JPWO2005075555A1 - 熱可塑性エラストマー組成物、成形品、及び低硬度シール材 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)〔A〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体5〜60質量%、
〔B〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔A〕、〔B〕及び〔C〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D〕水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、
熱可塑性エラストマー組成物。
(2)〔X〕〔A1〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体20〜80質量%及び〔C1〕鉱物油系軟化剤20〜80質量%(但し、〔A1〕及び〔C1〕の合計は100質量%である。)からなる油展ゴム5〜60質量%、
〔B1〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C2〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔X〕、〔B1〕及び〔C2〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D1〕水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A1〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B1〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、
熱可塑性エラストマー組成物。
(3)上記水添ジエン系重合体〔D〕は、共役ジエン化合物からなる単量体単位を含む重合体の水素添加物、並びに、共役ジエン化合物からなる単量体単位及びビニル芳香族化合物からなる単量体単位を含む重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である上記(1)又は(2)に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(4)JIS K6253によるデュロメーターE硬度が80以下である上記(1)乃至(3)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(5)上記エチレン・α−オレフィン系共重合体〔A〕及び〔A1〕を構成するエチレン単量体単位の含有量は、エチレン単量体単位及びα−オレフィン化合物からなる単量体単位を含む全単量体単位の合計を100モル%とした場合に、35〜95モル%である上記(1)乃至(4)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(6)上記鉱物油系軟化剤〔C〕、〔C1〕及び〔C2〕は、パラフィン系鉱物油である上記(1)乃至(5)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(7)上記架橋剤は、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド及びジ−t−ブチルパーオキサイドから選ばれる有機過酸化物である上記(1)乃至(6)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(8)本熱可塑性エラストマー組成物中のエチレン・α−オレフィン系共重合体の23℃におけるシクロヘキサン不溶分が60質量%以上である上記(1)乃至(7)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(9).上記(1)乃至(8)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形品。
(10)上記(1)乃至(8)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を用いてなる低硬度シール材。
(11)JIS K6253に準拠したデュロA硬度が40以下である上記(10)に記載の低硬度シール材。
(12)O−リング状、シート状及び棒状から選ばれるいずれか一の形状に形成される上記(10)又は(11)に記載の低硬度シール材。
(13)上記(10)乃至(12)のいずれかに記載の低硬度シール材を構成部品とする容器。
(14)上記(10)乃至(12)のいずれかに記載の低硬度シール材からなるシール部と筐体部とから構成される複合体が射出成形にて成形されてなる容器。
(15)前記筐体部が熱可塑性樹脂及び/又は熱可塑性エラストマー組成物からなり、リサイクル可能である上記(14)に記載の容器。
(16)上記(10)乃至(12)のいずれかに記載の低硬度シール材を構成部品とするトナーケース。
また、本熱可塑性エラストマー組成物中のエチレン・α−オレフィン系共重合体の23℃におけるシクロヘキサン不溶分が60質量%以上である場合には、ゴム弾性及び機械的強度に優れる。
また、この低硬度シール材を構成部品として用いる容器は、このシール材からなるシール部と筐体部とを射出成形により短時間で一体成形することができ、作業性が省力化された、リサイクル性に優れた容器を提供することができる。
[図2]図1のシール部付き容器をシール部と筐体部に分離した状態を示す写真である。
[図3]水漏れ落下試験を示す説明図である。
本発明の第1の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、〔A〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体5〜60質量%、〔B〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び〔C〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔A〕、〔B〕及び〔C〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、〔D〕水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、少なくとも前記〔A〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなるものである。
また、本発明の第2の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、〔X〕〔A1〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体20〜80質量%及び〔C1〕鉱物油系軟化剤20〜80質量%(但し、〔A1〕及び〔C1〕の合計は100質量%である。)からなる油展ゴム5〜60質量%、〔B1〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び〔C2〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔X〕、〔B1〕及び〔C2〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、〔D1〕水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、少なくとも前記〔A1〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B1〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなるものである。
1.エチレン・α−オレフィン系共重合体(〔A〕及び〔A1〕)
このエチレン・α−オレフィン系共重合体(以下、単に「EAO系共重合体」ともいう。)は、エチレン単量体単位(a1)と、エチレンを除く炭素数が3以上のα−オレフィンからなる単量体単位(a2)とを含む共重合体である。
上記エチレン単量体単位(a1)の構成量は、EAO共重合体を構成する単量体単位の全量を100モル%とした場合、好ましくは35〜95モル%、より好ましくは40〜90モル%、特に好ましくは45〜85モル%である。エチレン単量体単位(a1)の構成量が多すぎると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が十分でなくなる傾向にあり、一方、少なすぎると、機械的強度が十分でない場合がある。
非共役ジエン化合物としては、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘキサジエン等の直鎖の非環状ジエン化合物、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、5,7−ジメチルオクタ−1,6−ジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、7−メチルオクタ−1,6−ジエン、ジヒドロミルセン等の分岐連鎖の非環状ジエン化合物、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ[2.2.1]−ヘプタ−2,5−ジエン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−プロペニル−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−シクロヘキシリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン等の脂環式ジエン化合物等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等が好ましい。
また、これらの共重合体の存在下に、塩化ビニル、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸の誘導体〔(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリルアミド等〕、マレイン酸、マレイン酸の誘導体(無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸ジメチル等)、共役ジエン化合物(ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等)等の不飽和モノマーを重合して得られるグラフト重合体を用いることもできる。
上記EAO系共重合体は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記ポリオレフィン系樹脂としては、1種以上のα−オレフィンからなる単量体単位の合計が、50モル%を超えて含まれるものであれば、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。共重合体の場合は、α−オレフィン同士の共重合体であってもよいし、α−オレフィンと、このα−オレフィンと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。また、このポリオレフィン系樹脂は、結晶性樹脂及び/又は非結晶性樹脂を用いることができる。
従って、上記結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)の密度は、好ましくは0.89g/cm3以上、より好ましくは0.90〜0.94g/cm3であり、この範囲とすることにより結晶化度を50%以上とすることができる。尚、上記結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)の結晶化度が50%未満であり且つ密度が0.89g/cm3未満であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、強度等が低下する傾向にある。
上記結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)を構成するα−オレフィンからなる単量体単位(b1)の含有量は、この結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)を構成する単量体単位の全量を100モル%とした場合、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90〜100モル%である。
上記結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)が共重合体である場合、この共重合体は、ブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。但し、上記の結晶化度のブロック共重合体とするためには、α−オレフィンからなる単量体単位(b1)を除く構成単位の合計量は、ブロック共重合体を構成する単量体単位の全量を100モル%とした場合、好ましくは40モル%以下であり、より好ましくは20モル%以下である。上記ブロック共重合体は、チーグラー・ナッタ触媒を用いるリビング重合により得ることができる。
上記ランダム共重合体は、例えば、チーグラー・ナッタ触媒と、可溶性バナジウム化合物と、有機アルミニウム化合物と、溶媒とを含む触媒成分の存在下で、α−オレフィン等を重合することにより得ることができる。重合方法としては、中・低圧法等が挙げられ、気相法(流動床又は攪拌床)、液相法(スラリー法又は溶液法)等で行うことができる。尚、重合時には、必要に応じて、水素ガス等の分子量調節剤を用いてもよい。
上記可溶性バナジウム化合物としては、VOCl3及び/又はVCl4と、アルコールとの反応生成物を用いることが好ましい。アルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、n−ヘキサノール、n−オクタノール、2−エチルヘキサノール、n−デカノール、n−ドデカノール等が挙げられる。これらのうち、炭素数3〜8のアルコールが好ましい。
更に、上記溶媒としては、炭化水素が好ましく、特に、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサンが好ましい。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、上記結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)のメルトフローレート(温度230℃、荷重2.16kg)(以下、単に「MFR」という)は、好ましくは0.1〜1,000g/10分、より好ましくは0.5〜500g/10分、更に好ましくは1〜100g/10分である。このMFRが0.1g/10分未満では、原料組成物の混練加工性、押出加工性等が不十分となる傾向にある。一方、1,000g/10分を超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の強度が低下する傾向にある。
上記結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記非晶質ポリオレフィン系樹脂(B−b)を構成するα−オレフィンからなる単量体単位(b2)の含有量は、この非晶質ポリオレフィン系樹脂(B−b)を構成する単量体単位の全量を100モル%とした場合、好ましくは60モル%以上である。
アタクチックポリプロピレン及びアタクチックポリ−1−ブテンは、ジルコノセン化合物−メチルアルミノキサン触媒を用いる重合によって得ることができる。
また、上記アタクチックポリプロピレンは、前記結晶性ポリオレフィン系重合体(B−a)として例示したポリプロピレンの副生成物として得ることができる。
尚、上記非晶質ポリオレフィン系樹脂(B−b)が、炭素数が3以上であるα−オレフィンとエチレンとの共重合体である場合、この非晶質ポリオレフィン系樹脂(B−b)を構成する単量体単位の全量を100モル%とした場合、上記α−オレフィンからなる単量体単位(b2)の含有量は、好ましくは60〜100モル%である。
上記非晶質ポリオレフィン系樹脂(B−b)は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記ポリオレフィン系樹脂は、上記結晶性ポリオレフィン系樹脂(B−a)及び非晶質ポリオレフィン系樹脂(B−b)をそれぞれ単独で用いてもよいし、目的、用途等に応じて組み合わせて用いてもよい。
この鉱物油系軟化剤は、従来よりゴム製品等に用いられているものであれば特に限定されず、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系の鉱物油が挙げられる。
尚、鉱物油系炭化水素からなるゴ厶用軟化剤は、一般に、芳香族環、ナフテン環、及びパラフィン鎖の三者の混合物である。パラフィン鎖の炭素数が全炭素数中の50%以上を占めるものがパラフィン系鉱物油、ナフテン環の炭素数が全炭素数中の30〜45%のものがナフテン系鉱物油、芳香族環の炭素数が全炭素数中の30%以上のものが芳香族系鉱物油と、それぞれ分類されている。
上記パラフィン系、ナフテン系、芳香族系の鉱物油は、これらを組み合わせてもちいることができ、更には、それぞれを1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、〔C〕、〔C1〕及び〔C2〕のいずれにおいても、パラフィン系鉱物油が好ましく、特に水添パラフィン系鉱物油が好ましい。パラフィン系鉱物油としては、例えば、出光興産社製「ダイアナプロセスオイルPW90」、「ダイアナプロセスオイルPW380」等が挙げられる。
上記鉱物油系軟化剤は、ポリブテン系、ポリブタジエン系等の低分子量の炭化水素等と併用することができる。
上記水添ジエン系重合体としては、共役ジエン化合物からなる単量体単位を含むジエン系重合体の水素添加物であれば特に限定されず、(I)共役ジエン化合物からなる単量体単位のみを含む(共)重合体の水素添加物、(II)共役ジエン化合物からなる単量体単位及びこの共役ジエン化合物と重合可能な化合物(例えば、ビニル芳香族化合物等)からなる単量体単位を含む重合体等の水素添加物等が挙げられる。
上記水添ジエン系重合体は、上記(I)、上記(II)等について、それぞれ、1種単独であってもよいし、2種以上の組み合わせであってもよい。また、上記(I)及び上記(II)の組み合わせであってもよい。この水添ジエン系重合体は、本熱可塑性エラストマー組成物中において架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。
また、上記(II)としては、(i)ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックと共役ジエン化合物からなる重合体ブロックとを含むブロック共重合体(例えば、水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体、水添スチレン・イソプレンブロック共重合体、水添スチレン・ブタジエン・イソプレンブロック共重合体等)、(ii)ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックと、共役ジエン化合物及びビニル芳香族化合物からなるランダム共重合体ブロックとを含むブロック共重合体、(iii)共役ジエン化合物からなる重合体ブロックと、共役ジエン化合物及びビニル芳香族化合物からなる共重合体ブロックとを含むブロック共重合体、(iv)共役ジエン化合物からなる重合体ブロックと、ビニル芳香族化合物及び共役ジエン化合物からなり且つビニル芳香族化合物からなる単量体単位が漸増するテーパー状ブロックとを含むブロック共重合体、(v)共役ジエン化合物及びビニル芳香族化合物からなるランダム共重合体ブロックと、ビニル芳香族化合物及び共役ジエン化合物からなり且つビニル芳香族化合物からなる単量体単位が漸増するテーパー状ブロックとを含むブロック共重合体等が挙げられる。
また、ビニル芳香族化合物としては、スチレン、tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレンが好ましい。
また、これらの重合体の存在下に、塩化ビニル、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸の誘導体〔(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリルアミド等〕、マレイン酸、マレイン酸の誘導体(無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸ジメチル等)、共役ジエン化合物(ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等)等の不飽和モノマーを重合して得られるグラフト重合体を用いることもできる。
リビングアニオン重合に際し、通常、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物等の開始剤が用いられる。この有機リチウム化合物としては、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、t−ブチルリチウム等のアルキルリチウムが挙げられ、好ましく用いられる。また、重合時に用いる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、2−メチルブテン−1、2−メチルブテン−2等の炭化水素系溶媒が用いられる。尚、リビングアニオン重合の方式は、バッチ式であっても連続式であってもよく、重合温度は、通常、0〜120℃の範囲である。
カップリング剤としては、ジビニルベンゼン、1,2,4−トリビニルベンゼン、エポキシ化1,2−ポリブタジエン、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、ベンゼン−1,2,4−トリイソシアナート、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、テレフタル酸ジエチル、炭酸ジエチル、1,1,2,2−テトラクロロエタン、1,4−ビス(トリクロロメチル)ベンゼン、トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、(ジクロロメチル)トリクロロシラン、ヘキサクロロジシラン、テトラエトキシシラン、テトラクロロスズ、1,3−ジクロロ−2−プロパノン等が挙げられる。これらのうち、ジビニルベンゼン、エポキシ化1,2−ポリブタジエン、トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシランが好ましい。
また、架橋剤としてはジビニルベンゼン、アジピン酸ジエステル、エポキシ化液状ブタジエン、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,2,4−ベンゼントリイソシアネート等が挙げられる。
尚、この場合のエチレン・α−オレフィン系共重合体〔A〕、ポリオレフィン系樹脂〔B〕及び鉱物油系軟化剤〔C〕の含有量の組み合わせは、これらの合計を100質量%とした場合、それぞれ、5〜60質量%、1〜20質量%及び30〜94質量%であり、好ましくは10〜58質量%、3〜18質量%及び32〜87質量%、更に好ましくは15〜55質量%、5〜15質量%及び35〜80質量%である。
そのような重合体成分としては、アイオノマー樹脂、アミノアクリルアミド重合体、ポリエチレン無水マレイン酸グラフト重合体、ポリイソブチレン、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、エチレン・アクリル酸共重合体、ポリプロピレン無水マレイン酸グラフト重合体、ポリイソブチレン及びその無水マレイン酸グラフト重合本、塩素化ポリプロピレン、4−メチルペンテン−1樹脂、ポリスチレン、ABS樹脂、ACS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、MBS樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート、ビニルアルコール樹脂、ビニルアセタール樹脂、フッ素樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ニトリルゴム及びその水素添加物、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ブチルゴム、天然ゴム、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、シンジオタクチック1,2−ポリブタジエン、単純ブレンド型オレフィン系熱可塑性エラストマー、インプラント型オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらの重合体成分は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記成分以外に、酸化防止剤、帯電防止剤、ブロッキング剤、シール性改良剤、滑剤、老化防止剤、熱安定剤、耐候剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、銅害防止剤等の安定剤、防菌・防かび剤、分散剤、可塑剤、結晶核剤、難燃剤、粘着付与剤、発泡助剤、染科、顔料(酸化チタン等)、カーボンブラック等の着色剤、フェライト等の金属粉末、ガラス繊維、金属繊維等の無機繊維、炭素繊維、アラミド繊維等の有機繊維、複合繊維、チタン酸カリウムウィスカー等の無機ウィスカー、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、湿式シリカ、乾式シリカ、アルミナ、アルミナシリカ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、けい藻土、グラファイト、軽石、エボ粉、コットンフロック、コルク粉、硫酸バリウム、フッ素樹脂、ポリマービーズ等の充填剤又はこれらの混合物、ポリオレフィンワックス、セルロースパウダー、ゴム粉、木粉等の充填剤、低分子量ポリマー等の各種添加剤が含有されていてもよい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、少なくともエチレン・α−オレフィン系共重合体及びポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなるものである。即ち、架橋されたエチレン・α−オレフィン系共重合体及び架橋されたポリオレフィン系樹脂を含む。また、製造時に用いられる水添ジエン系重合体が未架橋物であった場合には、動的熱処理により架橋されていてもよい。尚、「動的に熱処理する」とは、剪断力を加えること及び加熱することの両方を行うことをいう。
尚、上記架橋剤として有機過酸化物を使用する場合には、好ましくは0.05〜10質量部、より好ましくは0.1〜5質量部である。この有機過酸化物の使用量が多すぎると、架橋度が過度に高くなり、成形加工性が悪化したり、機械的物性が低下する傾向にある。一方、少なすぎると、架橋度が不足し、得られる熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性及び機械的強度が低下する場合がある。
また、上記架橋剤としてフェノール系架橋剤を使用する場合には、好ましくは0.2〜10質量部、より好ましくは0.5〜5質量部である。このフェノール系架橋剤の使用量が多すぎると、成形加工性が悪化させる傾向にある。一方、少なすぎると、架橋度が不足し、得られる熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性及び機械的強度が低下する場合がある。
尚、上記架橋助剤のうち、N,N’−m−フェニレンビスマレイミドは、架橋剤としての作用を有するため、架橋剤として使用することもできる。
<シクロヘキサン不溶分の測定方法>
熱可塑性エラストマー組成物を約200mg秤量して、細かく裁断する。その後、得られた細片を密閉容器中にて100mlのシクロヘキサンに23℃で48時間浸漬する。次いで、このシクロヘキサン溶液を濾過し、濾紙上の残渣を、真空乾燥機(105℃)により1時間乾燥する。浸漬前の熱可塑性エラストマー組成物の質量から、乾燥残渣の質量及び熱可塑性エラストマー組成物の中の理論鉱物油系軟化剤量を減じた値(〔A〕、〔A1〕中の可溶した非架橋のエチレン・α−オレフィン系共重合体)を「補正された最終質量(p)」とする。
一方、浸漬前の熱可塑性エラストマー組成物の質量から、エチレン・α−オレフィン系共重合体(〔A〕、〔A1〕の合計量)の質量を求め、「補正された初期質量(q)」とする。
ここに、シクロヘキサン不溶分は、(EAO共重合体中の不溶分/EAO共重合体全量)であり、次式により求められる。
シクロヘキサン不溶分[質量%]=〔{補正された最終質量(p)}÷{補正された初期質量(q)}〕×100
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、架橋剤の存在下で動的に熱処理されたエチレン・α−オレフィン系共重合体及びポリオレフィン系樹脂を含むような方法であれば、特に限定されない。
一般的な方法としては、エチレン・α−オレフィン系共重合体、ポリオレフィン系樹脂、鉱物油系軟化剤、水添ジエン系重合体及び架橋剤を含む原料組成物を調製し、この原料組成物の動的熱処理を行う。
他の方法としては、(i)エチレン・α−オレフィン系共重合体(又は油展ゴム)、ポリオレフィン系樹脂及び架橋剤を含む原料組成物を調製し、この原料組成物の動的熱処理を行った後、他の原料成分を添加する方法、(ii)エチレン・α−オレフィン系共重合体(又は油展ゴム)、ポリオレフィン系樹脂、水添ジエン系重合体及び架橋剤を含む原料組成物を調製し、この原料組成物の動的熱処理を行った後、他の原料成分を添加する方法等とすることができる。
尚、第1の態様の熱可塑性エラストマー組成物とするために用いられる全原料成分(II)中の油展ゴム〔X〕、ポリオレフィン系樹脂〔B1〕及び鉱物油系軟化剤〔C2〕の含有量の組み合わせは、これらの合計を100質量%とした場合、それぞれ、5〜60質量%、1〜20質量%及び30〜94質量%であり、好ましくは10〜58質量%、3〜18質量%及び32〜87質量%、更に好ましくは15〜55質量%、5〜15質量%及び35〜80質量%である。
この溶融混練装置としては、例えば、開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、一軸押出機、二軸押出機、連続式混練機、加圧ニーダー等が挙げられる。これらのうち、経済性、処理効率等の観点から、一軸押出機、二軸押出機、連続式混練機等の連続式の溶融混練装置を用いることが好ましい。連続式の溶融混練装置は、同一又は異なる装置を2台以上組み合わせて用いてもよい。
このような二軸押出機としては、池貝社製「PCM」、神戸製鋼所社製「KTX」、日本製鋼所社製「TEX」、東芝機械社製「TEM」、ワーナー社製「ZSK」等が挙げられる。
このような連続式混練機としては、神戸製鋼所社製「ミクストロンKTX・LCM・NCM」、日本製鋼所社製「CIM・CMP」等が挙げられる。
また、混合物に加える剪断力は、ずり速度で10〜20,000/sec、好ましくは100〜10,000/secである。
本発明の成形品は、上記熱可塑性エラストマー組成物からなることを特徴とする。
本発明の成形品は、他の材料からなる部品等と積層、接合等により複合化した製品とすることができる。
他の材料としては、例えば、ゴム、樹脂、本発明以外の熱可塑性エラストマー組成物、金属(合金)、ガラス、布、木材等が挙げられる。
金属(合金)としては、ステンレス、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、亜鉛、鉛、錫や、自動車、船舶、家電製品等で使用されているニッケル・亜鉛合金、鉄・亜鉛合金、鉛・錫合金等が挙げられる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の中でも、JIS K6253に準拠したデュロA硬度が40以下、好ましくは35以下、より好ましくは30以下、特に好ましくは22以下のものは、シール材として用いることが好ましい。また、この熱可塑性エラストマー組成物は、JIS K6262に準拠した圧縮永久歪み(測定条件:70℃、22時間)が、好ましくは40%以下、より好ましくは38%以下、さらに好ましくは35%以下と小さい。そして、このような特性を有する熱可塑性エラストマー組成物を用いてなるシール材は、シール性が極めて優れているとともに、鉱物油系軟化剤がブリードアウトすることなく、しかも熱可塑性エラストマー組成物により構成されているため、リサイクルが可能かつ容易になり、省資源的に極めて優れるものである。
得られるシール材の形状としては特に限定されないが、例えばO−リング状、シート状、または棒状などが挙げられる。また、シール材を栓としても用いることができる。
容器などの製品とした場合、筐体部は上記したような種々の材料を使用することができるが、リサイクル可能な材料から構成することが好ましい。中でも、筐体部が熱可塑性樹脂及び/又は熱可塑性エラストマー組成物からなるものがリサイクルが可能かつ容易で好ましい。
具体的にいうと、シール材と相容性の良い筐体側の材料として、ポリプロピレンやポリエチレンが挙げられ、シール材と相容性の筐体側の悪い材料として、ABS樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレンが挙げられる。
本発明の容器としては、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマー組成物以外の材料である金属(合金)、ガラス、布、木材等も用いることができ、例えば、金属(合金)としては、ステンレス、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、亜鉛、鉛、錫や、自動車、船舶、家電製品等で使用されているニッケル・亜鉛合金、鉄・亜鉛合金、鉛・錫合金等を挙げることができる。
まず、型を閉じた状態で、一次射出で一次成形品(中空品の半割り体)を成形し、一次成形品をキャビティに残したまま金型を開く。金型は、射出成形機に設けたダイスライド機構で移動できる構造になっている。この機構で金型を、一次成形品同士が向き合う位置に移動する。再度型を閉じ、一次成形品を突き合わせた合わせ目の部分をくるむように、ハチ巻き状に樹脂を二次射出し、一体化する。なお、上記の中空品成形法は、例えば、プラスチックスエージ「DSIによる中空射出成形技術の展開」(Aug.2002)、p74−84や特開昭62−87315号公報に記載されている。
1.熱可塑性エラストマー組成物の製造
下記に示すエチレン・α−オレフィン系共重合体と、鉱物油系軟化剤(出光興産社製水素添加パラフィン系鉱物油、商品名「ダイアナプロセスオイルPW380」)とを表1に示す割合で含有する油展ゴム(I)を調製した。その後、この油展ゴム(I)と、下記に示すポリオレフィン系樹脂と、上記鉱物油系軟化剤と、水添ジエン系重合体と、架橋剤及び架橋助剤を除く各種添加剤とを表2の配合割合で混合し、原料組成物を得た。この原料組成物を、予め150℃に加熱した加圧型ニーダー(容量10リットル、モリヤマ社製)に投入し、ポリオレフィン系樹脂が溶融して各成分が均一に分散するまで40rpm(ずり速度200/sec)で15分間混練し、その後、得られた溶融状態の混練物を、フィーダールーダー(モリヤマ社製)によりペレット化した。
次いで、上記ペレット、架橋剤及び架橋助剤を表2に示す割合でヘンシェルミキサーに投入し、30秒間混合した。その後、二軸押出機(同方向完全噛み合い型スクリュー、スクリューフライト部の長さLとスクリュー直径Dとの比L/D=33.5、池貝社製、形式PCM45)を用い、200℃、滞留時間1分30秒、300rpm、ずり速度400/secの処理時間で動的熱処理を行いながら押出して、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
(I)エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン三元共重合体
エチレン単量体単位量は66モル%、5−エチリデン−2−ノルボルネン単量体単位量は4.5モル%であり、デカリン溶媒中、135℃で測定した極限粘度は5.5dl/gである。
(II)エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン三元共重合体
エチレン単量体単位量は66モル%、5−エチリデン−2−ノルボルネン単量体単位量は4.5モル%であり、デカリン溶媒中、135℃で測定した極限粘度は2.7dl/gである。
(I)結晶性ポリプロピレン
日本ポリケム社製、商品名「ノバテックFL25R」(密度;0.90g/cm3、MFR(温度230℃、荷重2.16kg);23g/10分)を用いた。
(II)プロピレン・1−ブテン非晶質共重合体
宇部レキセン社製、商品名「UBETAC APAO UT 2780」(プロピレン単量体単位量;71モル%、溶融粘度;8,000cPs、密度;0.87g/cm3、X線回折による結晶化度;0%、GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量Mn;6,500)を用いた。
(I)スチレン・ブタジエン・イソプレン水添ジエン系重合体
クラレ社製、商品名「セプトン4077」(スチレン単量体単位量;30モル%、比重;0.91、水添率;98%、トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%);300mPa・s、メルトフローレート(230℃、21.2N)は流動せず測定不能)を用いた。
(II)スチレン・ブタジエン水添ジエン系重合体
クラレ社製、商品名「セプトン8006」(スチレン単量体単位量;30モル%、比重;0.91、水添率;98%、トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%);42mPa・s、メルトフローレート(230℃、21.2N)は流動せず測定不能)を用いた。
(III)スチレン・ブタジエン水添ジエン系重合体
クレイトンポリマーズ社製、商品名「G1651」(スチレン単量体単位量;33モル%、比重;0.91、水添率;99%、トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%);50mPa・s、メルトフローレート(230℃、21.2N)は流動せず測定不能)を用いた。
(i)架橋剤
日本油脂社製、商品名「パーヘキサ25B−40」(5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン)を用いた。
(ii)架橋助剤
新日鉄化学社製ジビニルベンゼン(純度;96%)を用いた。
(iii)老化防止剤
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「イルガノックス1010」(テトラキス[メチレン3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)を用いた。
上記で得た熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、射出成形機(日本製鋼所製、型式「N−100」)により加工し、長さ120mm、幅120mm及び厚さ2mmのシート(試験片)を作製した。このシートを用いて各種評価に供した。その結果を表2に併記した。
(1)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210に準じ、190℃、荷重21Nとして測定した。
(2)シクロヘキサン不溶分
本文中に記載の方法により、23℃で測定した。
(3)硬度(デュロE)
JIS K6253に準拠して測定開始5秒後の硬度を測定し、柔軟性の指標とした。
(4)硬度(デュロA)
JIS K6253に準拠してデュロA硬度における測定開始5秒後の硬度を測定し、柔軟性の指標とした。
(5)引張破断強度及び引張破断伸び
JIS K6251に準じて測定した。
(6)圧縮永久歪み
JIS K6262に準じて、70℃、22時間の条件で測定し、ゴム弾性の指標とした。
(7)反発弾性
JIS K6255に準じて、リュプケ式反発弾性試験機を用い、23℃で測定し、ゴム弾性の指標とした。
(8)成形外観(鉱物油系軟化剤のブリード試験)
上記シートより、縦40mm、横30mmの四角形状の試験片を打ち抜き、試験片を5℃の恒温槽中で168時間静置した後、外観を目視観察し、下記評価とした。
○;鉱物油系軟化剤のブリードなし
×;鉱物油系軟化剤のブリードあり
各原料成分を表2の配合割合で用いた以外は、実施例1と同様にして各熱可塑性エラストマー組成物を得て、その評価を行った。その結果を表2に併記した。
尚、比較例2については、上記実施例1と同様にして、表1に記載の油展ゴム(II)を調製し、この油展ゴム(II)と、他の原料成分とを用い、表2の配合割合で混合し、各原料組成物を得た。
油展ゴム(I)と、他の原料成分とを表2の配合割合で混合し、原料組成物を得た。この原料組成物を、予め150℃に加熱した加圧型ニーダー(容量10リットル、モリヤマ社製)に投入し、ポリオレフィン系樹脂が溶融して各成分が均一に分散するまで40rpm(ずり速度200/sec)で15分間混練し、その後、得られた溶融状態の混練物を、フィーダールーダー(モリヤマ社製)によりペレット化して熱可塑性エラストマー組成物を得て、評価した。その結果を表2に併記した。
一方、実施例1〜3の熱可塑性エラストマー組成物は、硬度(デュロE)が54〜55、硬度(デュロA)が22〜26と非常に低硬度で、柔軟性に優れることが分かる。更に、圧縮永久歪みは、29〜33%と非常に小さく、反発弾性も57〜68%と十分に高く、ゴム弾性に優れる。また、いずれもブリードアウトの現象が認められず、外観性が良好であった。
1.熱可塑性エラストマー組成物の調製
下記に示す油展ゴム(X)、ポリオレフィン系樹脂、鉱物油系軟化剤、水添ジエン系重合体、及び添加剤(架橋剤及び架橋助剤を除く)を表3の配合割合で混合し、実施例1と同様にペレット化した。
次いで、上記ペレット、架橋剤及び架橋助剤を表3に示す割合でヘンシェルミキサーに投入し、30秒間混合した後、実施例1と同様に、二軸押出機を用いて動的熱処理を行いながら押出して、3種類(A,B,C)のペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
油展共重合ゴム1:エチレン/プロピレン/5−エチリデン−2−ノルボルネン三元共重合体(エチレン含量66モル%、5−エチリデン−2−ノルボルネン含量4.5モル%、極限粘度5.5dl/g)50質量%、パラフィン系軟化剤50質量%
(2)ポリオレフィン系樹脂
(I)結晶性ポリプロピレン
日本ポリケム社製、商品名「ノバテックFL25R」(密度;0.90g/cm3、MFR(温度230℃、荷重2.16kg);23g/10分)を用いた。
(II)プロピレン・1−ブテン非晶質共重合体
宇部レキセン社製、商品名「UBETAC APAO UT 2780」(プロピレン単量体単位量;71モル%、溶融粘度;8,000cPs、密度;0.87g/cm3、X線回折による結晶化度;0%、GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量Mn;6,500)を用いた。
出光興産社製、商品名「ダイアナプロセスオイルPW90」(パラフィン系鉱物油)を用いた。
(4)水添ジエン系重合体
(I)スチレン・ブタジエン・イソプレン水添ジエン系重合体
クラレ社製、商品名「セプトン4077」(スチレン単量体単位量;30モル%、比重;0.91、水添率;98%、トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%);300mPa・s、メルトフローレート(230℃、21.2N)は流動せず測定不能)を用いた。
(i)架橋剤
日本油脂社製、商品名「パーヘキサ25B−40」(5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン)を用いた。
(ii)架橋助剤
新日鉄化学社製ジビニルベンゼン(純度;96%)を用いた。
(iii)老化防止剤
チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「イルガノックス1010」(テトラキス[メチレン3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)を用いた。
上記で得た3種類の熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、射出成形機(日本製鋼所製、型式「N−100」)により加工し、長さ120mm、幅120mm及び厚さ2mmのシート(試験片)を作製した。このシートを用いて各種評価に供した。その結果を表3に併記した。
(1)オイルブリード性
80℃、72時間の条件で放置した後のオイルブリード性を目視評価した。
○;鉱物油系軟化剤のブリードなし
×;鉱物油系軟化剤のブリードあり
シール部付き容器の作製は、日本製鋼所社製220EII−P2M(二色成形用射出成形機)を用い、ダイスライド射出成形法(M−DSI法;商標)により、筐体部側をポリスチレン(日本ポリスチレン社製グレードH230)で成形(シリンダー温度210℃、金型温度50℃)した後、連続的にシール部側を熱可塑性エラストマー組成物で成形(シリンダー温度210℃、金型温度50℃)してシール部付き容器を得た。図1は、得られたシール部付き容器10を示しており、図2は、シール部付き容器10を構成する本発明の低硬度シール材からなるシール部1と、筐体部2を分離した状態を示す写真である。
(試験方法)
図3に示すように、上記3.で作製されたシール材付き容器(二色成形品)10に水15を90%充填した。次に、この容器10に蓋11を被せて端部をダブルクリップ(コクヨ社製:クリー34、口幅25mm)12(8個)で止めた。14はパッキンを示す。この容器10を1mの高さからダンボール紙13上に落として容器10内の水の漏れを確認した。なお、1個のサンプルで落下方向を変え5回テスト(n=5)した。結果を表4に示す。
表4に示す結果から明らかなように、本発明に係る低硬度シール材(熱可塑性エラストマー組成物=A,B)は水漏れせずに、シール性が良好であった。一方、硬度が40を超える熱可塑性エラストマー組成物を用いたシール材はシール性が悪かった。
そして、この低硬度シール材と筐体とを二色射出成形により一体成形した容器は、各種の内容物を収納して漏れを確実になくして、使用時、運搬時に安心して用いることが出来る。
のシール材が提供される。
(1)〔A〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体5〜60質量%、
〔B〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔A〕、〔B〕及び〔C〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D〕トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%)が42mPa・s以上の水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、(メタ)アクリレート系樹脂を含有しない、
熱可塑性エラストマー組成物。
(2)〔X〕〔A1〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体20〜80質量%及び〔C1〕鉱物油系軟化剤20〜80質量%(但し、〔A1〕及び〔C1〕の合計は100質量%である。)からなる油展ゴム5〜60質量%、
〔B1〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C2〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔X〕、〔B1〕及び〔C2〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D1〕トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%)が42mPa・s以上の水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A1〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B1〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、(メタ)アクリレート系樹脂を含有しない、
熱可塑性エラストマー組成物。
(3)上記水添ジエン系重合体〔D〕は、共役ジエン化合物からなる単量体単位を含む重合体の水素添加物、並びに、共役ジエン化合物からなる単量体単位及びビニル芳香族化合物からなる単量体単位を含む重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である上記(1)又は(2)に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(4)JIS K6253によるデュロメーターE硬度が80以下である上記(1)乃至(3)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(5)上記エチレン・α−オレフィン系共重合体〔A〕及び〔A1〕を構成するエチレン単
のシール材が提供される。
(1)〔A〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレ
ン・α−オレフィン系共重合体5〜60質量%、
〔B〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔A〕、〔B〕及び〔C〕の合計は10
0質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D〕トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%)が42mPa・s以上の水添ジエン系
重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B〕ポリオレフィ
ン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、(メタ)アクリレート系樹脂を
含有せず、JIS K6253に準拠したデュロA硬度が42以下である、
熱可塑性エラストマー組成物。
(2)〔X〕〔A1〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上
のエチレン・α−オレフィン系共重合体20〜80質量%及び〔C1〕鉱物油系軟化剤2
0〜80質量%(但し、〔A1〕及び〔C1〕の合計は100質量%である。)からなる
油展ゴム5〜60質量%、
〔B1〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C2〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔X〕、〔B1〕及び〔C2〕の合計
は100質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D1〕トルエン溶液粘度(30℃、濃度5質量%)が42mPa・s以上の水添ジエン
系重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A1〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B1〕ポリオレ
フィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、(メタ)アクリレート系樹
脂を含有せず、JIS K6253に準拠したデュロA硬度が42以下である、
熱可塑性エラストマー組成物。
(3)上記水添ジエン系重合体〔D〕は、共役ジエン化合物からなる単量体単位を含む重
合体の水素添加物、並びに、共役ジエン化合物からなる単量体単位及びビニル芳香族化合
物からなる単量体単位を含む重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である上記
(1)又は(2)に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(4)JIS K6253によるデュロメーターE硬度が80以下である上記(1)乃至
(3)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(5)上記エチレン・α−オレフィン系共重合体〔A〕及び〔A1〕を構成するエチレン
単
Claims (16)
- 〔A〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体5〜60質量%、
〔B〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔A〕、〔B〕及び〔C〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D〕水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、
熱可塑性エラストマー組成物。 - 〔X〕〔A1〕デカリン溶媒中135℃で測定した極限粘度が3.5dl/g以上のエチレン・α−オレフィン系共重合体20〜80質量%及び〔C1〕鉱物油系軟化剤20〜80質量%(但し、〔A1〕及び〔C1〕の合計は100質量%である。)からなる油展ゴム5〜60質量%、
〔B1〕ポリオレフィン系樹脂1〜20質量%及び
〔C2〕鉱物油系軟化剤30〜94質量%(但し、〔X〕、〔B1〕及び〔C2〕の合計は100質量%である。)の合計100質量部に対し、
〔D1〕水添ジエン系重合体0.1〜50質量部を含有し、
少なくとも前記〔A1〕エチレン・α−オレフィン系共重合体及び前記〔B1〕ポリオレフィン系樹脂が、架橋剤の存在下で動的に熱処理されてなる、
熱可塑性エラストマー組成物。 - 上記水添ジエン系重合体〔D〕は、共役ジエン化合物からなる単量体単位を含む重合体の水素添加物、並びに、共役ジエン化合物からなる単量体単位及びビニル芳香族化合物からなる単量体単位を含む重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- JIS K6253によるデュロメーターE硬度が80以下である請求項1乃至3のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 上記エチレン・α−オレフィン系共重合体〔A〕及び〔A1〕を構成するエチレン単量体単位の含有量は、エチレン単量体単位及びα−オレフィン化合物からなる単量体単位を含む全単量体単位の合計を100モル%とした場合に、35〜95モル%である請求項1乃至4のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 上記鉱物油系軟化剤〔C〕、〔C1〕及び〔C2〕は、パラフィン系鉱物油である請求項1乃至5のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 上記架橋剤は、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド及びジ−t−ブチルパーオキサイドから選ばれる有機過酸化物である請求項1乃至6のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 本熱可塑性エラストマー組成物中のエチレン・α−オレフィン系共重合体の23℃におけるシクロヘキサン不溶分が60質量%以上である請求項1乃至7のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形品。
- 請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を用いてなる低硬度シール材。
- JISK6253に準拠したデュロA硬度が40以下である請求項10に記載の低硬度シール材。
- O−リング状、シート状及び棒状から選ばれるいずれか一の形状に形成される請求項10又は11に記載の低硬度シール材。
- 請求項10乃至12のいずれかに記載の低硬度シール材を構成部品とする容器。
- 請求項10乃至12のいずれかに記載の低硬度シール材からなるシール部と筐体部とから構成される複合体が射出成形にて成形されてなる容器。
- 前記筐体部が熱可塑性樹脂及び/又は熱可塑性エラストマー組成物からなり、リサイクル可能である請求項14に記載の容器。
- 請求項10乃至12のいずれかに記載の低硬度シール材を構成部品とするトナーケース。
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