存率)は、98.9%(1週)、97.1%(2週)、92.6%(3週)、93.3%(4週)であった。
Claims (5)
- ポリオキサレートポリオール(A成分)、ポリエステルポリオール、ポリアルキレンエーテルポリオール、ポリヒドロキシカルボン酸ポリオールの少なくとも一つ(B成分)、鎖延長剤(C成分)、及び、ポリイソシアネート化合物(D成分)を反応させて得られるポリオキサレートウレタン。
- A成分が式(1)で表されるポリオキサレートジオールであり、B成分が、式(2)で表されるポリエステルジオール、式(3)で表されるポリアルキレンエーテルジオール、式(4)で表されるポリヒドロキシカルボン酸ジオールの少なくとも一つであり、D成分がジイソシアネート化合物である、請求項1記載のポリオキサレートウレタン。
(式中、R1は分岐構造又は脂環式構造を含んでいてもよい炭素数3〜12の二価の脂肪族炭化水素基を表し、nは重合度を表す正の整数である。)
- A成分及びB成分の合計とC成分とD成分の比「(A+B):C:D」がモル基準で1:0.5:1.5〜1:6:7である、請求項1又は2記載のポリオキサレートウレタン。
- A成分とB成分の比「A:B」が重量基準で5:95〜95:5である、請求項3記載のポリオキサレートウレタン。
- A成分及びB成分の数平均分子量がそれぞれ500〜5000の範囲である、請求項1又は2記載のポリオキサレートウレタン。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007553932A JP5380841B2 (ja) | 2006-01-12 | 2007-01-11 | ポリオキサレートウレタン |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006004713 | 2006-01-12 | ||
JP2006004713 | 2006-01-12 | ||
JP2007553932A JP5380841B2 (ja) | 2006-01-12 | 2007-01-11 | ポリオキサレートウレタン |
PCT/JP2007/050259 WO2007080929A1 (ja) | 2006-01-12 | 2007-01-11 | ポリオキサレートウレタン |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2007080929A1 true JPWO2007080929A1 (ja) | 2009-06-11 |
JP5380841B2 JP5380841B2 (ja) | 2014-01-08 |
Family
ID=38256334
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007553932A Expired - Fee Related JP5380841B2 (ja) | 2006-01-12 | 2007-01-11 | ポリオキサレートウレタン |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5380841B2 (ja) |
TW (1) | TW200738768A (ja) |
WO (1) | WO2007080929A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9546283B2 (en) * | 2008-02-13 | 2017-01-17 | Jotun A/S | Antifouling composition |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5366068B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2013-12-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 柔軟性に富む生分解性材料とその製造方法 |
JP6331625B2 (ja) * | 2014-04-14 | 2018-05-30 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | リアクトルおよび注型樹脂 |
JP6914144B2 (ja) * | 2017-08-18 | 2021-08-04 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 研磨パッド |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06145283A (ja) * | 1992-11-09 | 1994-05-24 | Unitika Ltd | 生分解性ポリマー |
JP3206998B2 (ja) * | 1992-11-17 | 2001-09-10 | 日本化薬株式会社 | 熱可塑性脂肪族ポリエステル及び改質物 |
DE10063497A1 (de) * | 2000-12-20 | 2002-07-04 | Bayer Ag | Polyurethanelastomere mit verbesserter Hydrolysestabilität |
EP1477505A4 (en) * | 2002-01-30 | 2005-04-13 | Kyowa Hakko Chemical Co Ltd | POLYESTER |
JP4045857B2 (ja) * | 2002-05-22 | 2008-02-13 | 宇部興産株式会社 | ポリエステルカーボネートウレタン |
JP2003335837A (ja) * | 2002-05-22 | 2003-11-28 | Ube Ind Ltd | ポリエステルウレタン |
-
2007
- 2007-01-11 JP JP2007553932A patent/JP5380841B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-11 WO PCT/JP2007/050259 patent/WO2007080929A1/ja active Application Filing
- 2007-01-12 TW TW096101283A patent/TW200738768A/zh unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9546283B2 (en) * | 2008-02-13 | 2017-01-17 | Jotun A/S | Antifouling composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5380841B2 (ja) | 2014-01-08 |
WO2007080929A1 (ja) | 2007-07-19 |
TW200738768A (en) | 2007-10-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104837885B (zh) | 基于聚醚碳酸酯多元醇的新型热塑性聚氨酯弹性体的制造和用途 | |
TWI276643B (en) | A process for the preparation of soft, low-shrinkage, thermoplastic polyurethane elastomers which can be easily released from the mold | |
US20070049719A1 (en) | Process for the production of melt-processable polyurethanes | |
US20060293487A1 (en) | Polyurethanes, polyurethaneureas and polyureas and use thereof | |
US20070088146A1 (en) | Polyurethane elastomer and method for its production | |
CN102648223A (zh) | 共聚酯多元醇、预聚物以及由其形成的聚氨酯弹性体和制备它们的方法 | |
CN110352205B (zh) | 基于含氨基甲酸酯的聚合羟基化合物制备具有低起霜效应和良好的低温挠曲性的聚氨酯的方法 | |
JP2011012155A (ja) | 2液性注型用ウレタンエラストマー形成剤 | |
JP5027962B2 (ja) | 液状ウレタンプレポリマーの製造方法および樹脂組成物 | |
JPWO2011125540A1 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂および成形品 | |
JP2002293872A (ja) | 脂肪族熱可塑性ポリウレタンおよびそれらの使用 | |
JP5380841B2 (ja) | ポリオキサレートウレタン | |
US20220282022A1 (en) | Method for producing thermoplastically processable polyurethane polymers | |
US6022939A (en) | Thermoplastic polyurethanes with improved melt flow | |
JP5386142B2 (ja) | ポリウレタンエラストマーおよび成形品 | |
JP2012062340A (ja) | 熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造法 | |
JPH08231669A (ja) | 注型用ポリウレタン系エラストマー組成物及びその成形品 | |
JP7431828B2 (ja) | Ppgを基礎とするtpuの連続生産 | |
JP4045857B2 (ja) | ポリエステルカーボネートウレタン | |
US20200190246A1 (en) | Impact-resistant thermoplastic polyurethanes, production and use thereof | |
JP5263471B2 (ja) | 生分解性エラストマー及びその製造方法 | |
JP2003335837A (ja) | ポリエステルウレタン | |
JPS6366218A (ja) | 熱可塑性ポリウレタンの製造法 | |
JP4962085B2 (ja) | ポリオキサレートポリオールおよびそれから誘導されるポリオキサレートウレタン | |
JPH0649166A (ja) | ポリウレタンの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091111 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121211 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130206 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130903 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130916 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5380841 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |