JPWO2007021020A1 - カプシノイド類含有組成物 - Google Patents
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Abstract
［課題］カプシノイド類の安定性を維持しながら、粉末化、水溶化可能な技術が求められている。［解決手段］カプシノイド化合物とシクロデキストリンからなる組成物を提供する。
Description
本発明は、カプシノイドを含有する組成物に関し、保存性や取り扱い性が向上した抗肥満サプリメント原料として有用な、新規組成物に関するものである。具体的には、カプシノイドとシクロデキストリンの複合体を含有する新規組成物に関する。
辛味の少ないトウガラシとして、矢澤等により選抜固定されたトウガラシの無辛味固定品種である「ＣＨ−１９甘」から見出された、辛味を呈さない新規なカプシノイド類化合物（バニリルアルコールの脂肪酸エステル、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト等、以下単に「カプシノイド」又は「カプシノイド類」ということがある。）は、カプサイシノイド（カプサイシン、ジヒドロカプサイシン等）とは異なり、辛味を示さないものの、免疫の賦活化作用、エネルギー代謝の活性化作用等が報告されており（特開平１１−２４６４７８）、今後の応用が期待されている。
一方、カプシノイド類は常温で脂溶性の液体として存在し、食品原料として使用する場合には純度の高い液体、あるいは油等で希釈した状態で流通させる必要がある。油脂類がもともと配合された食品ならば問題ないが、油脂類を含まない液状食品や粉末形態の食品へ脂溶性液体であるカプシノイド類を添加・混合していくには工夫が必要である。さらに、カプシノイド類は、バニロイド基と脂肪酸側鎖間に存在するエステル結合が容易に加水分解されるため非常に不安定である。そこで、安定性を維持しながら粉末化、水溶化可能な技術が必要とされている。
シクロデキストリンによる包接・安定化技術は、コエンザイムＱ−１０等の健康機能性成分の安定化に有効な事は公知であるが、カプシノイド類がシクロデキストリンにより安定化された知見は知られていない。
一方、カプシノイド類は常温で脂溶性の液体として存在し、食品原料として使用する場合には純度の高い液体、あるいは油等で希釈した状態で流通させる必要がある。油脂類がもともと配合された食品ならば問題ないが、油脂類を含まない液状食品や粉末形態の食品へ脂溶性液体であるカプシノイド類を添加・混合していくには工夫が必要である。さらに、カプシノイド類は、バニロイド基と脂肪酸側鎖間に存在するエステル結合が容易に加水分解されるため非常に不安定である。そこで、安定性を維持しながら粉末化、水溶化可能な技術が必要とされている。
シクロデキストリンによる包接・安定化技術は、コエンザイムＱ−１０等の健康機能性成分の安定化に有効な事は公知であるが、カプシノイド類がシクロデキストリンにより安定化された知見は知られていない。
本発明は、カプシノイド類の安定性を維持しながら、各種製剤に応用が可能な、粉末化、水溶化可能な技術を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、カプシノイド類をシクロデキストリンと混和することによって、カプシノイド類を安定に粉末化し、水溶性とすることができることを見出した。即ち、本発明は少なくとも以下の内容を含む。
［１］カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを含有する組成物。
［２］カプシノイド化合物が、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト、ノルジヒドロカプシエイトまたはその２種以上の混合物である、［１］記載の組成物。
［３］シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンからなる群より選ばれる１種である、［１］または［２］記載の組成物。
［４］カプシノイド化合物が、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト及びノルジヒドロカプシエイトの混合物であり、シクロデキストリンがγ−シクロデキストリンである、［１］乃至［３］のいずれか記載の組成物。
［５］カプシノイド化合物が、ジヒドロカプシエイトであり、シクロデキストリンがγ−シクロデキストリンである、［１］乃至［３］のいずれか記載の組成物。
［６］カプシノイド化合物とシクロデキストリンとが、モル比２：１〜１：２の割合で複合体を形成して含有されることを特徴とする、［１］乃至［５］のいずれか記載の組成物。
［７］［１］乃至［６］のいずれか記載の組成物と、複合体を形成しないシクロデキストリンとを含有してなる食品組成物。
［８］カプシノイド化合物とシクロデキストリンを混和し、乾燥粉末化することを特徴とする、カプシノイド化合物とシクロデキストリンからなる組成物の製造方法。
［９］カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを、モル比４：１〜１：１０の割合で混和することを特徴とする、［８］記載の製造方法。
本発明によって、安定に粉末化され、水溶性となり、取り扱いが簡便で多彩な用途に使用可能なカプシノイド類含有組成物が提供された。
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、カプシノイド類をシクロデキストリンと混和することによって、カプシノイド類を安定に粉末化し、水溶性とすることができることを見出した。即ち、本発明は少なくとも以下の内容を含む。
［１］カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを含有する組成物。
［２］カプシノイド化合物が、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト、ノルジヒドロカプシエイトまたはその２種以上の混合物である、［１］記載の組成物。
［３］シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンからなる群より選ばれる１種である、［１］または［２］記載の組成物。
［４］カプシノイド化合物が、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト及びノルジヒドロカプシエイトの混合物であり、シクロデキストリンがγ−シクロデキストリンである、［１］乃至［３］のいずれか記載の組成物。
［５］カプシノイド化合物が、ジヒドロカプシエイトであり、シクロデキストリンがγ−シクロデキストリンである、［１］乃至［３］のいずれか記載の組成物。
［６］カプシノイド化合物とシクロデキストリンとが、モル比２：１〜１：２の割合で複合体を形成して含有されることを特徴とする、［１］乃至［５］のいずれか記載の組成物。
［７］［１］乃至［６］のいずれか記載の組成物と、複合体を形成しないシクロデキストリンとを含有してなる食品組成物。
［８］カプシノイド化合物とシクロデキストリンを混和し、乾燥粉末化することを特徴とする、カプシノイド化合物とシクロデキストリンからなる組成物の製造方法。
［９］カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを、モル比４：１〜１：１０の割合で混和することを特徴とする、［８］記載の製造方法。
本発明によって、安定に粉末化され、水溶性となり、取り扱いが簡便で多彩な用途に使用可能なカプシノイド類含有組成物が提供された。
図１：α−およびγ−シクロデキストリン複合体の保存安定性を示す。
図２−１：３種混合カプシノイドとγ−シクロデキストリンからなる複合体のＮＭＲチャートを示す。
図２−２：γ−シクロデキストリン（日本食品化工、セルデックスＧ−１００）のＮＭＲチャートを示す。
図２−３：ジヒドロカプシエイトとγ−シクロデキストリンからなる複合体のＮＭＲチャートを示す。
図２−４：γ−シクロデキストリン（東京化成製）のＮＭＲチャートを示す。
発明の詳細な説明
［カプシノイド類］
本発明においてカプシノイド化合物とは、バニリルアルコールの脂肪酸エステルをいい、その代表的成分としては、トウガラシ類に含有される成分として確認された、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト、ノルジヒドロカプシエイトが含まれ、更に、本明細書においては、バニリルデカノエイト、バニリルノナノエイト、バニリルオクタノエイト等の、カプシエイトやノルジヒドロカプシエイトと同程度の脂肪酸鎖長を有する、各種直鎖あるいは分岐鎖脂肪酸とバニリルアルコールの脂肪酸エステルをも含有する。カプシエイト（以下、ＣＳＴと略する場合がある）、ジヒドロカプシエイト（以下、ＤＣＴと略する場合がある）、ノルジヒドロカプシエイト（以下、ＮＤＣＴと略する場合がある）は、それぞれ以下の化学式を有する。
カプシノイドは、トウガラシ属に属する植物体に多く含まれるものであるため、トウガラシ属に属する植物体（以下「トウガラシ」という。）の植物体および／または果実から精製・分離することによって調製することができる。精製に使用するトウガラシは、「日光」、「五色」等に代表される在来の辛味を有するトウガラシ品種由来でも良いが、カプシノイドを含有するトウガラシであれば、どのような種類のドウガラシであっても使用可能である。中でも、「ＣＨ−１９甘」、「万願寺」、「伏見甘長」、ししとう、ピーマン等に代表される在来の無辛味品種のトウガラシには、カプシノイドが多く含まれており、好適に用いることができる。更に、無辛味品種である「ＣＨ−１９甘」を用いるのが、該成分の含有量が高いために特に好ましい。ここに、「ＣＨ−１９甘」の用語は、「ＣＨ−１９甘」及び「ＣＨ−１９甘」に由来する後代類縁品種等を含むものであって、本明細書において「ＣＨ−１９甘」とはこれら全てを含む意味に用いられる。精製・分離は、当業者にとって良く知られた溶媒抽出や、シリカゲルクロマトグラフィー等の各種のクロマトグラフィー、調製用高速液体クロマトグラフィー等の手段を単独、または適宜組み合わせることにより行うことができ、例えば、特開平１１−２４６４７８号公報に記載の方法を用いることができる。
また、上記のカプシノイドは、例えば、特開平１１−２４６４７８号公報に記載のような、対応する脂肪酸エステルとバニリルアルコールを出発原料としたエステル交換反応により合成することもできる。又は、その構造式に基づいて、当業者にとって周知のその他の反応手法により合成することも可能である。更には、カプシノイドは、酵素を用いる合成法により容易に調製することもできる。例えば、特開２０００−３１２５９８号公報や、Ｋｏｂａｔａら（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６６（２），３１９−３２７，２００２）記載の方法により、所望する化合物に対応する脂肪酸のエステルおよび／又は当該脂肪酸を有するトリグリセリド等の化合物とバニリルアルコールを基質としたリパーゼの逆反応を利用することにより、所望のカプシノイド化合物を得ることができる。
本発明の組成物の調製に用いる場合、カプシノイド化合物は上記の抽出品であっても、合成品であってもよく、また、カプシノイド化合物を単独で用いても、その２種以上の混合物を用いてもよい。また、使用するカプシノイド化合物にはその分解物である遊離脂肪酸やバニリルアルコール等が含まれていても良い。カプシノイド化合物が唐辛子類からの抽出品の場合、油脂類と混合した状態で本組成物の調整に用いることができる。従って、天然由来の油脂類を含有するカプシノイド化合物あるいは抽出後に一旦油脂類に溶解したカプシノイド化合物に本調製法を適用することによって、カプシノイド化合物を油脂類から分離精製することが出来る。なお抽出品を用いる場合は、主として上記３種の混合物であるが、これらはいずれも分子サイズが近似するため、シクロデキストリンと混和し、組成物を調製するにあたって、特に問題なく用いることが出来る。
［シクロデキストリン］
シクロデキストリンとは、６〜１２個のＤ−グルコースがα１→４結合で環状構造を形成したものであり、ＣＧＴａｓｅ（サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ、ＣＤ生成酵素）などによって、澱粉を酵素変換する事によって製造される、環状オリゴ糖である。
本発明で使用されるシクロデキストリン（以下「ＣＤ」という場合もある。）は、α−シクロデキストリン（重合度６）、β−シクロデキストリン（重合度７）、γ−シクロデキストリン（重合度８）等の非分岐シクロデキストリンが安価に使用できるが、その他、非分岐シクロデキストリン分子が、メチル化、ヒドロキシプロピル化、モノアセチル化、トリアセチル化、モノクロロトリアジノ化、スルホブチル化、グリコシル・マルトシル化された、化学修飾シクロデキストリン（分岐シクロデキストリン）なども使用可能である。本発明はこれらに限定されるものではない。
また、本発明においては、これらのシクロデキストリンを単独で用いても、混合して用いても良いが、中でもγ−シクロデキストリンが好ましい。
［カプシノイド類含有組成物の製造方法］
本発明のカプシノイド類含有組成物、すなわち、カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを含有する組成物は、飽和溶液法、混練法等の各種公知の方法によって製造することができる。飽和溶液法とは、シクロデキストリンの飽和溶液を作成し、カプシノイド化合物を添加混合後、包接複合体を沈殿として得、結晶として取り出し、乾燥して粉末を得る方法である。混練法とは、シクロデキストリンに水を加えてスラリー状に調製した後、カプシノイド化合物を添加し、混練を行い、更に乾燥し、複合体粉末を得る方法である（Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｈｉｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋｏｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ Ｖｏｌ．５１，Ｎｏ．１２，６４７〜６５５（２００４）〔総説〕）。乾燥法としては、凍結乾燥、噴霧乾燥、減圧乾燥、熱風乾燥等適宜選択することができる。
この際、カプシノイド化合物とシクロデキストリンを混和する場合の比率としては、モル比にして４：１〜１：１０程度であれば良く、好ましくは２：１〜１：２程度である。このような比率で混和し、調製されたカプシノイド類とシクロデキストリンは、２：１〜１：２程度の割合で複合体を形成するため、本発明の組成物は、製造時の混和比率と複合体の形成比率のいずれの面からも特定することができる。
混和に際しては、シクロデキストリンを溶解する溶媒としては、水やクエン酸緩衝液などの各種緩衝液を適宜用いることが出来るが、調製の簡便性から、好ましくは水である。一方、カプシノイドは常温で油状であるため、使用に際しては、そのまま用いても良いし、また、エタノールなどの有機溶媒で希釈して用いても良い。ただし、α−シクロデキストリンとの複合体を形成せしめる場合においては、カプシノイド類を有機溶媒に混和しないほうが好ましい。
また、混和して得られる組成物が溶液中の沈殿物として得られる場合は、濾取した後、そのまま複合体を形成していない、フリーのシクロデキストリンと混和した状態で、乾燥して使用してもよく、また、乾燥に先立って、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、アルコール、アルコールと水の混合溶媒の有機溶剤で洗浄した後に乾燥しても良い。なお、有機溶剤で洗浄すると、複合体を形成しないカプシノイドが除去され、べたつきが改善される。
上記のようにして得られる本発明の組成物は、常温において粉末状であり、従来油状であったカプシノイド化合物が粉末化されたものであるため、従来油状では取り得なかった各種の剤形への調製が可能となった。本発明の組成物は、適宜加工することによって、形状の異なる成形体の形成が可能であり、使用目的に応じて調整することができる。また、本発明の組成物は、各種サプリメントの通常有する形態、例えば、顆粒剤、タブレット、ハードカプセルなどのサプリメント形態や、飲料、粉末飲料、インスタントスープ、チョコレート、キャンディ、チューインガム、錠菓、ベーカリー類、スナック類、水産加工食品、畜肉加工食品、レトルト食品、冷凍食品、インスタントラーメン、健康食品などの食品形態等の組成物に配合することによって、簡便にダイエット成分であるカプシノイド類を摂取することが可能となり、極めて有用である。
図２−１：３種混合カプシノイドとγ−シクロデキストリンからなる複合体のＮＭＲチャートを示す。
図２−２：γ−シクロデキストリン（日本食品化工、セルデックスＧ−１００）のＮＭＲチャートを示す。
図２−３：ジヒドロカプシエイトとγ−シクロデキストリンからなる複合体のＮＭＲチャートを示す。
図２−４：γ−シクロデキストリン（東京化成製）のＮＭＲチャートを示す。
発明の詳細な説明
［カプシノイド類］
本発明においてカプシノイド化合物とは、バニリルアルコールの脂肪酸エステルをいい、その代表的成分としては、トウガラシ類に含有される成分として確認された、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト、ノルジヒドロカプシエイトが含まれ、更に、本明細書においては、バニリルデカノエイト、バニリルノナノエイト、バニリルオクタノエイト等の、カプシエイトやノルジヒドロカプシエイトと同程度の脂肪酸鎖長を有する、各種直鎖あるいは分岐鎖脂肪酸とバニリルアルコールの脂肪酸エステルをも含有する。カプシエイト（以下、ＣＳＴと略する場合がある）、ジヒドロカプシエイト（以下、ＤＣＴと略する場合がある）、ノルジヒドロカプシエイト（以下、ＮＤＣＴと略する場合がある）は、それぞれ以下の化学式を有する。
また、上記のカプシノイドは、例えば、特開平１１−２４６４７８号公報に記載のような、対応する脂肪酸エステルとバニリルアルコールを出発原料としたエステル交換反応により合成することもできる。又は、その構造式に基づいて、当業者にとって周知のその他の反応手法により合成することも可能である。更には、カプシノイドは、酵素を用いる合成法により容易に調製することもできる。例えば、特開２０００−３１２５９８号公報や、Ｋｏｂａｔａら（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６６（２），３１９−３２７，２００２）記載の方法により、所望する化合物に対応する脂肪酸のエステルおよび／又は当該脂肪酸を有するトリグリセリド等の化合物とバニリルアルコールを基質としたリパーゼの逆反応を利用することにより、所望のカプシノイド化合物を得ることができる。
本発明の組成物の調製に用いる場合、カプシノイド化合物は上記の抽出品であっても、合成品であってもよく、また、カプシノイド化合物を単独で用いても、その２種以上の混合物を用いてもよい。また、使用するカプシノイド化合物にはその分解物である遊離脂肪酸やバニリルアルコール等が含まれていても良い。カプシノイド化合物が唐辛子類からの抽出品の場合、油脂類と混合した状態で本組成物の調整に用いることができる。従って、天然由来の油脂類を含有するカプシノイド化合物あるいは抽出後に一旦油脂類に溶解したカプシノイド化合物に本調製法を適用することによって、カプシノイド化合物を油脂類から分離精製することが出来る。なお抽出品を用いる場合は、主として上記３種の混合物であるが、これらはいずれも分子サイズが近似するため、シクロデキストリンと混和し、組成物を調製するにあたって、特に問題なく用いることが出来る。
［シクロデキストリン］
シクロデキストリンとは、６〜１２個のＤ−グルコースがα１→４結合で環状構造を形成したものであり、ＣＧＴａｓｅ（サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ、ＣＤ生成酵素）などによって、澱粉を酵素変換する事によって製造される、環状オリゴ糖である。
本発明で使用されるシクロデキストリン（以下「ＣＤ」という場合もある。）は、α−シクロデキストリン（重合度６）、β−シクロデキストリン（重合度７）、γ−シクロデキストリン（重合度８）等の非分岐シクロデキストリンが安価に使用できるが、その他、非分岐シクロデキストリン分子が、メチル化、ヒドロキシプロピル化、モノアセチル化、トリアセチル化、モノクロロトリアジノ化、スルホブチル化、グリコシル・マルトシル化された、化学修飾シクロデキストリン（分岐シクロデキストリン）なども使用可能である。本発明はこれらに限定されるものではない。
また、本発明においては、これらのシクロデキストリンを単独で用いても、混合して用いても良いが、中でもγ−シクロデキストリンが好ましい。
［カプシノイド類含有組成物の製造方法］
本発明のカプシノイド類含有組成物、すなわち、カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを含有する組成物は、飽和溶液法、混練法等の各種公知の方法によって製造することができる。飽和溶液法とは、シクロデキストリンの飽和溶液を作成し、カプシノイド化合物を添加混合後、包接複合体を沈殿として得、結晶として取り出し、乾燥して粉末を得る方法である。混練法とは、シクロデキストリンに水を加えてスラリー状に調製した後、カプシノイド化合物を添加し、混練を行い、更に乾燥し、複合体粉末を得る方法である（Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｈｉｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋｏｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ Ｖｏｌ．５１，Ｎｏ．１２，６４７〜６５５（２００４）〔総説〕）。乾燥法としては、凍結乾燥、噴霧乾燥、減圧乾燥、熱風乾燥等適宜選択することができる。
この際、カプシノイド化合物とシクロデキストリンを混和する場合の比率としては、モル比にして４：１〜１：１０程度であれば良く、好ましくは２：１〜１：２程度である。このような比率で混和し、調製されたカプシノイド類とシクロデキストリンは、２：１〜１：２程度の割合で複合体を形成するため、本発明の組成物は、製造時の混和比率と複合体の形成比率のいずれの面からも特定することができる。
混和に際しては、シクロデキストリンを溶解する溶媒としては、水やクエン酸緩衝液などの各種緩衝液を適宜用いることが出来るが、調製の簡便性から、好ましくは水である。一方、カプシノイドは常温で油状であるため、使用に際しては、そのまま用いても良いし、また、エタノールなどの有機溶媒で希釈して用いても良い。ただし、α−シクロデキストリンとの複合体を形成せしめる場合においては、カプシノイド類を有機溶媒に混和しないほうが好ましい。
また、混和して得られる組成物が溶液中の沈殿物として得られる場合は、濾取した後、そのまま複合体を形成していない、フリーのシクロデキストリンと混和した状態で、乾燥して使用してもよく、また、乾燥に先立って、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、アルコール、アルコールと水の混合溶媒の有機溶剤で洗浄した後に乾燥しても良い。なお、有機溶剤で洗浄すると、複合体を形成しないカプシノイドが除去され、べたつきが改善される。
上記のようにして得られる本発明の組成物は、常温において粉末状であり、従来油状であったカプシノイド化合物が粉末化されたものであるため、従来油状では取り得なかった各種の剤形への調製が可能となった。本発明の組成物は、適宜加工することによって、形状の異なる成形体の形成が可能であり、使用目的に応じて調整することができる。また、本発明の組成物は、各種サプリメントの通常有する形態、例えば、顆粒剤、タブレット、ハードカプセルなどのサプリメント形態や、飲料、粉末飲料、インスタントスープ、チョコレート、キャンディ、チューインガム、錠菓、ベーカリー類、スナック類、水産加工食品、畜肉加工食品、レトルト食品、冷凍食品、インスタントラーメン、健康食品などの食品形態等の組成物に配合することによって、簡便にダイエット成分であるカプシノイド類を摂取することが可能となり、極めて有用である。
［実施例１］ γ−シクロデキストリンを用いる組成物の試作
γ−シクロデキストリン（日本食品化工製、商品名：セルデックスＧ−１００）１８．６ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を０．１ｍＭクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）７４ｇに溶解させて飽和γ−シクロデキストリン溶液を調製した。カプシノイド類は３種混合カプシノイド４．３９ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）（Ｋｏｂａｔａら（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６６（２），３１９−３２７，２００２）記載の方法に準じて合成、カプシエイト：ノルジヒドロカプシエイト：ジヒドロカプシエイト＝６２：７：３０の比率で含有する３種混合品、純度８８％）を使用した。合成カプシノイドはエタノール６ｍＬへあらかじめ溶解させた。γ−シクロデキストリン飽和溶液をホモミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ、ＤＩＡＸ９００）ダイアル２（１１，０００ｒｐｍ相当）で強攪拌した状態で、カプシノイドを添加した。滴下してすぐに透明であった溶液が白濁、沈殿物が生成している事が目視で確認された。１０分攪拌した後、遠心分離（８，０００ｒｐｍ、１０分）を行って沈殿物を回収、凍結乾燥してカプシノイドとγ−シクロデキストリンとの複合体粉末１８．１ｇを得た。得られたγ−シクロデキストリン複合体粉末は、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）へ溶解後、酢酸：メタノール＝６：４の混合溶媒で希釈し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した。ＨＰＬＣ分析の結果、カプシノイド含量は３種カプシノイド類の総量として２３．２％であった。
［実施例２］ α−シクロデキストリンを用いる組成物の試作と保存安定性の検討
α−シクロデキストリン（日本食品化工製、商品名：セルデックスＡ−１００）８．１ｇ（８．３ｍｍｏｌ）と、３種混合カプシノイド２．５４ｇ（８．３ｍｍｏｌ）を使用すること以外は実施例１と同様にして、α−シクロデキストリンとカプシノイドとの複合体粉末４．９ｇ（カプシノイド含量４５．９％）を得た。得られた複合体粉末と、実施例１で得られたγ−シクロデキストリンとの複合体粉末（カプシノイド含量２９．４％）それぞれについて保存安定性を評価した。結果を図１に示す。複合体粉末１００ｍｇをアルミパウチ袋に入れ、温度−５℃、２４℃、３４℃、４４℃、相対湿度７８％ＲＨにて保存した。シクロデキストリン複合体粉末における高いカプシノイド安定性が確認された。
［実施例］
［実施例３］ β−シクロデキストリンを用いる組成物の試作と水溶性の検討
β−シクロデキストリン（日本食品化工製、商品名：セルデックスＢ−１００））１．２８ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）と、３種混合カプシノイド０．３４６ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）を使用すること以外は実施例１と同様に、β−シクロデキストリンとカプシノイドとの複合体粉末０．７６９ｇ（カプシノイド含量３３．７％）を得た。実施例１〜３で調製した各α、β、γ−シクロデキストリンとカプシノイドとの複合体粉末の水溶性を評価した。結果を表１に示す。ｐＨ３緩衝液１００ｍＬへ複合体粉末を徐々に添加、溶解量と溶解した際の油浮きを目視で評価した。水への溶解量はシクロデキストリンの種類にもより若干異なるが、カプシノイドとの複合体粉末において水溶性が確認された。
［実施例４］
実施例１と同様の方法で、シクロデキストリンをα、β、γの３種類、カプシノイド類：シクロデキストリン類のモル比＝３：１、２：１、１：１、１：２の４つの配合で試作した。文献値を参考に水８０ｍＬで飽和溶液となる各シクロデキストリン量を溶解させ、シクロデキストリン量は固定にして、表に示した配合モル比率となるようにカプシノイド量を添加した。試作配合一覧、および生成した複合体の結果（カプシノイド回収率、複合体粉末べたつき）を表２に示した。いずれの配合においても複合体粉末は調製可能であったが、粉末としては、γ−シクロデキストリンとの混合物が、べたつきが少なく好ましい状態であった。なかでも、カプシノイドに対しγ−シクロデキストリンを等モル量、あるいはそれ以上の比率で混合した場合であった。
［実施例５］ γ−シクロデキストリンとジヒドロカプシエイトの複合体形成
（１）γ−シクロデキストリン ６４９．１ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を４０℃で水２ｍｌに溶解した後、室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．６ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、８−メチルノナン酸０．０８ｅｑ含有、以下同じ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ５８４．１ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ測定（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６（重水素化ジメチルスルホキシド）、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＶＡＮＣＥ４００にて測定、以下同じ）によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：０．８８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１０ｅｑ含まれていた。
（２）γ−シクロデキストリン ９３７．１ｍｇ（東京化成（株）、０．７５ｍｍｏｌ）を、水３ｍｌに溶解して飽和シクロデキストリン水溶液を調整すること以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ６１０．４ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０８ｅｑ含まれていた。
（３）ジヒドロカプシエイト ３０８．６ｍｇ（東京化成（株）、０．７５ｍｍｏｌ）を使用すること以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ６９７．９ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１５ｅｑ含まれていた。
（４）γ−シクロデキストリン ６４８．３ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃でクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）３ｍｌに溶解しな後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ７３３．０ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（５）飽和シクロデキストリン溶液に、ジヒドロカプシエイト・エタノール溶液を添加した溶液の攪拌を１５分間行うこと以外は（４）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ５８４．０ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：０．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１０ｅｑ含まれていた。
（１）〜（５）の結果を表３に示す。このように、ＤＣＴ：γ−ＣＤの原料の混合比は２：１〜１：２程度のいずれの場合も良好に複合体が形成され、シクロデキストリンの溶媒としては、水とクエン酸緩衝液のいずれも良好に使用可能であった。また、ＤＣＴ：γ−ＣＤの比率がおよそ１：１の割合で複合体が形成していることが確認された。
［実施例６］γ−シクロデキストリンと各種カプシノイドの複合体形成
（１）γ−シクロデキストリン ６４８．７ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水２ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。カプシエイト １５４．０ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、トランスー８−メチルー６−ノネン酸 ０．６３ｅｑ含有、以下同じ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、カプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ６４８．２ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＣＳＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＣＳＴに対してトランス−８−メチル−６−ノネン酸がモル比で０．６１ｅｑ含まれていた。
（２）カプシエイトに代わり、ノルジヒドロカプシエイト １４７．６ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、７−メチルオクタン酸 ０．０８ｅｑ含有、以下同じ）を使用すること以外は（１）と同様にして、ノルジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ５１１．０ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＮＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：０．８であり、ＮＤＣＴに対して７−メチルオクタン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（３）カプシエイトに代わり、バニリルデカノエイト（以下、ＶＤと略する場合がある）１５５．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、ｎ−デカン酸 ０．０８ｅｑ含有、以下同じ）を使用すること以外は（１）と同様にして、バニリルデカノエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ４２５．３ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＶＤ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＶＤに対してｎ−デカン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（１）〜（３）の結果を表４に示す。このように、各種カプシノイドを用いた検討の結果、いずれも良好にシクロデキストリンと複合体を形成することが確認された。
［実施例７］β−シクロデキストリンとジヒドロカプシエイトの複合体形成
（１）β−シクロデキストリン ５６７．８ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水１５ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５５．７ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ５８０．２ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：１．３であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１２ｅｑ含まれていた。
（２）β−シクロデキストリン １．１３５ｇ（東京化成（株）、１．０ｍｍｏｌ）を、水３０ｍｌに溶解して飽和シクロデキストリン水溶液を調整する以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ８６５．７ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：２であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（３）ジヒドロカプシエイト ２３１．９ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）を使用すること以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ５８６．０ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：１．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１６ｅｑ含まれていた。
（４）β−シクロデキストリン ５６７．５ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃でクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）１５ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ４６３．８ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：１．５であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（５）飽和シクロデキストリン溶液に、ジヒドロカプシエイト・エタノール溶液を添加した溶液の攪拌を１５分間行うこと以外は（４）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ３１８．７ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：０．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１１ｅｑ含まれていた。
（１）〜（５）の結果を表５に示す。このように、ＤＣＴ：β−ＣＤの原料の混合比は２：１〜１：２程度のいずれの場合も良好に複合体形成が可能であり、シクロデキストリンの溶媒としては、水とクエン酸緩衝液のいずれも良好に使用可能であった。また、ＤＣＴ：β−ＣＤの比率がおよそ１：１〜１：２の割合で複合体が形成していることが確認された。
［実施例８］β−シクロデキストリンによるバニリルデカノエイトの複合体形成
β−シクロデキストリン ５６８．０ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水１５ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。バニリルデカノエイト １５４．３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、バニリルデカノエイト・β−シクロデキストリン複合体 ５５４．２ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＶＤ：β−ＣＤ＝１：１．９であり、ＶＤに対してｎ−デカン酸がモル比で０．１２ｅｑ含まれていた。
［実施例９］α−シクロデキストリンによるジヒドロカプシエイトの複合体形成
（１）α−シクロデキストリン ４８６．４ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水２ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・α−シクロデキストリン複合体 ２９７．５ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：α−ＣＤ＝１：３．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．４４ｅｑ、エタノールがモル比で１．３ｅｑ含まれていた。
（２）α−シクロデキストリン ４８６．４ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃でクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）３ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン溶液へ添加した。溶液を室温で１５分間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・α−シクロデキストリン複合体 ４９３．２ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：α−ＣＤ＝１：０．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０８ｅｑ、エタノールがモル比で０．２ｅｑ含まれていた。
（３）飽和シクロデキストリン溶液に、ジヒドロカプシエイト・エタノール溶液を添加した溶液の攪拌を１５分間行うこと以外は実施例１６と同様にして、ジヒドロカプシエイト・α−シクロデキストリン複合体 ３７２．７ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：α−ＣＤ＝１：１．１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１３ｅｑ、エタノールがモル比で０．２ｅｑ含まれていた。
（１）〜（３）の結果を表７に示す。このように、ＤＣＴ：α−ＣＤの原料の混合比はおよそ１：１程度の割合で複合体形成が可能であるが、シクロデキストリンの溶媒としては、水とクエン酸緩衝液のいずれも良好に使用可能であった。また、調製に要する攪拌時間が短時間では側鎖脂肪酸が先行して複合体が形成されると考えられるため、条件によっても異なるが、１−２時間程度攪拌することが好ましい。十分に攪拌を行った場合、およそＤＣＴ：α−ＣＤの比率がおよそ１：１程度の割合で複合体が形成していることが確認された。
［実施例１０］α−シクロデキストリンとバニリルデカノエイトの複合体形成
α−シクロデキストリン ４８９．３ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水２ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。バニリルデカノエイト １５５．３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、バニリルデカノエイト・α−シクロデキストリン複合体 ５４６．１ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＶＤ：α−ＣＤ＝１：１．４であり、ＶＤに対してｎ−デカン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
［実施例１１］
実施例１で取得したγ−シクロデキストリンと３種混合カプシノイドからなる組成物、及び、実施例５（２）で取得したγ−シクロデキストリンとジヒドロカプシエイトからなる組成物の固体ＮＭＲを、ＢＲＵＫＥＲ社製 ＡＶＡＮＣＥ４００ＷＢ装置を用いて１３Ｃ−ＣＰＭＡＳ法にて実施した。
結果を図２に示す。その結果、γ−ＣＤ単体での測定結果（図２−２、４）に比べ、γ−シクロデキストリンによる３種混合カプシノイド及びジヒドロカプシエイトの測定ではピークがブロードになることが確認され（図２−１、３）、これによりγ−ＣＤにカプシノイド及びＤＣＴが結合し、複合体が形成されていることが確認され、シクロデキストリンによるカプシノイド類の包接効果、すなわち本発明の組成物が包接化合物を形成していることが示唆された。
［実施例１２］カプシノイドＣＤ複合体含有サプリメントの調製
実施例１記載の方法で調製したカプシノイドとγ−シクロデキストリンの複合体２０．７ｇとデキストリン４７９．３ｇを混合後、攪拌造粒機にて造粒させた。つづいて、通風乾燥機にて７０℃で乾燥させる事によりカプシノイドＣＤ複合体を含有する顆粒状のサプリメントを調製した。
［実施例１３］カプシノイドとγ−シクロデキストリンの複合体含有栄養補助食品の調製
液部（水飴４０ｇ、コーンシロップ６０ｇ、グラニュー糖６０ｇ、無水クエン酸２ｇ、蒸留水２５ｇ）を計量後、加温して全て溶解させた。溶解した液部へ中鎖脂肪酸トリグリセライドを添加して攪拌した。固形部（シリアル１９７ｇ、実施例１記載の方法で調製したカプシノイドとγ−シクロデキストリン複合体 ０．１１ｇ）は計量後にミキサーで攪拌して均一混合させた。固形部へ液部を攪拌しながら流しこみ混合した後、プラスチックトレーへ全量流しこみそのまま室温放置した。翌日、トレーから取り出し５等分し、網にのせて乾燥させてカプシノイド含有栄養補助食品を調製した。
［実施例１４］ 天然抽出カプシノイドとγ−シクロデキストリンとの複合体形成
（１）「ＣＨ−１９甘」より乾燥、ヘキサン抽出及びＭＣＴ（中鎖脂肪酸）と混合後分子蒸留することにより得た天然カプシノイド（カプシノイド含量約８ｗｔ％／ＭＣＴ）１．０ｇ（３種類のカプシノイドを約０．２６ｍｍｏｌ含む）をエタノール１．０ｍｌと混合し、これに、γ−シクロデキストリン３３９ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を０．１％クエン酸水溶液３．０ｍｌに溶かした溶液を加え、室温で一夜（約２０時間）撹拌した。析出結晶を濾取し、ヘキサンで洗浄後、得られた結晶を減圧下で乾燥して、カプシノイド・γ−シクロデキストリン複合体３４５ｍｇ（カプシノイドの収率約５７．０％）を薄黄色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ測定によると、モル比でカプシノイド：γ−ＣＤ＝１：１．３２であり、ＭＣＴに由来する成分が複合体に対して１３．２Ｗｔ％含まれていた。
（２）γ−シクロデキストリン３３９ｍｇと０．１％クエン酸水溶液３．０ｍｌを別々に天然カプシノイドのエタノール溶液に加え、得られた複合体結晶をヘキサンでスラリー洗浄する以外は上記と同様の操作を行い、カプシノイド・γ−シクロデキストリン複合体３１５ｍｇ（カプシノイドの収率約５３．０％）を薄黄色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ測定によると、モル比でカプシノイド：γ−ＣＤ＝１：１．４７であり、ＭＣＴに由来する成分が複合体に対して２．４Ｗｔ％含まれていた。
［参考例］カプシノイドの合成
実験に用いたカプシノイドは、下記文献１記載の方法或いはそれに準じた改良法に従って、脂肪酸メチルエステル或いは脂肪酸を用いて合成した。以下に代表例を記載する。
（１）バニリルデカノエイトの合成
下記文献１記載の方法に準じて次のようにして合成した。
デカン酸メチルエステル（２．１３ｍｌ，１０．５ｍｍｏｌ）、バニリルアルコール（１．６２ｇ，１０．５ｍｍｏｌ）、モレキュラーシーブス４Å（１０ｇ）及びノボザイム４３５（２．５ｇ）をアセトン（５０ｍｌ）に加え室温で２日間撹拌した。セライトを通して反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製してバニリルデカノエイト２．２５ｇ（７．３０ｍｍｏｌ，７３．０％）を無色油状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１８−１．３０（ｍ，１２Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），２．３３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），３．９０（ｓ，３Ｈ），５．０３（ｓ，２Ｈ），５．６４（ｂｒ，１Ｈ），６．８０−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（２）カプシエイトの合成
下記文献２記載の方法で合成したｔｒａｎｓ−８−メチル−６−ノネン酸メチルエステルを用い、下記文献１記載の方法に準じて合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９５（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．７４Ｈｚ），１．３３−１．４０（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．６７（ｍ，２Ｈ），１．９４−１．９９（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．２３（ｍ，１Ｈ），２．３３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５２Ｈｚ），３．８９（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｓ，２Ｈ），５．２６−５．３９（ｍ，２Ｈ），５．６３（ｂｒ，１Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（３）ジヒドロカプシエイトの合成
市販の８−メチルノナン酸をメチルエステルに変換し、これを用いて下記文献１記載の方法に準じて合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８６（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６０Ｈｚ），１．１２−１．３７（ｍ，８Ｈ），１．４６−１．６４（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ），３．８９（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｂｒ，１Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（４）ノルジヒドロカプシエイトの合成
市販の７−メチルオクタン酸メチルエステルを用い、下記文献１記載の方法に準じて合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８６（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝５．６４Ｈｚ），１．１０−１．１６（ｍ，２Ｈ），１．２２−１．３２（ｍ，４Ｈ），１．４２−１．６８（ｍ，３Ｈ），２．３３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．６８Ｈｚ），３．９０（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（５）カプシノイド３種混合物の合成
文献１記載の方法に準じて市販のカプサイシンから脂肪酸メチルエステル３種混合物を得た。これを用い、文献１記載の方法に準じてカプシノイド３種混合物を得た。カプシエイト、ジヒドロカプシエイト及びノルジヒドロカプシエイトの存在比はＨＰＬＣ分析で６２：３０：７であった。
文献１
Ｅｎｚｙｍａｔｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａ Ｃａｐｓｉｎｏｉｄ ｂｙ ｔｈｅ Ａｃｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｖａｎｉｌｌｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ ｗｉｔｈ Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｌｉｐａｓｅｓ．Ｋｅｎｊｉ Ｋｏｂａｔａ，Ｍａｎａｍｉ Ｋａｗａｇｕｃｈｉ，ａｎｄ Ｔａｔｓｕｏ ｗａｔａｎａｂｅ Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６６（２），３１９−３２７，２００２
文献２
Ａ Ｇｅｎｅｒａｌ ａｎｄ Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｃａｐｓａｉｃｉｎｏｉｄｓ ｖｉａ ｔｈｅ Ｏｒｔｈｏｅｓｔｅｒ Ｃｌａｉｓｅｎ Ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ Ｈａｒｕｍｉ Ｋｏｇａ，Ｋｏｕｈｅｉ Ｇｏｔｏ，Ｔｏｍｉｋｉ Ｔａｋａｈａｓｈｉ，Ｍａｓａｏ Ｈｉｎｏ，Ｔａｋａｓｈｉ Ｔｏｋｕｈａｓｈｉ ａｎｄ Ｋａｚｕｈｉｋｏ Ｏｒｉｔｏ Ｔｅｔｒａｈｅｄｏｒｏｎ，５２（２５），８４５１−８４７０，１９９６
γ−シクロデキストリン（日本食品化工製、商品名：セルデックスＧ−１００）１８．６ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を０．１ｍＭクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）７４ｇに溶解させて飽和γ−シクロデキストリン溶液を調製した。カプシノイド類は３種混合カプシノイド４．３９ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）（Ｋｏｂａｔａら（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６６（２），３１９−３２７，２００２）記載の方法に準じて合成、カプシエイト：ノルジヒドロカプシエイト：ジヒドロカプシエイト＝６２：７：３０の比率で含有する３種混合品、純度８８％）を使用した。合成カプシノイドはエタノール６ｍＬへあらかじめ溶解させた。γ−シクロデキストリン飽和溶液をホモミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ、ＤＩＡＸ９００）ダイアル２（１１，０００ｒｐｍ相当）で強攪拌した状態で、カプシノイドを添加した。滴下してすぐに透明であった溶液が白濁、沈殿物が生成している事が目視で確認された。１０分攪拌した後、遠心分離（８，０００ｒｐｍ、１０分）を行って沈殿物を回収、凍結乾燥してカプシノイドとγ−シクロデキストリンとの複合体粉末１８．１ｇを得た。得られたγ−シクロデキストリン複合体粉末は、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）へ溶解後、酢酸：メタノール＝６：４の混合溶媒で希釈し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した。ＨＰＬＣ分析の結果、カプシノイド含量は３種カプシノイド類の総量として２３．２％であった。
［実施例２］ α−シクロデキストリンを用いる組成物の試作と保存安定性の検討
α−シクロデキストリン（日本食品化工製、商品名：セルデックスＡ−１００）８．１ｇ（８．３ｍｍｏｌ）と、３種混合カプシノイド２．５４ｇ（８．３ｍｍｏｌ）を使用すること以外は実施例１と同様にして、α−シクロデキストリンとカプシノイドとの複合体粉末４．９ｇ（カプシノイド含量４５．９％）を得た。得られた複合体粉末と、実施例１で得られたγ−シクロデキストリンとの複合体粉末（カプシノイド含量２９．４％）それぞれについて保存安定性を評価した。結果を図１に示す。複合体粉末１００ｍｇをアルミパウチ袋に入れ、温度−５℃、２４℃、３４℃、４４℃、相対湿度７８％ＲＨにて保存した。シクロデキストリン複合体粉末における高いカプシノイド安定性が確認された。
［実施例］
［実施例３］ β−シクロデキストリンを用いる組成物の試作と水溶性の検討
β−シクロデキストリン（日本食品化工製、商品名：セルデックスＢ−１００））１．２８ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）と、３種混合カプシノイド０．３４６ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）を使用すること以外は実施例１と同様に、β−シクロデキストリンとカプシノイドとの複合体粉末０．７６９ｇ（カプシノイド含量３３．７％）を得た。実施例１〜３で調製した各α、β、γ−シクロデキストリンとカプシノイドとの複合体粉末の水溶性を評価した。結果を表１に示す。ｐＨ３緩衝液１００ｍＬへ複合体粉末を徐々に添加、溶解量と溶解した際の油浮きを目視で評価した。水への溶解量はシクロデキストリンの種類にもより若干異なるが、カプシノイドとの複合体粉末において水溶性が確認された。
実施例１と同様の方法で、シクロデキストリンをα、β、γの３種類、カプシノイド類：シクロデキストリン類のモル比＝３：１、２：１、１：１、１：２の４つの配合で試作した。文献値を参考に水８０ｍＬで飽和溶液となる各シクロデキストリン量を溶解させ、シクロデキストリン量は固定にして、表に示した配合モル比率となるようにカプシノイド量を添加した。試作配合一覧、および生成した複合体の結果（カプシノイド回収率、複合体粉末べたつき）を表２に示した。いずれの配合においても複合体粉末は調製可能であったが、粉末としては、γ−シクロデキストリンとの混合物が、べたつきが少なく好ましい状態であった。なかでも、カプシノイドに対しγ−シクロデキストリンを等モル量、あるいはそれ以上の比率で混合した場合であった。
（１）γ−シクロデキストリン ６４９．１ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を４０℃で水２ｍｌに溶解した後、室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．６ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、８−メチルノナン酸０．０８ｅｑ含有、以下同じ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ５８４．１ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ測定（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６（重水素化ジメチルスルホキシド）、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＶＡＮＣＥ４００にて測定、以下同じ）によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：０．８８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１０ｅｑ含まれていた。
（２）γ−シクロデキストリン ９３７．１ｍｇ（東京化成（株）、０．７５ｍｍｏｌ）を、水３ｍｌに溶解して飽和シクロデキストリン水溶液を調整すること以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ６１０．４ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０８ｅｑ含まれていた。
（３）ジヒドロカプシエイト ３０８．６ｍｇ（東京化成（株）、０．７５ｍｍｏｌ）を使用すること以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ６９７．９ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１５ｅｑ含まれていた。
（４）γ−シクロデキストリン ６４８．３ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃でクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）３ｍｌに溶解しな後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ７３３．０ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（５）飽和シクロデキストリン溶液に、ジヒドロカプシエイト・エタノール溶液を添加した溶液の攪拌を１５分間行うこと以外は（４）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ５８４．０ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：０．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１０ｅｑ含まれていた。
（１）〜（５）の結果を表３に示す。このように、ＤＣＴ：γ−ＣＤの原料の混合比は２：１〜１：２程度のいずれの場合も良好に複合体が形成され、シクロデキストリンの溶媒としては、水とクエン酸緩衝液のいずれも良好に使用可能であった。また、ＤＣＴ：γ−ＣＤの比率がおよそ１：１の割合で複合体が形成していることが確認された。
（１）γ−シクロデキストリン ６４８．７ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水２ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。カプシエイト １５４．０ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、トランスー８−メチルー６−ノネン酸 ０．６３ｅｑ含有、以下同じ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、カプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ６４８．２ｍｇを白色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＣＳＴ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＣＳＴに対してトランス−８−メチル−６−ノネン酸がモル比で０．６１ｅｑ含まれていた。
（２）カプシエイトに代わり、ノルジヒドロカプシエイト １４７．６ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、７−メチルオクタン酸 ０．０８ｅｑ含有、以下同じ）を使用すること以外は（１）と同様にして、ノルジヒドロカプシエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ５１１．０ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＮＤＣＴ：γ−ＣＤ＝１：０．８であり、ＮＤＣＴに対して７−メチルオクタン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（３）カプシエイトに代わり、バニリルデカノエイト（以下、ＶＤと略する場合がある）１５５．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、ｎ−デカン酸 ０．０８ｅｑ含有、以下同じ）を使用すること以外は（１）と同様にして、バニリルデカノエイト・γ−シクロデキストリン複合体 ４２５．３ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＶＤ：γ−ＣＤ＝１：１であり、ＶＤに対してｎ−デカン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（１）〜（３）の結果を表４に示す。このように、各種カプシノイドを用いた検討の結果、いずれも良好にシクロデキストリンと複合体を形成することが確認された。
（１）β−シクロデキストリン ５６７．８ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水１５ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５５．７ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ５８０．２ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：１．３であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１２ｅｑ含まれていた。
（２）β−シクロデキストリン １．１３５ｇ（東京化成（株）、１．０ｍｍｏｌ）を、水３０ｍｌに溶解して飽和シクロデキストリン水溶液を調整する以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ８６５．７ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：２であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（３）ジヒドロカプシエイト ２３１．９ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）を使用すること以外は（１）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ５８６．０ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：１．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１６ｅｑ含まれていた。
（４）β−シクロデキストリン ５６７．５ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃でクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）１５ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ４６３．８ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：１．５であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
（５）飽和シクロデキストリン溶液に、ジヒドロカプシエイト・エタノール溶液を添加した溶液の攪拌を１５分間行うこと以外は（４）と同様にして、ジヒドロカプシエイト・β−シクロデキストリン複合体 ３１８．７ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：β−ＣＤ＝１：０．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１１ｅｑ含まれていた。
（１）〜（５）の結果を表５に示す。このように、ＤＣＴ：β−ＣＤの原料の混合比は２：１〜１：２程度のいずれの場合も良好に複合体形成が可能であり、シクロデキストリンの溶媒としては、水とクエン酸緩衝液のいずれも良好に使用可能であった。また、ＤＣＴ：β−ＣＤの比率がおよそ１：１〜１：２の割合で複合体が形成していることが確認された。
β−シクロデキストリン ５６８．０ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水１５ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。バニリルデカノエイト １５４．３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、バニリルデカノエイト・β−シクロデキストリン複合体 ５５４．２ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＶＤ：β−ＣＤ＝１：１．９であり、ＶＤに対してｎ−デカン酸がモル比で０．１２ｅｑ含まれていた。
（１）α−シクロデキストリン ４８６．４ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水２ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・α−シクロデキストリン複合体 ２９７．５ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：α−ＣＤ＝１：３．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．４４ｅｑ、エタノールがモル比で１．３ｅｑ含まれていた。
（２）α−シクロデキストリン ４８６．４ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃でクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）３ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン溶液を調整した。ジヒドロカプシエイト １５４．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン溶液へ添加した。溶液を室温で１５分間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、ジヒドロカプシエイト・α−シクロデキストリン複合体 ４９３．２ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：α−ＣＤ＝１：０．８であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．０８ｅｑ、エタノールがモル比で０．２ｅｑ含まれていた。
（３）飽和シクロデキストリン溶液に、ジヒドロカプシエイト・エタノール溶液を添加した溶液の攪拌を１５分間行うこと以外は実施例１６と同様にして、ジヒドロカプシエイト・α−シクロデキストリン複合体 ３７２．７ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＤＣＴ：α−ＣＤ＝１：１．１であり、ＤＣＴに対して８−メチルノナン酸がモル比で０．１３ｅｑ、エタノールがモル比で０．２ｅｑ含まれていた。
（１）〜（３）の結果を表７に示す。このように、ＤＣＴ：α−ＣＤの原料の混合比はおよそ１：１程度の割合で複合体形成が可能であるが、シクロデキストリンの溶媒としては、水とクエン酸緩衝液のいずれも良好に使用可能であった。また、調製に要する攪拌時間が短時間では側鎖脂肪酸が先行して複合体が形成されると考えられるため、条件によっても異なるが、１−２時間程度攪拌することが好ましい。十分に攪拌を行った場合、およそＤＣＴ：α−ＣＤの比率がおよそ１：１程度の割合で複合体が形成していることが確認された。
α−シクロデキストリン ４８９．３ｍｇ（東京化成（株）、０．５ｍｍｏｌ）を、４０℃で水２ｍｌに溶解した後に室温まで冷却して、飽和シクロデキストリン水溶液を調整した。バニリルデカノエイト １５５．３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を室温でエタノール０．５ｍｌに溶解した後、飽和シクロデキストリン水溶液へ添加した。溶液を室温で２時間攪拌した後、析出結晶を濾取した。ヘキサン５ｍｌを用いて結晶を洗浄した後、得られた結晶を減圧下にて乾燥して、バニリルデカノエイト・α−シクロデキストリン複合体 ５４６．１ｍｇを白色粉末として得た。この組成物は、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒＝ＤＭＳＯ−ｄ６）測定によると、モル比でＶＤ：α−ＣＤ＝１：１．４であり、ＶＤに対してｎ−デカン酸がモル比で０．０９ｅｑ含まれていた。
実施例１で取得したγ−シクロデキストリンと３種混合カプシノイドからなる組成物、及び、実施例５（２）で取得したγ−シクロデキストリンとジヒドロカプシエイトからなる組成物の固体ＮＭＲを、ＢＲＵＫＥＲ社製 ＡＶＡＮＣＥ４００ＷＢ装置を用いて１３Ｃ−ＣＰＭＡＳ法にて実施した。
結果を図２に示す。その結果、γ−ＣＤ単体での測定結果（図２−２、４）に比べ、γ−シクロデキストリンによる３種混合カプシノイド及びジヒドロカプシエイトの測定ではピークがブロードになることが確認され（図２−１、３）、これによりγ−ＣＤにカプシノイド及びＤＣＴが結合し、複合体が形成されていることが確認され、シクロデキストリンによるカプシノイド類の包接効果、すなわち本発明の組成物が包接化合物を形成していることが示唆された。
［実施例１２］カプシノイドＣＤ複合体含有サプリメントの調製
実施例１記載の方法で調製したカプシノイドとγ−シクロデキストリンの複合体２０．７ｇとデキストリン４７９．３ｇを混合後、攪拌造粒機にて造粒させた。つづいて、通風乾燥機にて７０℃で乾燥させる事によりカプシノイドＣＤ複合体を含有する顆粒状のサプリメントを調製した。
［実施例１３］カプシノイドとγ−シクロデキストリンの複合体含有栄養補助食品の調製
液部（水飴４０ｇ、コーンシロップ６０ｇ、グラニュー糖６０ｇ、無水クエン酸２ｇ、蒸留水２５ｇ）を計量後、加温して全て溶解させた。溶解した液部へ中鎖脂肪酸トリグリセライドを添加して攪拌した。固形部（シリアル１９７ｇ、実施例１記載の方法で調製したカプシノイドとγ−シクロデキストリン複合体 ０．１１ｇ）は計量後にミキサーで攪拌して均一混合させた。固形部へ液部を攪拌しながら流しこみ混合した後、プラスチックトレーへ全量流しこみそのまま室温放置した。翌日、トレーから取り出し５等分し、網にのせて乾燥させてカプシノイド含有栄養補助食品を調製した。
［実施例１４］ 天然抽出カプシノイドとγ−シクロデキストリンとの複合体形成
（１）「ＣＨ−１９甘」より乾燥、ヘキサン抽出及びＭＣＴ（中鎖脂肪酸）と混合後分子蒸留することにより得た天然カプシノイド（カプシノイド含量約８ｗｔ％／ＭＣＴ）１．０ｇ（３種類のカプシノイドを約０．２６ｍｍｏｌ含む）をエタノール１．０ｍｌと混合し、これに、γ−シクロデキストリン３３９ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を０．１％クエン酸水溶液３．０ｍｌに溶かした溶液を加え、室温で一夜（約２０時間）撹拌した。析出結晶を濾取し、ヘキサンで洗浄後、得られた結晶を減圧下で乾燥して、カプシノイド・γ−シクロデキストリン複合体３４５ｍｇ（カプシノイドの収率約５７．０％）を薄黄色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ測定によると、モル比でカプシノイド：γ−ＣＤ＝１：１．３２であり、ＭＣＴに由来する成分が複合体に対して１３．２Ｗｔ％含まれていた。
（２）γ−シクロデキストリン３３９ｍｇと０．１％クエン酸水溶液３．０ｍｌを別々に天然カプシノイドのエタノール溶液に加え、得られた複合体結晶をヘキサンでスラリー洗浄する以外は上記と同様の操作を行い、カプシノイド・γ−シクロデキストリン複合体３１５ｍｇ（カプシノイドの収率約５３．０％）を薄黄色粉末として得た。この複合体は、１Ｈ−ＮＭＲ測定によると、モル比でカプシノイド：γ−ＣＤ＝１：１．４７であり、ＭＣＴに由来する成分が複合体に対して２．４Ｗｔ％含まれていた。
［参考例］カプシノイドの合成
実験に用いたカプシノイドは、下記文献１記載の方法或いはそれに準じた改良法に従って、脂肪酸メチルエステル或いは脂肪酸を用いて合成した。以下に代表例を記載する。
（１）バニリルデカノエイトの合成
下記文献１記載の方法に準じて次のようにして合成した。
デカン酸メチルエステル（２．１３ｍｌ，１０．５ｍｍｏｌ）、バニリルアルコール（１．６２ｇ，１０．５ｍｍｏｌ）、モレキュラーシーブス４Å（１０ｇ）及びノボザイム４３５（２．５ｇ）をアセトン（５０ｍｌ）に加え室温で２日間撹拌した。セライトを通して反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製してバニリルデカノエイト２．２５ｇ（７．３０ｍｍｏｌ，７３．０％）を無色油状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１８−１．３０（ｍ，１２Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，２Ｈ），２．３３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），３．９０（ｓ，３Ｈ），５．０３（ｓ，２Ｈ），５．６４（ｂｒ，１Ｈ），６．８０−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（２）カプシエイトの合成
下記文献２記載の方法で合成したｔｒａｎｓ−８−メチル−６−ノネン酸メチルエステルを用い、下記文献１記載の方法に準じて合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９５（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．７４Ｈｚ），１．３３−１．４０（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．６７（ｍ，２Ｈ），１．９４−１．９９（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．２３（ｍ，１Ｈ），２．３３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５２Ｈｚ），３．８９（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｓ，２Ｈ），５．２６−５．３９（ｍ，２Ｈ），５．６３（ｂｒ，１Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（３）ジヒドロカプシエイトの合成
市販の８−メチルノナン酸をメチルエステルに変換し、これを用いて下記文献１記載の方法に準じて合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８６（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６０Ｈｚ），１．１２−１．３７（ｍ，８Ｈ），１．４６−１．６４（ｍ，３Ｈ），２．３２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ），３．８９（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｂｒ，１Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（４）ノルジヒドロカプシエイトの合成
市販の７−メチルオクタン酸メチルエステルを用い、下記文献１記載の方法に準じて合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８６（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝５．６４Ｈｚ），１．１０−１．１６（ｍ，２Ｈ），１．２２−１．３２（ｍ，４Ｈ），１．４２−１．６８（ｍ，３Ｈ），２．３３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．６８Ｈｚ），３．９０（ｓ，３Ｈ），５．０２（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ，３Ｈ）
（５）カプシノイド３種混合物の合成
文献１記載の方法に準じて市販のカプサイシンから脂肪酸メチルエステル３種混合物を得た。これを用い、文献１記載の方法に準じてカプシノイド３種混合物を得た。カプシエイト、ジヒドロカプシエイト及びノルジヒドロカプシエイトの存在比はＨＰＬＣ分析で６２：３０：７であった。
文献１
Ｅｎｚｙｍａｔｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａ Ｃａｐｓｉｎｏｉｄ ｂｙ ｔｈｅ Ａｃｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｖａｎｉｌｌｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ ｗｉｔｈ Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｌｉｐａｓｅｓ．Ｋｅｎｊｉ Ｋｏｂａｔａ，Ｍａｎａｍｉ Ｋａｗａｇｕｃｈｉ，ａｎｄ Ｔａｔｓｕｏ ｗａｔａｎａｂｅ Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６６（２），３１９−３２７，２００２
文献２
Ａ Ｇｅｎｅｒａｌ ａｎｄ Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｃａｐｓａｉｃｉｎｏｉｄｓ ｖｉａ ｔｈｅ Ｏｒｔｈｏｅｓｔｅｒ Ｃｌａｉｓｅｎ Ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ Ｈａｒｕｍｉ Ｋｏｇａ，Ｋｏｕｈｅｉ Ｇｏｔｏ，Ｔｏｍｉｋｉ Ｔａｋａｈａｓｈｉ，Ｍａｓａｏ Ｈｉｎｏ，Ｔａｋａｓｈｉ Ｔｏｋｕｈａｓｈｉ ａｎｄ Ｋａｚｕｈｉｋｏ Ｏｒｉｔｏ Ｔｅｔｒａｈｅｄｏｒｏｎ，５２（２５），８４５１−８４７０，１９９６
本発明によれば、従来油状であったカプシノイド類が、安定に粉末化され、水溶性となり、取り扱いが簡便で多彩な用途に使用可能な態様で提供され、これを利用した、各種医薬品、健康食品等の分野で有用である。
Claims (9)
- カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを含有する組成物。
- カプシノイド化合物が、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト、ノルジヒドロカプシエイトまたはその２種以上の混合物である、請求項１記載の組成物。
- シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンからなる群より選ばれる１種である、請求項１または２記載の組成物。
- カプシノイド化合物が、カプシエイト、ジヒドロカプシエイト及びノルジヒドロカプシエイトの混合物であり、シクロデキストリンがγ−シクロデキストリンである、請求項１乃至３のいずれか記載の組成物。
- カプシノイド化合物が、ジヒドロカプシエイトであり、シクロデキストリンがγ−シクロデキストリンである、請求項１乃至３のいずれか記載の組成物。
- カプシノイド化合物とシクロデキストリンとが、モル比２：１〜１：２の割合で複合体を形成して含有されることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか記載の組成物。
- 請求項１乃至６のいずれか記載の組成物と、複合体を形成しないシクロデキストリンとを含有してなる食品組成物。
- カプシノイド化合物とシクロデキストリンを混和し、乾燥粉末化することを特徴とする、カプシノイド化合物とシクロデキストリンからなる組成物の製造方法。
- カプシノイド化合物とシクロデキストリンとを、モル比４：１〜１：１０の割合で混和することを特徴とする、請求項８記載の製造方法。
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