JPWO2005097894A1 - ポリ乳酸樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリ乳酸樹脂の結晶化を促進するのに好適な結晶核剤を添加したポリ乳酸樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】ポリ乳酸樹脂と、式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも又は相異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基を表す。）で表されるリン化合物の金属塩又は、式（ＩＩ）【化２】（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、同一でも又は相異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基を表す。）で表されるリン化合物の金属塩とを含有するポリ乳酸樹脂組成物。【選択図】 なし

Description

本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物に関するものである。より詳しくは、結晶化速度が速く、耐熱性、成形加工性に優れたポリ乳酸樹脂組成物に関するものである。

自然環境保護の見地から、自然環境中で生分解可能な脂肪族ポリエステルに関する研究が精力的に行われている。中でもポリ乳酸は、融点が１６０〜１８０℃と高く、透明性に優れるため、例えば、容器、フィルム等の包装材料、衣料、フロアマット、自動車用内装材等の繊維材料、電気、電子製品の筐体や部品等の成形材料として期待されている。しかしながら、ポリ乳酸は、結晶化速度が遅いため、特に、延伸が行われない射出成形等によって製造される場合、成形物は結晶化度が低くなりやすく、６０℃前後のガラス転移温度を超えると変形しやすくなるという欠点を有している。結晶化度を上げるために、射出成形時の金型温度を高くし、金型内での冷却時間を長くする方法が試みられているが、この方法では成形サイクルが長くなるため生産性に課題を有する。ポリ乳酸樹脂成形物を高い生産性で製造し、幅広い用途で利用するために、結晶化速度及び結晶化度を高め、成形加工性や耐熱性を改善する試みがなされている。

ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高める方法としては、例えば、結晶核剤を添加する方法が知られている。結晶核剤とは、結晶性高分子の一次結晶核となり結晶成長を促進し、結晶サイズを微細化すると共に、結晶化速度を高める働きをする。ポリ乳酸樹脂の結晶核剤としては、特定の粒径以下のタルク及び／又は窒化ホウ素からなる無機粒子（特許文献１参照。）、特定の式で示されるアミド化合物（特許文献２参照。）、特定の式で示されるソルビトール誘導体（特許文献３参照。）、リン酸エステル金属塩及び塩基性無機アルミニウム化合物（特許文献４参照。）等が開示されている。これらの方法は、結晶化速度を速くし、かつ結晶化度を高めることが可能であるが、近年、より高い成形加工性や耐熱性を実現するために、更に有効な結晶核剤の開発が望まれている。
また、ブロック共重合ポリ（エーテルエステル）の結晶核剤として、ホスホン酸、亜ホスホン酸等の金属塩が有効であることが知られている（特許文献５参照。）。
特開平８−３４３２号公報（特許請求の範囲） 特開平１０−８７９７５号公報（特許請求の範囲） 特開平１０−１５８３６９号公報（特許請求の範囲） 特開２００３−１９２８８３号公報（特許請求の範囲） 特開昭５８−１０８２４９号公報（特許請求の範囲）

上述のように、ポリ乳酸樹脂成形物を高い生産性で製造し、幅広い用途で利用するために、成形加工性や耐熱性を改善するのに有効な結晶核剤の開発が望まれている。従って、本発明は、ポリ乳酸樹脂の結晶化を促進するのに好適な結晶核剤を添加したポリ乳酸樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明の目的は、以下の手段によって達成される。
本発明の第一観点は、ポリ乳酸樹脂と、式（Ｉ）

（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、同一でも又は相異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基を表す。）で表されるリン化合物の金属塩とを含有するポリ乳酸樹脂組成物である。
その好ましい態様は、以下の通りである。
前記金属塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩及び亜鉛塩からなる群から選択される１種又は２種以上であること、
前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記式（Ｉ）で表されるリン化合物の金属塩を０．０１〜１０．０質量部含有すること、及び、
前記金属塩の平均粒子径が、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍであること。
本発明の第二観点は、ポリ乳酸樹脂と、式（ＩＩ）

（式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、及びＲ₆は、同一でも又は相異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基を表す。）で表されるリン化合物の金属塩とを含有するポリ乳酸樹脂組成物である。
その好ましい態様は、以下の通りである。
前記金属塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩及び亜鉛塩からなる群から選択される１種又は２種以上であること、
前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記式（ＩＩ）で表されるリン化合物の金属塩を０．０１〜１０．０質量部含有すること、及び、
前記金属塩の平均粒子径が、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍであること。

ポリ乳酸樹脂に結晶核剤として特定のリン化合物の金属塩を添加することにより、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高め、かつ耐熱性、成形加工性に優れたポリ乳酸樹脂組成物を提供することを可能にした。

本発明のポリ乳酸樹脂とは、ポリ乳酸のホモポリマー又はコポリマーを含む。また、ポリ乳酸のホモポリマー又はコポリマーを主体とした、他の樹脂とのブレンドポリマーであっても良い。他の樹脂としては、ポリ乳酸以外の生分解性樹脂、汎用合成樹脂、汎用合成エンプラ等が挙げられる。ポリ乳酸樹脂がコポリマーの場合、コポリマーの配列様式はランダムコポリマー、交互コポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーのいずれであっても良い。

ポリ乳酸としては、特に限定はないが、例えば、ラクチドを開環重合させたものや、乳酸のＤ体、Ｌ体、ラセミ体等を直接重縮合させたものが挙げられる。ポリ乳酸の数平均分子量は、一般に、１０，０００〜５００、０００程度である。また、ポリ乳酸樹脂を熱、光、放射線等を利用して架橋剤で架橋させたものも使用できる。

本発明の式（Ｉ）で表されるリン化合物において、式中のＲ₁及びＲ₂を示す置換基としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素原子数１ないし１０のアルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基が挙げられる。これらの置換基は同一でも又は相異なっていてもよい。具体例としては、フェニルホスホン酸、４−メチルフェニルホスホン酸、４−エチルフェニルホスホン酸、４−ｎ−プロピルフェニルホスホン酸、４−ｉ−プロピルフェニルホスホン酸、４−ｎ−ブチルフェニルホスホン酸、４−ｉ−ブチルフェニルホスホン酸、４−ｔ−ブチルフェニルホスホン酸、３，５−ジメトキシカルボニルフェニルホスホン酸、３，５−ジエトキシカルボニルフェニルホスホン酸、２，５−ジメトキシカルボニルフェニルホスホン酸、２，５−ジエトキシカルボニルフェニルホスホン酸等が挙げられる。

本発明の式（ＩＩ）で表されるリン化合物において、式中のＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、及びＲ₆を示す置換基としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素原子数１ないし１０のアルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基が挙げられる。これらの置換基は同一でも又は相異なっていてもよい。具体例としては、ジフェニルホスフィン酸、ジ−４−メチルフェニルホスフィン酸、ジ−４−エチルフェニルホスフィン酸、ジ−４−ｔ−ブチルフェニルホスフィン酸、ジ−３，５−ジメトキシカルボニルフェニルホスフィン酸、ジ−３，５−ジエトキシカルボニルフェニルホスフィン酸等が挙げられる。

式（Ｉ）又は（ＩＩ）のリン化合物の金属塩としては、１価、２価及び３価の金属を使用することが出来る。これらの金属塩は、２種以上の金属を混合して使用することもできる。金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられる。
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のリン化合物と金属のモル比は、特に制限されないが、一般的には、リン化合物／金属のモル比は、１／２〜２／１の範囲で使用することが好ましい。また、塩化合物中には塩を形成していないフリーのリン化合物や金属を含まないことが好ましい。

式（Ｉ）又は（ＩＩ）のリン化合物の金属塩の製造方法は特に制限されないが、一般的には、リン化合物及び金属の酸化物、水酸化物又は有機酸塩を、水又は有機溶媒中で混合反応させ、その後、水又は有機溶媒を濾過もしくは留去し、乾燥させることによって、結晶性粉末として得ることができる。また、リン化合物、金属の塩化物及び水酸化ナトリウムを水中で混合反応させることにより、リン化合物の金属塩を析出させ、その後、濾過し、乾燥させることによって得ることもできる。これらの化合物は、市販されている場合には、市販品を使用することもできる。

式（Ｉ）又は（ＩＩ）のリン化合物の金属塩の添加量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０．０質量部、好ましくは０．０２〜５．０質量部、更に好ましくは０．０３〜２．０質量部である。上記添加量が０．０１質量部未満であると、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を十分に高めることが困難になる。また、上記添加量が１０質量部を超えても、結晶化速度が速くなるわけではない。

式（Ｉ）又は（ＩＩ）のリン化合物の金属塩の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下である。ここで、平均粒子径（μｍ）は、Ｍｉｅ理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定して得られる５０％体積径（メジアン径）である。平均粒子径が小さいほど、結晶化速度は速くなる傾向があり好ましい。

式（Ｉ）又は（ＩＩ）のリン化合物の金属塩の平均粒子径を１０μｍ以下にするために、上記の方法で得られた結晶性粉末を、必要に応じて、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等の剪断力を有する混合機や、ボールミル、ピンディスクミル、パルベライザー、イノマイザー、カウンタージェットミル等の乾式粉砕機で微粉末にすることができる。また、水、水と混合可能な有機溶媒及びこれらの混合溶液を用いたボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー、アトライター等湿式粉砕機でも微粉末にすることができる。これらの粉砕下限値は、０．０５μｍである。よって、式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるリン化合物の金属塩の平均粒子径は、好ましくは０．０５〜１０μｍ、更に好ましくは０．０５〜５μｍとなる。

本発明において、ポリ乳酸樹脂への式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるリン化合物の金属塩の配合方法は、特に制限されることなく、公知の方法によって行うことができる。例えば、ポリ乳酸樹脂及び各成分を、それぞれ各種ミキサーで混合し、単軸又はニ軸押出機等を用いて混練すればよい。混練は、通常１５０〜２２０℃程度の温度で行われる。また、各成分を高濃度で含有するマスターバッチを生成し、これをポリ乳酸樹脂に添加する方法も可能である。また、ポリ乳酸樹脂の重合段階で、式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるリン化合物の金属塩を添加することもできる。

本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、公知の無機充填剤を使用することもできる。無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、クレー、ウオラストナイト、ガラスビーズ、カラスフレーク、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。これらの無機充填剤の形状は、繊維状、粒状、板状、針状、球状、粉末のいずれでもよい。これらの無機充填剤は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、３００質量部以内で使用できる。

本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、公知の難燃剤を使用することもできる。難燃剤としては、例えば、臭素系や塩素系等のハロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム、シリコーン系化合物等の無機系難燃剤、赤リン、リン酸エステル類、ポリリン酸アンモニウム、フォスファゼン等のリン系難燃剤、メラミン、メラム、メレム、メロン、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、アルキルホスホン酸メラミン、フェニルホスホン酸メラミン、硫酸メラミン、メタンスルホン酸メラム等のメラミン系難燃剤、ＰＴＦＥ等のフッ素樹脂等が挙げられる。これらの難燃剤は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、２００質量部以内で使用できる。
また上記成分以外にも、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、衝撃改良剤、帯電防止剤、顔料、着色剤、離型剤、滑剤、可塑剤、相溶化剤、発泡剤、香料、抗菌抗カビ剤、シラン系、チタン系、アルミニウム系等の各種カップリング剤、その他の各種充填剤、その他の結晶核剤等、一般的な合成樹脂の製造時に、通常使用される各種添加剤も併用することができる。
本発明のポリ乳酸組成物を成形する場合、一般の射出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等の慣用の成形法を使用することによって、各種成形品を容易に製造することができる。

以下に実施例、比較例をもって本発明をより詳細に説明する。
合成例１＜フェニルホスホン酸マグネシウムの合成＞
フェニルホスホン酸［日産化学工業（株）製］１．５８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、水酸化マグネシウム０．５８３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）及び水４１ｇを混合し、８０℃で３時間撹拌した後、水を減圧留去し、２００℃で乾燥させることによって目的物１．７８ｇ（収率９９％）を白色結晶として得た。分解温度５２４℃。

合成例２＜フェニルホスホン酸ナトリウムの合成＞
フェニルホスホン酸［日産化学工業（株）製］１．５８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に、０．５Ｎ水酸化ナトリウム２０ｍＬ（１０．０ｍｍｏｌ）を添加し、１０分間室温で撹拌した後、水を減圧留去し、乾燥させることによって目的物１．７８ｇ（収率９９％）を白色結晶として得た。分解温度４８０℃。

合成例３＜フェニルホスホン酸亜鉛塩の合成＞
フェニルホスホン酸［日産化学工業（株）製］１．５８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、酢酸亜鉛二水和物２．２０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）及び水７２ｇを混合し、８０℃で３時間撹拌した後、スラリーを濾過し、ウェットケーキ中の酢酸を水で充分に洗い流した。その後、１５０℃で乾燥させることによって目的物２．１７ｇ（収率９８％）を白色結晶として得た。分解温度５４１℃。レーザー回折式粒度分布計［（株）セイシン企業製 ＰＲＯ−７０００Ｓ］による平均粒子径は４．４μｍであった。

合成例４＜４−ｔ−ブチルフェニルホスホン酸ジナトリウムの合成＞
１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼン［東京化成工業（株）製 製品番号Ｂ１７２７］５０．０ｇ（２３４ｍｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル７７．６ｇ（４６８ｍｍｏｌ）及び塩化パラジウム３．３ｇ（１９ｍｍｏｌ）をフラスコの中に入れ、１５０℃で反応液を還流させた。７時間後、加熱を停止し、室温まで冷却した後、１，２−ジクロロエタンを用いて抽出し、その後、抽出液を水洗し、有機層を濃縮して、粗製４−ｔ−ブチルフェニルホスホン酸ジエチルを得た。次に、得られた粗４‐ｔ‐ブチルフェニルホスホン酸ジエチルの混合物に濃塩酸を２２０ｇ（２．１ｍｏｌ）添加し、１１０℃で加熱した。１２時間後、加熱を停止し、室温まで冷却した。反応混合物をエタノールに溶解させ、濾過を行い、パラジウム化合物を除去した。濾液をそのまま濃縮し、真空乾燥させることで目的物である４‐ｔ−ブチルフェニルホスホン酸［融点１９３−１９４℃、白色固体、収率３７％（１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼンからの収率）］１８．７ｇを得た。
得られた４‐ｔ−ブチルフェニルホスホン酸８．５０ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）を、水１５０ｍＬとメタノール５０ｍＬの混合溶液に添加して溶解させた。この溶液に、水５０ｍＬ中水酸化ナトリウム３．１８ｇ（７９．４ｍｍｏｌ）の水溶液を滴下し、室温で２時間撹拌した。その後、溶媒を減圧留去し、乾燥させることによって目的物１０．３ｇ（収率１００％）を白色結晶として得た。分解温度４８４℃。

合成例５＜ジフェニルホスフィン酸ナトリウムの合成＞
ジフェニルホスフィン酸（ＡＬＤＲＩＣＨ社製 製品番号１０，８５２−９）２．１８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に、０．５Ｎ水酸化ナトリウム２０ｍＬ（１０．０ｍｍｏｌ）を添加し、１０分間室温で撹拌した後、水を減圧留去した。得られた固体を少量のメタノールで洗い、乾燥させることによって目的物２．３５ｇ（収率９８％）を白色結晶として得た。分解温度４６９℃。

合成例６＜フェニルホスホン酸亜鉛塩の合成＞
９００ｍＬ容量のガラス製ボールミル容器に１ｍｍφのジルコニアビーズ１０００ｇを仕込み、更にフェニルホスホン酸［日産化学工業（株）製］１７．０ｇ（１０８ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛８．７８ｇ（１０８ｍｍｏｌ）及び水２３１ｇを混合し、１７０ｒｐｍで、２０時間、室温で撹拌した。その後、ジルコニアビーズからスラリーを分離し、分離したスラリーを濾過し、ウェットケーキを充分に水洗した。その後、１５０℃で乾燥させることによって目的物２３．４ｇ（収率９８％）を白色結晶として得た。レーザー回折式粒度分布計［（株）セイシン企業製 ＰＲＯ−７０００Ｓ］による平均粒子径は１．１μｍであった。

実施例１
ポリ乳酸［数平均分子量７２，０００、融点１６４℃］の５質量％クロロホルム溶液に、合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムをポリ乳酸に対して１質量％になるように添加し、均一分散させた。次に、シャーレ上で該溶液からクロロホルムを５０℃で揮発させ、フィルム状のサンプルを得た。このフィルム状サンプルを小片に切り取り、１０℃／分で２００℃まで昇温してそのまま５分間保持し、その後、２℃／分で冷却するＤＳＣ測定［セイコー電子（株）製 ＤＳＣ−２００］を行った。冷却時に観測されるポリ乳酸の結晶化に由来する発熱ピークの面積から発熱量ΔＨを、発熱ピーク頂点の温度から結晶化温度Ｔ_Cを測定した。ＤＳＣ測定データを図１に、結果を表１に示す。比較例に対して、結晶化に伴う発熱量が増加し、結晶化温度も高くなったことより、結晶化速度が速くなったと考えることができる。

実施例２
合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムの代わりに、合成例２で得られたフェニルホスホン酸ナトリウムを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例３
合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムの代わりに、合成例３で得られたフェニルホスホン酸亜鉛を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例４
合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムの代わりに、合成例４で得られた４−ｔ−ブチルフェニルホスホン酸ジナトリウムを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例５
合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムの代わりに、合成例５で得られたジフェニルホスフィン酸ナトリウムを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例６
合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムの代わりに、合成例６で得られたフェニルホスホン酸亜鉛を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。発熱量ΔＨは４３．７［Ｊ／ｇ］、結晶化温度Ｔ_Cは１３３℃であった。

比較例１
合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムを使用しなかったこと以外は、実施例１と同様に行った。ＤＳＣ測定データを図２に、結果を表１に示す。

比較例２
合成例１で得られたフェニルホスホン酸マグネシウムの代わりに、タルク［平均粒子径３．５μｍ］を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

ポリ乳酸樹脂に結晶核剤として特定のリン化合物の金属塩を添加することにより、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高め、耐熱性、成形加工性に優れたポリ乳酸樹脂組成物を提供することが可能となった。

実施例１のＤＳＣ測定データである。縦軸は、ＤＳＣ［示差走査熱量］（ｍＷ）及びＴＥＭＰ［温度］（℃）を示し、横軸は、時間［Ｔｉｍｅ］（ｍｉｎ）を示す。また、１は示差走査熱量曲線（ＤＳＣ ｖｓ． Ｔｉｍｅ）を示し、２は温度曲線（ＴＥＭＰ ｖｓ． Ｔｉｍｅ）を示す。 比較例１のＤＳＣ測定データである。縦軸は、示差走査熱量［ＤＳＣ］（ｍＷ）及び温度［ＴＥＭＰ］（℃）を示し、横軸は、時間［Ｔｉｍｅ］（ｍｉｎ）を示す。また、１は示差走査熱量曲線（ＤＳＣ ｖｓ． Ｔｉｍｅ）を示し、２は温度曲線（ＴＥＭＰ ｖｓ． Ｔｉｍｅ）を示す。

Claims (8)

1. ポリ乳酸樹脂と、式（Ｉ）
   

   

   （式中、Ｒ₁及びＲ₂は、同一でも又は相異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基を表す。）で表されるリン化合物の金属塩とを含有するポリ乳酸樹脂組成物。
2. 前記金属塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩及び亜鉛塩からなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
3. 前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記式（Ｉ）で表されるリン化合物の金属塩を０．０１〜１０．０質量部含有する請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
4. 前記金属塩の平均粒子径が、０．０５〜１０μｍである請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
5. ポリ乳酸樹脂と、式（ＩＩ）
   

   

   （式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、及びＲ₆は、同一でも又は相異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシカルボニル基を表す。）で表されるリン化合物の金属塩とを含有するポリ乳酸樹脂組成物。
6. 前記金属塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩及び亜鉛塩からなる群から選択される１種又は２種以上である請求項５に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
7. 前記ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、前記式（ＩＩ）で表されるリン化合物の金属塩を０．０１〜１０．０質量部含有する請求項５に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
8. 前記金属塩の平均粒子径が、０．０５〜１０μｍである請求項５に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
   
   

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