JPWO2007018129A1 - 軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法および自動車用シート - Google Patents

Abstract

良好な振動特性を有するとともに、優れた吸音特性を有する軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法および自動車用シートを提供する。ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを整泡剤、発泡剤およびウレタン化触媒の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォームを得る製造方法において、ポリオール化合物として、複合金属シアン化物錯体触媒を用いてアルキレンオキシドを開環付加重合させて得られたオキシアルキレン基を有し、不飽和度が０．０４ｍｅｑ／ｇ未満であるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）と、開始剤にエチレンオキシドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとをランダムに開環付加重合させて得られたポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）と、ポリマー分散ポリオール（Ｃ）と、を含有するポリオール化合物を用いる。

Description

本発明は、軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法および自動車用シートに関する。

近年、自動車の商品力向上の一環として、乗り心地の向上および車室内騒音の低減化が求められている。乗り心地の向上については、自動車用シートの反発弾性率および振動特性の改良が有効であるといわれている。車室内騒音の低減化については、エンジン音、ロードノイズ、風切り音等の騒音を、ダッシュインシュレーター等の防音部品によって軽減する手法が一般的である。

（１）乗り心地の向上については、特許文献１に、特定の反発弾性を有する、振動特性に優れた軟質フォームの製造方法が提案されている。
（２）車室内騒音の低減化については、特許文献２に、特定の通気性および硬度を有する、防音特性を改良した軟質フォームおよびその製造方法が提案されている。
（３）また、特許文献３に、軽量で防音性に優れた軟質フォームの製造方法が提案されている。

しかし、車室内騒音の低減化を目的に、上記（２）または（３）に提案された軟質フォームからなる防音部品を装着すると、（ｉ）車両質量の増加をまねき、燃費低減という環境対策に反する、（ii）部品点数が増加するため、コストが上昇する、(iii）設計の自由度が減少する等の問題が生ずる。
国際公開第２００１／７９３２３号パンフレット 特公平７−５９３８９号公報 特開平５−２０９０３６号公報

これらの問題点を解決するために、既存の内装部品、たとえばシートクッションに吸音効果を持たすことができれば、部品点数、質量を増やすことなく車室内騒音を低減できると考えられる。しかし、従来、シートクッション用の軟質ポリウレタンフォームを設計する際、主として乗り心地の向上のための振動特性が考慮され、車室内騒音の低減のための吸音性能は考慮されていなかった。振動特性が改良され、乗り心地の向上したシートクッションに高い吸音特性を付与させることができれば、環境面、コスト面の双方で有用と考えられる。

よって、本発明の目的は、良好な振動特性を有するとともに、５００Ｈｚ〜４ｋＨｚの幅広い周波数帯にわたって優れた吸音特性を有する軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法および自動車用シートを提供することにある。

本発明の軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを、整泡剤、発泡剤、およびウレタン化触媒の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォームを得る製造方法において、前記ポリオール化合物として、複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させて得られた，オキシアルキレン基を有し、不飽和度が０．０４ｍｅｑ／ｇ未満であるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）と、アルカリ金属化合物触媒を用いて開始剤にエチレンオキシドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとをランダムに開環付加重合させて得られたポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）と、ポリマー分散ポリオール（Ｃ）と、を含有するポリオール化合物を用いることを特徴とする。

前記ポリオール（Ａ）は、複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシドを開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドを開環付加重合させて得られた，オキシエチレン末端構造を有し、全オキシエチレン基の量がポリオール（Ａ）（１００質量）中１０〜３０質量％であり、官能基数が２〜６であり、水酸基価が１５〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（Ａ１）、または複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシドを開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドとプロピレンオキシドとをランダムに開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドを開環付加重合させて得られたオキシエチレン末端構造を有し、全オキシエチレン基の量がポリオール（Ａ）（１００質量）中１０〜３０質量％であり、ランダム部のオキシエチレン基の量がポリオール（Ａ）（１００質量）中１０質量％以下であり、官能基数が２〜６であり、水酸基価が１５〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（Ａ２）であることが好ましい。
また、前記ポリオール（Ｂ）は、開始剤にエチレンオキシドとプロピレンオキシドとをランダムに開環付加重合させて得られ、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの質量比（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）が５０／５０〜９５／５であり、官能基数が２〜６であり、水酸基価が２２〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
また、前記ポリマー微粒子（Ｃ’）は、ポリオール（Ｃ’’）中でモノマーを重合して得られるポリマー分散ポリオール（Ｃ）中に分散する微粒子であることが好ましい。
さらに、ポリオール（Ａ）の含有量が、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００質量％中５〜８０質量％であり、ポリオール（Ｂ）の含有量が、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００質量％中０．５〜１５質量％であり、ポリオール（Ｃ）の含有量が、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００質量％中２０〜８０質量％であることが好ましい。

本発明の軟質ポリウレタンフォームは、本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造方法で得られたものであることを特徴とする。
本発明の自動車用シートは、本発明の軟質ポリウレタンフォームからなるシートクッションを具備することを特徴とする。

本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造方法によれば、良好な振動特性を有するとともに、５００Ｈｚ〜４ｋＨｚの幅広い周波数帯にわたって優れた吸音特性を有する軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、良好な振動特性を有するとともに、５００Ｈｚ〜４ｋＨｚの幅広い周波数帯にわたって優れた吸音特性を有する。
本発明の自動車用シートは、良好な振動特性および吸音特性を有し、部品点数、車両質量を増やすことなく車室内騒音を低減できる。

本発明の軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを、整泡剤、発泡剤、およびウレタン化触媒の存在下で反応させて得られるものである。
以下、各原料について説明する。

（ポリオール（Ａ））
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）（以下、ポリオール（Ａ）と記す。）は、複合金属シアン化物錯体触媒を用いてアルキレンオキシドを開環付加重合させて得られたオキシアルキレン基を有し、不飽和度が０．０４ｍｅｑ／ｇ未満であるポリオールである。
ポリオール（Ａ）の不飽和度を０．０４ｍｅｑ／ｇ未満とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの通気性が小さくなり、振動特性および低周波側の吸音特性が良好となる。

ポリオール（Ａ）は、分子の少なくとも一部に複合金属シアン化物錯体触媒を用いてアルキレンオキシドを開環付加重合させて得られたオキシアルキレン基を有する。該オキシアルキレン基を有することにより、不飽和度を０．０４ｍｅｑ／ｇ未満にすることができ、通気性を小さくし、振動特性および低周波側の吸音特性を良くすることができる。

複合金属シアン化物錯体触媒としては、たとえば、特公昭４６−２７２５０号公報に記載のものが挙げられる。複合金属シアン化物錯体触媒としては、高い重合活性を有することから、亜鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体がより好ましい。
前記エーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングルコールジメチルエーテル（ジグライム）、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＥＴＢ）、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ペンチルエーテル（ＭＥＴＰ）、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＤＥＴＢ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＭＥ）等が挙げられる。これらのうち、製造時に錯体を取り扱いやすいことから、ＭＥＴＢが特に好ましい。
前記アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。これらのうち、高活性触媒が得られることから、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールが特に好ましい。

ポリオール（Ａ）としては、不飽和度を０．０４ｍｅｑ／ｇ未満にするために、複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシドを開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドを開環付加重合させて得られたオキシエチレン末端構造を有するポリオール（Ａ１）、または複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシドを開環付加重合させ、ついで複合金属シアン化物錯体触媒を用いてエチレンオキシドとプロピレンオキシドとをランダムに開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドを開環付加重合させて得られたオキシエチレン末端構造を有するポリオール（Ａ２）が好ましい。

分子末端にエチレンオキシドを開環付加重合する場合の重合触媒としては、水酸化カリウム、カリウムメトキシド等のカリウム化合物、セシウム金属、水酸化セシウム、炭酸セシウム、セシウムメトキシド等のセシウム化合物等のアルカリ金属化合物触媒；ホスファゼニウム化合物触媒等が挙げられる。

ポリオール（Ａ１）、（Ａ２）における全オキシエチレン基の量は、ポリオール（Ａ）（１００質量％）中１０〜３０質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％である。全オキシエチレン基の量を１０質量％以上とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの初期強度が高くなる。全オキシエチレン基の量を３０質量％以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの独立気泡が少なくなり、軟質ポリウレタンフォームが収縮しにくくなる。

ポリオール（Ａ２）におけるランダム部のオキシエチレン基の量は、ポリオール（Ａ）（１００質量％）中１０質量％以下であり、好ましくは９質量％以下である。ランダム部のオキシエチレン基の量が１０質量％以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの独立気泡が少なくなり、軟質ポリウレタンフォームが収縮しにくくなる。ランダム部のオキシエチレン基の量の下限は、好ましくは１質量％である。

開始剤としては、分子中の活性水素数が２〜６である化合物が好ましい。たとえば、水；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ｍｅｓｏ−エリスリトール、メチルグルコシド、グルコース、ソルビトール等の多価アルコール類；ビスフェノールＡ等のフェノール類；フェノール樹脂、ノボラック樹脂等の縮合系化合物類等が挙げられる。これらのうち、活性水素数が２〜４の多価アルコール類が好ましい。これら開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、活性水素数が７以上である、ショ糖等の化合物を併用してもよい。また、上記化合物、またはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピペラジン、ジアミノジフェニルメタン、モノエタノールアミン等のアミン類に、プロピレンオキシドを開環付加重合した化合物を開始剤としてもよい。

ポリオール（Ａ）の官能基数（開始剤の活性水素数）は、２〜６が好ましく、２〜５がより好ましい。官能基数を２以上とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームが適度の硬さを有し、圧縮残留歪が良好となる。官能基数を６以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームが硬くなりすぎず、伸び等の機械的物性が良好となる。

ポリオール（Ａ）の水酸基価は、１５〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。水酸基価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの弾性が良好となる。水酸基価を５６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの柔軟性が良好となり、振動特性および吸音特性が向上する。

（ポリオール（Ｂ））
ポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）（以下、ポリオール（Ｂ）と記す。）は、アルカリ金属化合物触媒を用いて開始剤にエチレンオキシドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとをランダムに開環付加重合させて得られたポリオールである。
炭素数３以上のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシドとの混合のしやすさから、プロピレンオキシドが好ましい。

エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの質量比（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）は、５０／５０〜９５／５が好ましく、７０／３０〜９０／１０がより好ましい。エチレンオキシドの比率を５０質量％以上とすることにより、独立気泡率が高くなりすぎず、良好な連通フォームが得られ、良好な振動特性および吸音特性が得られる。エチレンオキシドの比率を９５質量％以下とすることにより、他のポリオールとの相溶性が良好となり、ポリオールが分離することなく、またセルが荒れることなく、良品が得られる。

重合触媒としては、たとえば、水酸化カリウム、カリウムメトキシド等のカリウム化合物、セシウム金属、水酸化セシウム、炭酸セシウム、セシウムメトキシド等のセシウム化合物等のアルカリ金属化合物触媒が挙げられ、水酸化カリウムが好ましい。

開始剤としては、分子中の活性水素数が２〜６である化合物が好ましく、２〜５である化合物がより好ましい。たとえば、水；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ｍｅｓｏ−エリスリトール、メチルグルコシド、グルコース、ソルビトール等の多価アルコール類が挙げられる。これらは単独でもちいてもよく、２種類以上を併用してもよい。なお、ポリオール（Ｂ）の開始剤としては、多価アルコール類にプロピレンオキシドを選択的に開環付加重合させたポリオールは用いない。

ポリオール（Ｂ）の官能基数（開始剤の活性水素数）は、２〜６が好ましく、２〜５がより好ましい。官能基数を２以上とすることにより、気泡が小さくなり、振動特性および吸音特性が良好となる。官能基数を６以下とすることにより、独立気泡率が低くなり、良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。

ポリオール（Ｂ）の水酸基価は２２〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。水酸基価を２２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの弾性が良好となる。水酸基価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの柔軟性が良好となり、振動特性および吸音特性が向上する。

（ポリオール（Ｃ））
本発明においては、ポリオキシアルキレンポリオールマトリックス中にポリマー微粒子（Ｃ’）が安定的に分散しているポリマー分散ポリオール（Ｃ）（以下、ポリオール（Ｃ）とも記す。）が使用される。ポリオール（Ｃ）としては、公知の方法で製造されたものが挙げられる。
ポリマー微粒子（Ｃ’）としては、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等のビニルモノマーのホモポリマー、コポリマー等の付加重合体系ポリマーからなる微粒子；ポリエステル、ポリウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂等の縮重合系ポリマーからなる微粒子が挙げられる。
ポリマー微粒子（Ｃ’）を製造する方法としては、公知の方法が挙げられ、ポリオール中でモノマーを重合してポリマー微粒子を製造する方法が好ましい。
ポリオール中に分散したポリマー微粒子（Ｃ’）としては、ポリオール（Ａ）中でモノマーを重合して得られたポリマー微粒子（Ｃ’）でもよく、ポリオール（Ｂ）中でモノマーを重合して得られたポリマー微粒子（Ｃ’）でもよく、ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）以外のポリオール中でモノマーを重合して得られたポリマー微粒子（Ｃ’）でもよい。本発明におけるポリマー微粒子（Ｃ’）としては、ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）外のポリオール中で重合して得られたポリマー微粒子（Ｃ’）を用いるのが好ましい。
ポリマー微粒子（Ｃ’）の含有量は、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、ポリマー微粒子（Ｃ’）の合計１００質量％中０．３〜８０質量％であることが好ましく、５〜５５質量％であることがより好ましい。ポリオール（Ｃ’）の含有量を０．３質量％以上とすることにより、独立気泡率が低くなり、良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。ポリオール（Ｃ’）の含有量を８０質量％以下とすることにより、気泡が小さくなり、振動特性および吸音特性が良好となる。また、軟質ポリウレタンフォームを製造する際のポリオールシステム液を適度な粘度にできる。

ポリオール（Ｃ）を製造する際にベースとするポリオキシアルキレンポリオールとしては、特に限定されないが、アルカリ金属化合物触媒（好ましくは水酸化カリウム触媒または水酸化セシウム触媒）を用いて、開始剤にプロピレンオキシドを開環重合させ、次いでエチレンオキシドを開環重合させて得られたオキシエチレン末端構造を有するポリオール（Ｃ’’）が好ましい。
ポリオール（Ｃ’’）の官能基数（開始剤の活性水素数）は、２〜６が好ましく、２〜５がより好ましい。官能基数を２以上とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームが適度な硬度を有し、圧縮残留歪みが良好となる。官能基数を６以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームが硬くなりすぎず、伸び等の機械物性が良好となる。
ポリオール（Ｃ’’）の水酸基価は１５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２５〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。水酸基価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、発泡挙動の安定性が良好となる。水酸基価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの柔軟性が良好となり、振動特性および吸音特性が向上する。
ポリマー微粒子（Ｃ’）の存在により、ポリオール（Ｃ）全体の水酸基価は、通常、マトリックスのポリオールの水酸基価よりも低下する。ポリマー微粒子（Ｃ’）の含有量は、ポリオール（Ｃ）（１００質量％）中５０質量％以下が好ましく、１質量％以上が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。

（ポリオール化合物）
本発明におけるポリオール化合物は、ポリオール（Ａ）と、ポリオール（Ｂ）と、ポリオール（Ｃ）とを含有する。
ポリオール（Ａ）の含有量は、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００質量％中５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。ポリオール（Ａ）の含有量を８０質量％以下とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの独立気泡が少なくなり、軟質ポリウレタンフォームが収縮しにくくなる。ポリオール（Ａ）の含有量を５質量％以上とすることにより、良好な振動特性および吸音特性が得られる。

ポリオール（Ｂ）の含有量は、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００質量％中０．５〜１５質量％であることが好ましく、１〜１３質量％がより好ましい。ポリオール（Ｂ）の含有量を０．５質量％以上とすることにより、独立気泡率が低くなり、良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。ポリオール（Ｂ）の含有量を１５質量％以下とすることにより、気泡が小さくなり、振動特性および吸音特性が良好となる。

ポリオール（Ｃ）の含有量は、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計１００質量％中２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７５質量％であることがより好ましい。ポリオール（Ｃ）の含有量を２０質量％以上とすることにより、独立気泡率が低くなり、良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。ポリオール（Ｃ）の含有量を４５質量％以下とすることにより、気泡が小さくなり、振動特性および吸音特性が良好となる。

ポリオール化合物は、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の他に、他のポリオールを含有していてもよい。
他のポリオールとしては、開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させたポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。

開始剤としては、前記ポリオール（Ａ）と同様の開始剤、すなわち分子中の活性水素数が２〜６である化合物が好ましい。
重合触媒としては、たとえば、水酸化カリウム、カリウムメトキシド等のカリウム化合物、セシウム金属、水酸化セシウム、炭酸セシウム、セシウムメトキシド等のセシウム化合物等のアルカリ金属化合物触媒；ホスファゼニウム化合物触媒等が挙げられる。これらのうち、アルカリ金属化合物触媒が好ましく、水酸化カリウムおよびカリウムメトキシドが経済的にも優位であり、特に好ましい。

他のポリオールの水酸基価は、１５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
他のポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
他のポリオールの含有量は、ポリオール化合物（１００質量％）中０〜５０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。

（架橋剤）
本発明においては、架橋剤を用いてもよい。
架橋剤としては、水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基等の活性水素を２個以上有する化合物が好ましい。
架橋剤の数平均分子量は、２０００未満が好ましく、１５００以下がより好ましく、１０００以下が特に好ましい。
架橋剤の使用量は、ポリオール化合物１００質量部に対して、０〜１０質量部が好ましく、１〜８質量部がより好ましい。

架橋剤としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、デキストロース、ソルビトール、シュークロース等の脂肪族アルコール類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、３，５−ジエチル−２，４（または２，６）−ジアミノトルエン（ＤＥＴＤＡ）、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン（ＣＰＡ）、３，５−ビス（メチルチオ）−２，４（または２，６）−ジアミノトルエン、１−トリフルオロメチル−３，５−ジアミノベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−クロル−３，５−ジアミノベンゼン、２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ビス（３，５−ジメチル−４−アミノフェニル）メタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、エチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、１，４−ジアミノヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン等の化合物；これら化合物に比較的少量のアルキレンオキシドを開環付加重合して得られる化合物が挙げられる。架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）、これらの混合物等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、通常、トリレンジイソシアネート／ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート＝８０／２０（質量比）の混合物が用いられる。
ポリイソシアネート化合物の使用量は、イソシアネートインデックスで８０〜１２０が好ましく、８５〜１１５がより好ましい。イソシアネートインデックスは、ポリオール、架橋剤、水等のすべての活性水素数の合計に対するイソシアネート基の数の１００倍で表される数値である。

（発泡剤）
発泡剤としては、水、不活性ガス等が挙げられる。発泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
発泡剤の使用量は、水のみを使用する場合、ポリオール化合物１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、０．１〜８質量部が特に好ましい。他の発泡剤の使用量は、発泡倍率等の要求に応じて適宜調整すればよい。

（整泡剤）
整泡剤としては、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤等が挙げられる。これらのうち、良好な気泡を形成するために、整泡力の強いシリコーン系整泡剤が好ましい。
シリコーン系整泡剤としては、軟質ポリウレタンフォーム用シリコーン系整泡剤が好ましく、コールドキュア用シリコーン系整泡剤が特に好ましい。
シリコーン系整泡剤としては、たとえば、東レダウコーニング社製のＳＲＸ２７４Ｃ、ＳＦ２９６１、ＳＦ２９６２、ＳＦ２９６４、ＳＦ２９６５、ＳＦ２９６９；ＧＥ東芝シリコーン社製のＬ５３０５、Ｌ５３０７、Ｌ５３０９等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

整泡剤の使用量は、ポリオール化合物１００質量部に対して０．１質量部以上、２質量部未満が好ましく、０．２〜１．５質量部がより好ましい。整泡剤の使用量を０．１質量部以上とすることにより、セル径が小さくなり、セル荒れが起きにくくなる。整泡剤の使用量を２質量部未満とすることにより、得られる軟質ポリウレタンフォームの独泡性が低下し、通気性が良好となり、その結果、高周波領域の吸音性能が向上する。

（ウレタン化触媒）
ウレタン化触媒としては、従来公知の触媒を用いることができる。たとえば、トリエチレンジアミン、ビス−（（２−ジメチルアミノ）エチル）エーテルのジプロピレングリコール溶液、モルホリン類等の脂肪族アミン類；オクタン酸錫、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫化合物等が挙げられる。ウレタン化触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
ウレタン化触媒の使用量は、ポリオール化合物１００質量部に対して１．０質量部以下が好ましく、０．０５〜１．０質量部が特に好ましい。

（その他）
本発明においては、上述したウレタン化触媒、発泡剤、整泡剤、架橋剤以外に所望の添加物を用いてもよい。添加剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤；乳化剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤；難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤、破泡剤、分散剤、変色防止剤等が挙げられる。

（軟質ポリウレタンフォームの製造方法）
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、上述のポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを発泡剤、整泡剤およびウレタン化触媒の存在下で反応させて製造される。
軟質ポリウレタンフォームの成形方法としては、低圧発泡機または高圧発泡機を用いて反応性混合物を直接金型に注入する反応射出成形法が好ましい。本発明の軟質ポリウレタンフォームは、コールドキュア法、ホットキュア法のいずれの方法によっても製造できる。これらのうち、コールドキュア法が好ましい。

本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造条件としては、軟質ポリウレタンフォームを製造可能な条件であれば特に制限はされない。たとえば、ポリイソシアネート化合物を除く全原料の混合物（以下、ポリオールシステムと記す。）と、ポリイソシアネート化合物とをそれぞれ１５〜４０℃に調整する。ついでポリオールシステムにポリイソシアネート化合物を所定量加えて、高速ミキサー等で２〜１５秒間撹拌混合した後、直ちに３０〜８０℃に加温した容器に密閉して４〜２０分間キュアすることにより軟質ポリウレタンフォームが得られる。

（軟質ポリウレタンフォーム）
本発明の軟質ポリウレタンフォームの厚さは、シートクッションに用いる場合は、３０ｍｍ以上が好ましい。厚さを３０ｍｍ以上とすることにより、底づき感が出にくい。

本発明の軟質ポリウレタンフォームのコア密度は、３０〜８０ｋｇ／ｍ³が好ましく、４０〜７０ｋｇ／ｍ³がより好ましい。コア密度を８０ｋｇ／ｍ³以下とすることにより、軟質ポリウレタンフォームの質量が大きくならず、近年の自動車の軽量化に適している。コア密度を３０ｋｇ／ｍ³以上とすることにより、振動特性および防音効果が向上する。コア密度の測定は、ＪＩＳ Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で行う。コア密度の測定には、軟質ポリウレタンフォーム中央部からスキン部（端部）を取り除いて、縦横１００ｍｍ、高さ５０ｍｍの大きさに切り出したものを用いる。

本発明の軟質ポリウレタンフォームの反発弾性率は、７０％未満が好ましく、６５％以下がより好ましく、６０％以下がさらに好ましい。反発弾性率を７０％未満とすることにより、軟質ポリウレタンフォームのエネルギー減衰性が向上し、音響特性が良好となる。
反発弾性率の測定は、ＪＩＳ Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で行う。反発弾性率の測定には、コア密度と同様のサンプルを切り出して用いる。

本発明の軟質ポリウレタンフォームの共振倍率は、３．５以下が好ましく、３．０以下がより好ましい。共振倍率を３．５以下とすることにより、本発明の軟質ポリウレタンフォームの振動特性が良好となる。共振倍率の測定は、ＪＡＳＯ Ｂ４０８−８９に準拠した方法で行う。振動特性測定条件は、加圧板として鉄研板（荷重：５０ｋｇ）を用い、加振全振幅を５ｍｍとし、測定周波数を１〜１３Ｈｚとする。

本発明の軟質ポリウレタンフォームの吸音特性は、５００Ｈｚで０．２０以上、１ｋＨｚで０．５０以上、２ｋＨｚで０．８０以上、４ｋＨｚで０．６０以上であることが好ましい。吸音特性の測定は、ＪＩＳ Ａ１４０５に準拠した方法で行う。
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、クッション、バック（背もたれ）、座席シート等に用いられ、特に、自動車、鉄道等の車両用シートのシートクッション、バック（背もたれ）として好適であり、さらに自動車用シートクッションに最適である。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
下記使用原料の欄において、ポリオールの不飽和度、ポリオールの水酸基価、およびポリオールの粘度は、ＪＩＳ Ｋ１５５７（１９７０年版）に準じて測定した。

〔使用原料〕
（ポリオール（Ａ））
ポリオールＡ１：グリセリンにプロピレンオキシドを開環付加重合した分子量１０００のポリオールを開始剤とし、該開始剤に重合触媒としてＤＭＣ（亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ＭＥＴＢ錯体触媒）を用いてプロピレンオキシドを開環付加重合した。さらに重合触媒として水酸化カリウムの水溶液を用いて脱水アルコラート化して、末端にエチレンオキシドを開環付加重合してオキシエチレン末端構造を有するポリオールＡ１を得た。全オキシエチレン基の量は、ポリオールＡ１（１００質量％）中１６質量％であった。また、水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は３であり、粘度は１６００ｍＰａ・ｓであり、不飽和度０．０２０ｍｅｑ／ｇであった。

ポリオールＡ２：グリセリンにプロピレンオキシドを開環付加重合した分子量１０００のポリオールを開始剤とし、該開始剤に重合触媒としてＤＭＣ（亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ＭＥＴＢ錯体触媒）を用いてプロピレンオキシドをポリオールＡ２（１００質量％）の２１質量％まで開環付加重合した。ついでプロピレンオキシドとエチレンオキシドとを質量比９０／１０の割合でランダムに開環付加重合した。さらに重合触媒として水酸化カリウムの水溶液を用いて脱水アルコラート化して、末端にエチレンオキシドを開環付加重合してオキシエチレン末端構造を有するポリオールＡ２を得た。全オキシエチレン基の量は、ポリオールＡ２（１００質量％）中２１質量％であった。ランダム部のオキシエチレン基の量は、ポリオールＡ２（１００質量％）中５質量％であった。末端オキシエチレンブロック鎖のオキシエチレン基の量は、ポリオールＡ２（１００質量％）中１５質量％であった。また、水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は３であり、粘度は１６５０ｍＰａ・ｓであり、不飽和度は０．０１６ｍｅｑ／ｇであった。

（ポリオール（Ｂ））
ポリオールＢ１：グリセリンを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを質量比８０／２０の割合でランダムに開環付加重合してポリオールＢ１を得た。水酸基価は４８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は３であり、粘度は９００ｍＰａ・ｓであった。

ポリオールＢ２：ジプロピレングリコールを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを質量比８０／２０の割合でランダムに開環付加重合してポリオールＢ２を得た。水酸基価は５５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は２であり、粘度は４５０ｍＰａ・ｓであった。

（ポリオール（Ｃ））
ポリオールＣ１：後述のポリオールＤ３中でアクリロニトリルを重合させ、固形分濃度２０質量％のポリマー分散ポリオール（ポリオールＣ１）を得た。水酸基価は１９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は３であり、粘度は５０００ｍＰａ・ｓであった。

ポリオールＣ２：グリセリンとペンタエリスリトールとの質量比５０：５０の混合物を開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてプロピレンオキシドを開環付加重合し、水酸基価が２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールを得た。該ポリオール中でアクリロニトリルとスチレンとの質量比４５／５５の混合物を重合させ、固形分濃度２２質量％のポリマー分散ポリオール（ポリオールＣ２）を得た。水酸基価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粘度は３７００ｍＰａ・ｓであった。

ポリオールＣ３：グリセリンを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてプロピレンオキシドを開環付加重合し、さらに末端にエチレンオキシドを開環付加重合してオキシエチレン末端構造を有するポリオールを得た。全オキシエチレン基の量は、ポリオール（１００質量％）中１５質量％であった。また、官能基数は３であり、水酸基価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。該ポリオール中でアクリロニトリルとスチレンとの質量比７７．５／２２．５の混合物を重合させ、固形分濃度３５質量％のポリマー分散ポリオール（ポリオールＣ３）を得た。水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粘度は５０００ｍＰａ・ｓであった。

（他のポリオール）
ポリオールＤ１：ペンタエリスリトールを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてプロピレンオキシドを開環付加重合し、さらに末端にエチレンオキシドを開環付加重合してオキシエチレン末端構造を有するポリオールＤ１を得た。全オキシエチレン基の量は、ポリオールＤ１（１００質量％）中１３質量％であった。また、水酸基価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は４であり、粘度は１２００ｍＰａ・ｓであり、不飽和度は０．０６ｍｅｑ／ｇであった。

ポリオールＤ２：グリセリンを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてプロピレンオキシドを開環付加重合し、さらに末端にエチレンオキシドを開環付加重合してオキシエチレン末端構造を有するポリオールＤ２を得た。全オキシエチレン基の量は、ポリオールＤ２（１００質量％）中１５質量％であった。また、水酸基価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は３であり、粘度は９００ｍＰａ・ｓであり、不飽和度は０．０７ｍｅｑ／ｇであった。

ポリオールＤ３：グリセリンを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化セシウムを用いてプロピレンオキシドを開環付加重合し、さらに末端にエチレンオキシドを開環付加重合してオキシエチレン末端構造を有するポリオールＤ３を得た。全オキシエチレン基の量は、ポリオールＤ３（１００質量％）中１６質量％であり、水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、官能基数は３であり、粘度は１３００ｍＰａ・ｓであり、不飽和度は０．０４ｍｅｑ／ｇであった。

（架橋剤）
架橋剤Ｅ：ジエタノールアミン。
架橋剤Ｆ：グリセリン。

架橋剤Ｇ：ペンタエリスリトールとジプロピレングリコールとを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてエチレンオキシドを開環付加重合して得られたポリオールの混合物であり、水酸基価が４７５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粘度が１２００ｍＰａ・ｓであるポリオキシエチレンポリオール。

架橋剤Ｈ：ソルビトールを開始剤とし、該開始剤に重合触媒として水酸化カリウムを用いてプロピレンオキシドを開環付加重合し、さらに末端にエチレンオキシドを開環付加重合して得られ、かつ全オキシエチレン基の量がポリオール（１００質量％）中２８質量％であり、水酸基価が４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粘度が７９００ｍＰａ・ｓであるポリオキシエチレンポリプロピレンポリオール。

（ポリイソシアネート化合物）
コロネート１０２１（ＴＤＩ−８０／クルードＭＤＩ＝８０／２０（質量比）、ＮＣＯ含量（％）＝４４．８、日本ポリウレタン工業社製）。ここで、「ＴＤＩ−８０」は、２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０（質量比）の混合物を意味する。

（ウレタン化触媒）
樹脂化触媒：トリエチレンジアミンのジプロピレングリコール溶液（東ソー社製、商品名：ＴＥＤＡ−Ｌ３３）。
発泡触媒：ビス−（（２−ジメチルアミノ）エチル）エーテルのジプロピレングリコール溶液（東ソー社製、商品名：トヨキャット ＥＴ）。

（整泡剤）
汎用コールドキュア用シリコーン整泡剤：東レダウコーニング社製、商品名：ＳＦ２９６２。
（発泡剤）
発泡剤としては、水を用いた。

〔例１〜５〕
（軟質ポリウレタンフォームの製造）
表１に原材料の配合割合を示す。なお、表１に示す原材料の配合量の数値は質量部を表す。例１は比較例であり、例２〜５は実施例である。
ポリイソシアネート化合物を除く原材料を混合し、ポリオールシステムを調製した。該ポリオールシステムを、２成分系高圧発泡機（キャノン社製、ヘッド：ＦＬＰ１８φ−Ｌ型）の一方のタンクに充填し、液温を２５±２℃に調整した。他方のタンクにはポリイソシアネート化合物を充填し、液温を２５±２℃に調整した。ついで、両タンクの原材料を吐出し、高圧混合させて金型内に注入し、発泡、硬化させ、６分経過後に脱型を行い、軟質ポリウレタンフォームを得た。
原材料の吐出条件は、吐出圧力を１５ＭＰａ、吐出量を３００ｇ／秒とした。金型としては、内寸法４００ｍｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍのものを用いた。金型温度は、上下型温度を６０℃±２℃とした。

（評価）
得られた軟質ポリウレタンフォームについて、密度、フォーム物性（硬さ（２５％ＩＬＤ（Indentation Load Deflection：負荷重たわみ値））、反発弾性率）、通気性、振動特性、吸音特性を評価した。結果を表１に示す。
密度、硬さ（２５％ＩＬＤ）、反発弾性率、通気性：ＪＩＳ Ｋ６４００（１９９７年度版）に準拠して測定した。

振動特性：ＪＡＳＯ Ｂ４０８−８９に準拠して、共振振動数、共振倍率、６Ｈｚ伝達率を測定した。測定条件は、加圧板として鉄研板（荷重：５０ｋｇ）を用い、加振全振幅を５ｍｍとし、測定周波数を１〜１３Ｈｚとした。

吸音特性：ＪＩＳ Ａ１４０５に準拠して垂直入射吸音特性を測定した。吸音測定装置としては、垂直入射吸音測定管（Ｂｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ社製、型番４２０６）を用いた。吸音測定サンプルとしては、０．５ｋＨｚ、１ｋＨｚの場合は１００ｍｍ円形、厚さ２５ｍｍのものを用い、２ｋＨｚ、４ｋＨｚの場合は、２９ｍｍ円形、厚さ２５ｍｍのものを用いた。

表１の結果から、例２〜５は、振動特性とともに広範囲の吸音特性が向上していることが明らかとなった。
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、振動特性については、特に共振倍率が低い。また、吸音特性は、通常、低周波数領域（１ｋＨｚ以下）では質量に依存する傾向があるが、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、同等密度であっても吸音特性が高い（例１と例２との比較）。また、高周波数領域（１ｋＨｚ超）では通気性が高い方が有利とされているが、振動特性が高いと通気性が低いにもかかわらず、吸音特性は良い傾向にある（例１と例２〜５との比較）。以上のことから、高振動吸収フォームは、音エネルギーの減衰にも効果が有ることがわかった。

本発明の軟質ポリウレタンフォームは、良好な振動吸収特性と、低周波数領域から高周波数領域までの広い領域で良好な吸音特性とを有することから、自動車等の車両用シートのシートクッション、シートバック（背もたれ）として有用である。

なお、２００５年８月５日に出願された日本特許出願２００５−２２７６３２号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (7)

1. ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを、整泡剤、発泡剤、およびウレタン化触媒の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォームを得る製造方法において、
   前記ポリオール化合物として、
   複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させて得られた、オキシアルキレン基を有し、不飽和度が０．０４ｍｅｑ／ｇ未満であるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）と、
   アルカリ金属化合物触媒を用いて開始剤にエチレンオキシドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとをランダムに開環付加重合させて得られたポリオキシアルキレンポリオール（Ｂ）と、
   ポリマー分散ポリオール（Ｃ）と、
   を含有するポリオール化合物を用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
2. 前記ポリオール（Ａ）が、複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシドを開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドを開環付加重合させて得られた、オキシエチレン末端構造を有し、全オキシエチレン基の量がポリオール（Ａ）（１００質量）中１０〜３０質量％であり、官能基数が２〜６であり、水酸基価が１５〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（Ａ１）、または複合金属シアン化物錯体触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシドを開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドとプロピレンオキシドとをランダムに開環付加重合させ、ついでエチレンオキシドを開環付加重合させて得られた、オキシエチレン末端構造を有し、全オキシエチレン基の量がポリオール（Ａ）（１００質量）中１０〜３０質量％であり、ランダム部のオキシエチレン基の量がポリオール（Ａ）（１００質量）中１０質量％以下であり、官能基数が２〜６であり、水酸基価が１５〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（Ａ２）である、請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
3. 前記ポリオール（Ｂ）が、アルカリ金属化合物触媒を用いて開始剤にエチレンオキシドとプロピレンオキシドとをランダムに開環付加重合させて得られ、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの質量比（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）が５０／５０〜９５／５であり、官能基数が２〜６であり、水酸基価が２２〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１または２に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
4. 前記ポリマー分散ポリオール（Ｃ）が、ポリオキシアルキレンポリオールマトリックス中にポリマー微粒子（Ｃ’）が分散している分散体である、請求項１、２または３に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
5. ポリオール（Ａ）の含有量が、ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）およびポリオール（Ｃ）の合計１００質量％中５〜８０質量％であり、
   ポリオール（Ｂ）の含有量が、ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）およびポリオール（Ｃ）の合計１００質量％中０．５〜１５質量％であり、かつ
   ポリマー分散ポリオール（Ｃ）の含有量が、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量％中２０〜８０質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法で得られた軟質ポリウレタンフォーム。
7. 請求項６に記載の軟質ポリウレタンフォームからなるシートクッションを具備する、自動車用シート。