CN101959953B - 热塑性弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性弹性体组合物，其橡胶弹性等优异，其通过在交联剂的存在下对聚合物组合物进行动态热处理而得到，该聚合物组合物含有α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)，该充油乙烯系共聚物(B)包含满足规定条件的乙烯系共聚物和相对于上述乙烯系共聚物100质量份为50～150质量份的第一矿物油系软化材料，上述充油乙烯系共聚物(B)的含有比例，相对于包含上述α-烯烃系热塑性树脂(A)和上述充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量％，为30质量％以上。

Description

热塑性弹性体组合物
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物。更具体地说，涉及橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性均优异的热塑性弹性体组合物。 
背景技术
目前为止，作为烯烃系的热塑性弹性体，已知在交联剂的存在下对包含乙烯系共聚物和α-烯烃系热塑性树脂的聚合物组合物进行动态热处理而得到。该热塑性弹性体具有在其制造时不需要硫化工序，能够采用通常的热塑性树脂的成型方法，例如注射成型、异型挤出成型、压延加工、吹塑成型等的优点。但是，这样的烯烃系的热塑性弹性体与硫化橡胶相比，存在橡胶弹性即弹性恢复性差的问题。因此，为了解决这样的问题，通过提高乙烯系共聚物的交联密度、提高乙烯系共聚物的门尼粘度等方法进行弹性体的改进。 
但是，虽然通过这些方法而弹性恢复性提高，但是由于α-烯烃系热塑性树脂分解，α-烯烃系热塑性树脂和乙烯系共聚物产生分散不良，因此存在得到的热塑性弹性体组合物的机械强度显著降低的问题。 
此外，为了提高流动性，报道了在交联剂的存在下进行动态热处理时，添加大量的矿物油系软化材料，但矿物油的保持能力不足，因此存在矿物油析出，制品的外观变差的问题。 
为了解决这些问题，报道了在交联剂的存在下将包含含有特定的特性粘度[η]的乙烯系共聚物和矿物油系软化材料的充油乙烯系共聚物和烯烃系树脂的聚合物组合物进行动态热处理而得到的热塑性弹性体组合物(例如，参照专利文献1、2)。 
专利文献1：日本特许第3399384号公报 
专利文献2：日本特开2008-144120号公报 
发明内容
但是，专利文献1、2中记载的热塑性弹性体组合物，柔软性、弹性恢复性等机械特性与成型加工性的均衡性虽然优异，但并不是橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性均优异，尚有改进的余地。因此，迫切希望开发橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性均优异的热塑性弹性体组合物。 
本发明为了解决上述的现有技术的问题而完成，提供橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性均优异的热塑性弹性体组合物。 
具体来说，根据本发明，提供以下的热塑性弹性体组合物。 
[1]热塑性弹性体组合物，通过在交联剂的存在下对聚合物组合物进行动态热处理而得到，该聚合物组合物含有α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)，该充油乙烯系共聚物(B)包含满足下述(1)和(2)的条件的乙烯系共聚物和相对于上述乙烯系共聚物100质量份为50～150质量份的第一矿物油系软化材料，上述充油乙烯系共聚物(B)的含有比例，相对于包含上述α-烯烃系热塑性树脂(A)和上述充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量％，为30质量％以上。 
(1)：十氢化萘溶剂中在135℃测定的特性粘度[η]为5.5～9.0dl/g。 
(2)：重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值为3以下。 
[2]上述[1]所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述聚合物成分中的上述α-烯烃系热塑性树脂(A)和上述充油乙烯系共聚物(B)的质量的比例((A)/(B))为5/95～70/30。 
[3]上述[1]或[2]所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述乙烯系共聚物为乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物。 
[4]上述[1]～[3]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述聚合物组合物还含有第二矿物油系软化材料(C)。 
[5]上述[1]～[4]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述充油乙烯系共聚物(B)由包含上述乙烯系共聚物、上述第一矿物油系软化材料和溶剂的混合液脱溶剂而得到。 
[6]上述[1]～[5]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述α-烯烃系热塑性树脂(A)含有α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)和α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)。 
[7]上述[6]所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述聚合物组合物相对于上述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、上述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和上述充油乙烯系共聚物(B)的合计100质量％，以2～50质量％的比例含有上述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)，以2～10质量％的比例含有上述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)，以40～95质量％的比例含有上述充油乙烯系共聚物(B)，上述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)由选自来自乙烯的重复单元、来自丙烯的重复单元和来自1-丁烯的重复单元中的至少一种重复单元构成。 
[8]上述[6]或[7]所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)在80℃的溶出量为30质量％以下，熔点为155℃以下。 
[9]上述[6]～[8]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，上述聚合物组合物相对于上述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、上述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和上述充油乙烯系共聚物(B)的合计100质量份，含有5～400质量份的上述第二矿物油系软化材料(C)。 
本发明的热塑性弹性体组合物是在交联剂的存在下对聚合物组合物进行动态热处理而得到的，因此产生橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性均优异的效果，该聚合物组合物含有α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)，该充油乙烯系共聚物(B)包含满足上述(1)和(2)的条件的乙烯系共聚物和相对于乙烯系共聚物100质量份为50～150质量份的第一矿物油系软化材料，充油乙烯系共聚物(B)的含有比例，相对于包含α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量％，为30质量％以上。 
图1为表示通过凝胶渗透色谱对乙烯系共聚物进行分析而得到的色谱的图。 
附图标记说明 
1：溶出曲线、T1：换算为聚苯乙烯的分子量10万的成分溶出的时间、S1：溶出时间T1以后检测的部分的面积、ST：溶出曲线1和横轴包围的总面积。 
具体实施方式
以下对本发明的最佳实施方式进行说明，但本发明并不限于以下的实施方式，应当理解，在不脱离本发明主旨的范围内，基于本领域技术人员通常的知识，对以下实施方式适当加入改变、改进等的技术方案也在本发明的范围内。 
[1]热塑性弹性体组合物： 
本发明的热塑性弹性体组合物的一实施方式为：通过在交联剂的存在下对聚合物组合物进行动态热处理而得到，该聚合物组合物含有α-烯烃系热塑性树脂(A)(以下有时记为“(A)成分”)和充油乙烯系共聚物(B)(以下有时记为“(B)成分”)，该充油乙烯系共聚物(B)包含满足下述(1)和(2)的条件的乙烯系共聚物和相对于乙烯系共聚物100质量份为50～150质量份的第一矿物油系软化材料，充油乙烯系共聚物(B)的含有比例，相对于包含α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量％，为30质量％以上。这样得到的热塑性弹性体组合物的橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性均优异。 
(1)：十氢化萘溶剂中在135℃测定的特性粘度[η]为5.5～9.0dl/g。 
(2)：重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值为3以下。 
本发明的热塑性弹性体组合物可适合用作例如外装用模制件(モ一ル)、窗密封用垫片、门密封用垫片、行李箱密封用垫片等的挡风雨条、 密封材料、减振材料、辊、电线被覆材料、海绵、软管、带等的材料。 
聚合物组合物的α-烯烃系热塑性树脂(A)如后所述，优选含有α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)和α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)，聚合物组合物优选含有α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和充油乙烯系共聚物(B)。 
此外，聚合物组合物相对于α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和充油乙烯系共聚物(B)的合计100质量％，优选以2～50质量％(更优选3～30质量％)的比例含有α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)，以2～20质量％(更优选3～15质量％)的比例含有α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)，以40～95质量％(更优选50～94质量％)的比例含有充油乙烯系共聚物(B)。此外，上述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)优选由选自来自乙烯的重复单元、来自丙烯的重复单元和来自1-丁烯的重复单元中的至少一种重复单元构成。 
如果使用这样的聚合物组合物，得到的热塑性弹性体组合物具有熔融时的流动性和对于硫化橡胶成型体的粘合性(注射熔融性)优异、并且柔软性和橡胶弹性进一步提高的优点。因此，例如，可适合用作挡风雨条的材料。 
上述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)优选使用80℃时的溶出量为30质量％以下、熔点(即采用差示扫描热量测定法得到的最大峰温度)为155℃以下的α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)。如果使用这样的α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)，热熔合时分子扩散的时间充分，因此具有粘合性提高的优点。 
其中，本说明书中，所谓“80℃时的溶出量”，是如下所述求出的值。首先，使用邻二氯苯，调制溶液以使上述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)的浓度为4mg/ml后，在80℃将溶液搅拌3小时。然后，通过过滤将不溶成分分离，用真空干燥机在40℃干燥24小时。然后，由以下的式(i)算出。 
式(i)：80℃时的溶出量(％)＝{(投入邻二氯苯的α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)的质量-经干燥的不溶成分的质量)/投入邻二氯苯的α- 烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)的质量}×100 
[1-1]α-烯烃系热塑性树脂(A)： 
用于得到本实施方式的热塑性弹性体组合物的聚合物组合物中含有的α-烯烃系热塑性树脂(A)，除了影响流动性，还用于增强热塑性弹性体组合物，提高机械强度、耐热性。 
用于得到本实施方式的热塑性弹性体组合物的聚合物组合物中含有的α-烯烃系热塑性树脂(A)，优选含有选自α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)和α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)中的至少一种，更优选含有α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)和α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)。 
[1-1-1]α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)： 
α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)(以下有时简称为“结晶聚合物(a1)”)以来自α-烯烃的结构单元为主成分。通过含有这样的结晶聚合物(a1)，结晶、即结晶聚合物(a1)的结晶结构显示增强效果，因此具有得到的热塑性弹性体组合物的机械强度提高的优点。其中，结晶聚合物(a1)中，所谓“以来自α-烯烃的结构单元为主成分”，意味着将上述结晶聚合物(a1)的总量记为100质量％时，含有80质量％以上的来自α-烯烃的结构单元，来自α-烯烃的结构单元的含量优选为90质量％以上。再有，如果来自α-烯烃的结构单元的含量小于80质量％，则结晶的含量降低，因此得到的热塑性弹性体组合物的机械强度有可能降低。 
上述结晶聚合物(a1)可以是α-烯烃的均聚物，也可以是2种以上的α-烯烃的共聚物，还可以是与并非α-烯烃的单体的共聚物。此外，还可以是这些不同的2种以上的聚合物和/或共聚物的混合物。 
上述结晶聚合物(a1)为共聚物时，该共聚物可以是无规共聚物和嵌段共聚物中的任一种。不过，无规共聚物的情况下，该无规共聚物中的结构单元中，除了来自α-烯烃的结构单元以外的结构单元的合计含量，相对于无规共聚物的总量100质量％，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下。如果上述除了来自α-烯烃的结构单元以外的结构单元的合计含量超过15质量％，则结晶化受到阻碍，因此有可能无法获得足够的结晶度。此外，嵌段共聚物的情况下，该嵌段共聚物中的结构单元中，除了来自α-烯烃的结构单元以外的结构单元的合计含量，相对于嵌段共聚物的总量100质量％，优选为40质量％以下，更优选为20质量％以下。如果上述除了来自-烯烃的结构单元以外的结构单元的合计含量超过40质量％，则结晶的含量降低，因此得到的热塑性弹性体组合物的机械强度有可能降低。
结晶聚合物(a1)只要具有结晶性，并无特别限制，作为结晶聚合物(a1)的结晶性，优选采用X射线衍射测定得到的结晶度为50％以上，更优选为53％以上，特别优选为55％以上。其中，结晶度是与密度密切相关的值。即，例如，聚丙烯的情况下，α型结晶(单斜晶形)的密度为0.936g/cm3，近晶型微晶(拟六方晶形)的密度为0.886g/cm3，非晶(无规立构)成分的密度为0.850g/cm3。此外，聚-1-丁烯的情况下，全同立构结晶的密度为0.91g/cm3，非晶(无规立构)成分的密度为0.87g/cm3。由这样的结晶度和密度的关系，所谓结晶度为50％以上的结晶聚合物(a1)，密度为0.89g/cm3以上。这样，结晶聚合物(a1)优选其密度为0.90～0.94g/cm3。如果该结晶度小于50％，即密度小于0.89g/cm3，耐热性、强度等有可能降低。 
结晶聚合物(a1)优选是在齐格勒-纳塔催化剂、金属茂催化剂等现有催化剂的存在下使单体聚合而得到的聚合物。如果像这样使用金属茂催化剂作为催化剂，能够使低分子量成分、低结晶性成分的含量减少，因此能够得到耐热性、耐油性良好的聚合物，从该观点出发优选。具体地，可以列举Japan Polypropylene公司制的商品名“WINTEC WMG03、WEG7T”、Basel公司制的商品名“METOCENE HM562”等。 
结晶聚合物(a1)优选温度230℃、荷重5kg(49N)时的熔体流动速率(以下有时简称为“MFR”)为0.1～100g/10分，更优选为0.5～80g/10分。如果上述MFR小于0.1g/10分，热塑性弹性体组合物的混炼加工性、挤出加工性等有可能变得不足。另一方面，如果超过100g/10分，由热塑性弹性体组合物得到的成型品的强度有可能降低。 
结晶聚合物(a1)如上所述，优选80℃时的溶出量为30质量％以下，更优选为1～25质量％，特别优选为1～20质量％。如果上述溶出量超过30质量％，低熔点成分增加，因此粘合性有可能降低。 
从以上方面出发，作为结晶聚合物(a1)，具体地，特别优选使用结晶度为50％以上，密度为0.89g/cm3以上，乙烯单元的含量为20质量％以下，Tm为100℃以上，MFR为0.1～100g/10分，熔点为140～155℃的，聚丙烯、丙烯与乙烯的共聚物或丙烯和乙烯和1-丁烯的共聚物。 
[1-1-2]α-烯烃系非晶热塑性树脂： 
α-烯烃系非晶热塑性树脂(以下有时简称为“非晶聚合物(a2)”)，以来自α-烯烃的结构单元为主成分。通过含有这样的非晶聚合物(a2)，将得到的热塑性弹性体组合物与硫化橡胶或热塑性弹性体一起注射熔合时，具有与被粘附物的粘合强度提高的优点。其中，非晶聚合物(a2)中，所谓“以来自α-烯烃的结构单元为主成分”，意味着将上述非晶聚合物(a2)的总量记为100质量％时，含有50质量％以上的α-烯烃，来自α-烯烃的结构单元的含量优选为60质量％以上。如果来自α-烯烃的结构单元的含量小于50质量％，将得到的热塑性弹性体组合物与硫化橡胶或热塑性弹性体一起注射熔合时，有可能无法充分地获得与被粘附物的粘合强度。 
上述非晶聚合物(a2)可以是α-烯烃的均聚物，也可以是2种以上的α-烯烃的共聚物，还可以是与并非α-烯烃的单体的共聚物。此外，也可以是这些不同的2种以上的聚合物和/或共聚物的混合物。 
作为上述非晶聚合物(a2)，可以列举例如无规立构聚丙烯、无规立构聚-1-丁烯等均聚物、丙烯与其他α-烯烃的共聚物、1-丁烯与其他α-烯烃的共聚物等。再有，作为丙烯与其他α-烯烃的共聚物，是来自丙烯的结构单元的含量相对于共聚物的总量为50质量％以上，且其他α-烯烃为例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等的共聚物。此外，作为1-丁烯与其他α-烯烃的共聚物，是来自1-丁烯的结构单元的含量相对于共聚物的总量为50质量％以上，且其他α-烯烃为例如乙烯、丙烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等的共聚物。 
上述非晶聚合物(a2)为共聚物时，该共聚物可以是无规共聚物和嵌段共聚物中的任一种。不过，嵌段共聚物的情况下，成为主成分的来自α-烯烃(上述丙烯与其他α-烯烃的共聚物以及1-丁烯与其他α-烯烃的共聚物中丙烯和1-丁烯)的结构单元必须以无规立构结构结合。此外，上述非晶共聚物(a2)为碳数3以上的α-烯烃与乙烯的共聚物时，来自上述α-烯烃的结构单元的含量相对于非晶共聚物(a2)的总量100质量％，优选为50质量％以上，更优选为60～99质量％。 
作为上述非晶聚合物(a2)，特别优选使用来自丙烯的结构单元的含量为50质量％以上的无规立构聚丙烯、来自丙烯的结构单元的含量为50质量％以上的丙烯和乙烯的共聚物、丙烯和1-丁烯的共聚物。 
非晶聚合物(a2)在190℃的熔融粘度优选为50000cps以下，更优选为100～30000cps，特别优选为200～20000cps。如果上述熔融粘度超过50000cps，将得到的热塑性弹性体组合物与硫化橡胶或热塑性弹性体一起注射熔合时，有可能与被粘附物的粘合强度降低，即无法获得足够的粘合性。此外，非晶聚合物(a2)采用X射线衍射测定得到的结晶度优选为小于50％，更优选为30％以下，特别优选为20％以下。如果上述结晶度超过50％，将得到的热塑性弹性体组合物与硫化橡胶或热塑性弹性体一起注射熔合时，有可能与被粘附物的粘合强度降低，即无法获得足够的粘合性。 
非晶聚合物(a2)的结晶度与结晶聚合物(a1)同样地，是与密度密切相关的值，非晶聚合物(a2)的密度为0.85g/cm3以上，优选为小于0.89g/cm3，更优选为0.85～0.88g/cm3。如果上述密度为0.89g/cm3以上，将得到的热塑性弹性体组合物与硫化橡胶或热塑性弹性体注射熔合时，有可能与被粘附物的粘合强度降低。此外，非晶聚合物(a2)的数平分子量(Mn)优选为1000～20000，更优选为1500～15000。其中，本说明书中，“数均分子量(Mn)”是使用凝胶渗透色谱测定的聚苯乙烯换算的值。 
作为非晶聚合物(a2)，具体地，可以列举Huntsman公司制的商品名“REXTAC RT2280、RT2780、RT2880”、EvonicDegussa公司制的商品名“VESTOPLAST 508、608、704、708、792”等。 
α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)优选由选自来自乙烯的重复单元、来 自丙烯的重复单元和来自1-丁烯的重复单元中的至少一种重复单元构成。如果是这样的构成，结晶聚合物(a1)和乙烯-α-烯烃系聚合物(乙烯系共聚物)的相容性提高，因此存在橡胶弹性和粘合性提高的优点。因此，这样的热塑性弹性体组合物可适合用作例如挡风雨条的材料。 
[1-2]充油乙烯系共聚物(B)： 
用于得到本实施方式的热塑性弹性体组合物的聚合物组合物中含有的充油乙烯系共聚物(B)包含满足上述(1)和(2)的条件的乙烯系共聚物以及相对于该乙烯系共聚物100质量份为50～150质量份的第一矿物油系软化材料。 
这样的充油乙烯系共聚物(B)缺乏变形恢复性的分子链少，因此得到的热塑性弹性体组合物的橡胶弹性优异。此外，充油乙烯系共聚物(B)中，熔融粘度高的超高分子量成分的含量少，因此与其他成分(例如α-烯烃系热塑性树脂(A))的分散性变得良好，得到的热塑性弹性体组合物的机械强度优异。此外，充油乙烯系共聚物(B)、特别是乙烯系共聚物，低分子量成分的含量少，因此软化材料的保持性高，能够含有大量的矿物油系软化材料。因此，得到的热塑性弹性体组合物的成型加工性优异。 
作为充油乙烯系共聚物(B)，优选从包含乙烯系共聚物和第一矿物油系软化材料和溶剂的混合液中脱溶剂而得到。这样得到的充油乙烯系共聚物(B)与单独的乙烯系共聚物时相比，其粘度低，因此除了与其他成分(例如α-烯烃系热塑性树脂(A))的分散性提高以外，第一矿物油系软化材料在乙烯系共聚物中均匀分散，因此具有第一矿物油系软化材料难以析出的优点。 
[1-2-1]乙烯系共聚物： 
充油乙烯系共聚物(B)中含有的乙烯系共聚物，是满足上述(1)和(2)的条件的乙烯系共聚物。通过包含这样的乙烯系共聚物，得到的充油乙烯系共聚物(B)中缺乏变形恢复性的分子链少，因此具有熔融粘度高的超高分子量成分的含量少的优点。 
作为乙烯系共聚物，可以列举例如乙烯/α-烯烃二元共聚物、乙烯/α-烯烃/非共轭多烯三元共聚物等。 
作为用于得到乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃，优选碳数3～20的α-烯烃，更优选碳数3～12的α-烯烃，特别优选碳数3～8的α-烯烃。作为α-烯烃，具体地，可以列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等。这些中，从工业上容易得到的观点出发，优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，特别优选丙烯。再有，这些α-烯烃可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
此外，乙烯-α-烯烃共聚物中的来自乙烯的结构单元的含有比例，相对于全部结构单元，优选为50～80质量％，更优选为54～75质量％，特别优选为60～70质量％。上述含有比例如果在上述范围内，具有机械强度和柔软性的均衡性优异的优点。如果上述含有比例小于50质量％，存在交联效率降低的倾向(特别是使用有机过氧化物作为交联剂时)，难以获得足够的机械强度。另一方面，如果超过80质量％，有可能柔软性降低。 
作为用于得到乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的α-烯烃，可以使用与用于得到上述乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃同样的α-烯烃。此外，乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物中的来自乙烯的结构单元的含有比例，相对于全部结构单元，优选为50～80质量％，更优选为54～75质量％，特别优选为60～70质量％。上述含有比例如果在上述范围内，具有机械强度和柔软性的均衡性优异的优点。如果上述含有比例小于50质量％，交联效率倾向于降低(特别是使用有机过氧化物作为交联剂时)，难以获得足够的机械强度。另一方面，如果超过80质量％，柔软性有可能降低。 
作为用于得到乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物的非共轭多烯，可以列举例如5-乙叉基-2-降冰片烯、双环戊二烯、5-丙叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、2，5-降冰片二烯、1，4-环己二烯、1，4-环辛二烯、1，5-环辛二烯等环状多烯、1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，6-辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5，7-二甲基-1，6-辛二烯、7-甲基-1，7-壬二烯、8-甲基-1，7-壬二烯、8-甲基-1，8-癸二烯、9-甲基-1，8-癸二烯、4-乙叉基-1，6-辛二烯、7-甲基-4-乙叉基-1，6-辛二烯、7-甲基-4-乙叉基-1，6-壬二烯、7-乙基-4-乙叉基-1，6-壬二烯、6，7-二甲基-4-乙叉基-1，6-辛二烯、6，7-二甲基-4- 乙叉基-1，6-壬二烯等碳数6-15的具有内部不饱和键的链状多烯、1，5-己二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、1，10-十一碳二烯、1，11-十二碳二烯、1，12-十三碳二烯、1，13-十四碳二烯等α，ω-二烯。其中，优选5-乙叉基-2-降冰片烯、双环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-甲基-1，4-己二烯，特别优选5-乙叉基-2-降冰片烯。再有，这些非共轭多烯可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
用于得到乙烯-α-烯烃-非多烯共聚物的非共轭多烯的含量，优选是乙烯-α-烯烃-非多烯共聚物的碘值成为0～40的量，优选是成为0～30的量。该碘值是成为共聚物中来自非共轭多烯的结构单元的含量的指标的值，如果碘值超过40，混炼时容易产生凝胶化，因此有可能在挤出等成型工序中产生麻点(ブツ)。 
乙烯系共聚物满足上述的条件(1)。即，十氢化萘溶剂中在135℃测定的特性粘度[η]为5.5～9.0dl/g，优选为5.5～8.5dl/g，更优选为5.5～8.0dl/g，特别优选为5.5～7.5dl/g。如果上述特性粘度[η]小于5.5dl/g，橡胶弹性降低。另一方面，如果超过9.0dl/g，粘度过度升高，工业生产率降低。再有，本说明书中的特性粘度[η]的测定可以使用例如乌氏粘度计进行。 
乙烯系共聚物满足上述的条件(2)。即，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值为3以下，优选为2.8以下，更优选为2.0～2.7。如果重均分子量和数均分子量之比超过3，橡胶弹性、软化材料保持性和成型加工性降低。再有，本说明书中“重均分子量(Mw)”是使用凝胶渗透色谱测定的聚苯乙烯换算的值。 
乙烯系共聚物在其凝胶渗透色谱的色谱中换算为聚苯乙烯的分子量10万以下的区域的面积比例优选为3％以下，更优选为0～3％，特别优选为0～2.5％。如果上述面积比例超过3％，橡胶弹性和软化材料保持性有可能降低。 
在此，使用图1对“凝胶渗透色谱的色谱中换算为聚苯乙烯的分子量10万以下区域的面积比例”的算出方法进行具体说明。图1是表示通过凝胶渗透色谱对乙烯系共聚物进行分析而得到的色谱的图。首先， 算出图1中所示的色谱的溶出曲线1的积分值(溶出曲线1和横轴包围的总面积(图1中示为“ST”))。其次，算出换算为聚苯乙烯的分子量10万的成分溶出的时间(溶出时间)T1以后检测的部分的积分值(面积(图1中示为“S1”))。其次，由这些值，算出式：(S1/ST)×100，作为“凝胶渗透色谱的色谱中换算为聚苯乙烯的分子量10万以下的区域的面积比例”。 
乙烯系共聚物可以适当选择例如气相聚合法、溶液聚合法、浆液聚合法等方法制造。这些的聚合操作可以是间歇式，也可以是连续式。此外，在上述溶液聚合法或浆液聚合法中，作为反应介质，可以使用惰性烃。作为惰性烃溶剂，可以列举例如正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、正十二烷等脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类等。再有，这些烃溶剂可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
作为制造乙烯系共聚物时使用的聚合催化剂，可以列举例如由选自V、Ti、Zr和Hf中的过渡金属的化合物和有机金属化合物组成的烯烃聚合催化剂等。再有，过渡金属的化合物和有机金属化合物可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
作为这样的烯烃聚合催化剂，可以列举例如由金属茂化合物和有机铝化合物、或与该金属茂化合物反应而形成离子性络合物的离子性化合物组成的金属茂系催化剂；或者由钒化合物和有机铝化合物组成的齐格勒-纳塔系催化剂等。再有，乙烯系共聚物的制造时，作为分子量调节剂，也可以使用氢气。氢气的使用量因催化剂种类、催化剂量、聚合温度、聚合压力等聚合条件以及聚合规模、搅拌状态、进料方法等聚合工艺而异，例如，对于使用了齐格勒-纳塔系催化剂的溶液聚合，相对于全部单体成分，优选为0.01～20ppm，更优选为0.1～10ppm。 
[1-2-2]第一矿物油系软化材料： 
充油乙烯系共聚物(B)中所含的第一矿物油系软化材料，用于赋予成型加工性、柔软性，同时使制品外观改善。作为矿物油系软化材料，可以列举例如芳香族系、环烷系、链烷系等。其中，优选由于与乙烯系共聚物的相容性高，因此软化材料保持性优异，耐候性也优异的苯胺点为 90～150℃的链烷系或环烷系的矿物油系软化材料。 
第一矿物油系软化材料的使用量，相对于乙烯系共聚物100质量份，为50～150质量份，优选为80～140质量份，更优选为90～130质量份。如果上述使用量小于50质量份，柔软性、成型加工性降低。另一方面，如果超过150质量份，产生发粘，工业生产率降低。 
充油乙烯系共聚物(B)的形状可以是捆包(ベ一ル)、碎屑(クラム)、粒料等任何形状。这样的充油乙烯系共聚物(B)，从使得到的组合物的柔软性、弹性恢复性良好的观点出发，优选为非结晶或低结晶性。再有，结晶度与密度有关，因此一般进行用与结晶度相比能够简便地测定的密度来代替结晶度。用于得到本实施方式的热塑性弹性体组合物的聚合物组合物中含有的充油乙烯系共聚物(B)，优选其密度为0.89g/cm3以下。此外，乙烯系共聚物通过X射线衍射测定得到的结晶度优选为20％以下，更优选为15％以下。如果上述结晶度超过20％，乙烯系共聚物的柔软性有可能降低。 
充油乙烯系共聚物(B)的制造方法并无特别限制，例如，可以得到包含乙烯系共聚物、第一矿物油系软化材料和溶剂的混合液，从得到的混合液中脱溶剂而制造。具体地，可以列举：在聚合而得到的含有溶剂的乙烯系共聚物溶液中添加规定量的第一矿物油系软化材料，通过混炼机混炼而得到混炼物后，采用汽提法、闪蒸法等方法对得到的混炼物进行脱溶剂的方法；使聚合后干燥得到的乙烯系共聚物均匀地溶解于苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、环己烷等烃溶剂或者氯苯等卤代烃溶剂等良溶剂中，得到溶解液，在得到的溶解液中添加规定量的第一矿物油系软化材料，通过混炼机进行混炼而得到混炼物后，采用汽提法、闪蒸法等方法对得到的混炼物进行脱溶剂的方法等。作为混炼机，可以使用班伯里混合机、加压捏合机或辊等通常用于橡胶的充油的装置。 
[1-2-3]其他聚合物： 
在聚合物成分中可以含有(A)成分和(B)成分以外的聚合物(以下有时称为“其他聚合物”)，作为其他聚合物，可以列举例如丁二烯橡胶、丁基橡胶、NBR等橡胶质聚合物、丙烯酸系树脂等热塑性树脂、氢化二烯系聚合物等热塑性弹性体、有机聚硅氧烷、改性有机聚硅氧烷等。 其他聚合物的含有比例，相对于聚合物成分的合计量100质量％，优选为1～50质量％，更优选为2～45质量％，特别优选为3～40质量％。如果上述含有比例小于1质量％，添加其他聚合物产生的效果有可能不显现。另一方面，如果超过50质量％，橡胶弹性有可能降低。 
作为有机聚硅氧烷，可以列举例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氟代聚硅氧烷、四甲基四苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等未改性的有机聚硅氧烷。此外，作为改性有机聚硅氧烷，可以列举例如丙烯酸改性、环氧改性、烷基改性、氨基改性、羧基改性、醇改性、氟改性、烷基芳基(アルキルアラル)聚醚改性、环氧聚醚改性等用官能团进行了化学修饰的有机聚硅氧烷。其中，由于滑动性显著提高，因此优选将JIS K2283中规定的25℃的粘度小于10000cSt的未改性的有机聚硅氧烷与上述粘度为10000cSt以上的未改性的有机聚硅氧烷并用。 
再有，其他聚合物可以在聚合物组合物中添加，也可以在交联剂的存在下对聚合物组合物进行动态热处理后添加。 
聚合物成分中的α-烯烃系热塑性树脂(A)与充油乙烯系共聚物(B)的质量的比例((A)/(B))优选为5/95～70/30，更优选为10/90～70/30，特别优选为10/90～60/40。如果α-烯烃系热塑性树脂(A)与充油乙烯系共聚物(B)的质量的比例在上述范围，具有橡胶弹性与流动性的均衡性优异的优点。相对于充油乙烯系共聚物(B)的比例，如果α-烯烃系热塑性树脂(A)的比例过小，即，如果小于5，有可能流动性降低。另一方面，相对于充油乙烯系共聚物(B)的比例，如果α-烯烃系热塑性树脂(A)的比例过大，即超过70，有可能橡胶弹性降低。 
用于得到本实施方式的热塑性弹性体组合物的聚合物组合物中充油乙烯系共聚物(B)的含有比例，相对于包含α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量％，为30质量％以上，优选为35～95质量％，更优选为40～90质量％。如果上述含有比例小于30质量％，橡胶弹性降低。 
[1-3]第二矿物油系软化材料(C)： 
用于得到本实施方式的热塑性弹性体组合物的聚合物组合物，优选 是还含有第二矿物油系软化材料(C)的组合物。通过含有第二矿物油系软化材料(C)，赋予成型加工性、柔软性，同时能够改善制品外观。作为第二矿物油系软化材料(C)，可以使用与上述第一矿物油系软化材料相同的材料。即，可以列举例如芳香族系、环烷系、链烷系等矿物油系软化材料。其中，优选由于与乙烯系共聚物(充油乙烯系共聚物(B))的相容性高，因此软化材料保持性优异，耐候性优异，苯胺点为90～150℃的链烷系或环烷系。 
第二矿物油系软化材料(C)的含有比例，相对于包含α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量份，优选为0～400质量份，更优选为0～100质量份，特别优选为0～50质量份，最优选为0～30质量份。如果上述含有比例超过400质量份，有可能产生矿物油的析出，制品的外观变差。 
再有，本发明的热塑性弹性体组合物中使用的聚合物组合物，优选是还含有硅油作为其他软化材料的组合物。 
作为硅油，可以列举例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氟代聚硅氧烷、四甲基四苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等未改性的有机聚硅氧烷等。此外，作为改性有机聚硅氧烷，可以列举例如丙烯酸改性、环氧改性、烷基改性、氨基改性、羧基改性、醇改性、氟改性、烷基芳基聚醚改性、环氧聚醚改性等用官能团进行了化学修饰的有机聚硅氧烷等。其中，由于滑动性显著提高，因此优选将JIS K2283中规定的25℃的粘度小于10000cSt的未改性的有机聚硅氧烷与上述粘度为10000cSt以上的未改性的有机聚硅氧烷并用。 
作为硅油的市售品，可以列举“硅油SH-200”(东丽道康宁有机硅公司制)、“X-21-3043”(信越化学公司制)等。 
再有，硅油可以在聚合物组合物中添加，也可以在交联剂的存在下对聚合物组合物进行了动态热处理后添加。 
硅油的含量，相对于α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和充油乙烯系共聚物(B)的合计100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.5～8质量份，特别优选为1～7质量份。如果 以上述范围含有硅油，能够得到适合作为挡风雨条的材料的热塑性弹性体组合物。如果硅油的含量小于0.1质量份，由于摩擦系数增加，有可能无法充分地获得良好的滑动性。另一方面，如果超过10质量份，有可能无法充分地获得材料强度，或者由于析出而使成型品的外观变差。 
[1-4]交联剂： 
为了获得本实施方式的热塑性弹性体组合物而使用的交联剂，只要是EPM或EPDM等乙烯系共聚物的交联中通常使用的交联剂，并无特别限制，可以列举例如硫、硫化合物、有机过氧化物、酚醛树脂系交联剂、醌系交联剂、丙烯酸金属盐系交联剂、双马来酰亚胺系交联剂等。 
[1-4-1]硫、硫化合物： 
硫和硫化合物，可以使用通常作为橡胶的硫化用而一般市售的产品。作为硫，可以列举例如粉末硫、硫华、沉淀硫、胶体硫、表面处理硫、不溶性硫等。此外，作为硫化合物，可以列举例如氯化硫；二氯化硫；吗啉二硫化物(モリホルンジスルフイド)；烷基酚二硫化物；二丁基硫脲等硫脲类；巯基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物、2-(4-吗啉代二硫代)苯并噻唑等噻唑类；二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠等二硫代氨基甲酸盐类等。再有，它们可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
硫和硫化合物的配合比例，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的合计量100质量份，分别优选为0.1～5质量份，更优选为0.3～4质量份，特别优选为0.5～3质量份。如果上述配合比例小于0.1质量份，有可能交联反应不充分，橡胶弹性降低。另一方面，如果超过5质量份，有可能流动性降低。 
[1-4-2]有机过氧化物： 
作为有机过氧化物，可以列举例如过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-二(叔丁基过氧)己炔-3、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧)戊酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、过 氧化二乙酰、过氧化月桂酰、过氧化叔丁基等。这些有机过氧化物中，优选分解反应稳定、聚合物成分均匀混合后进行交联反应的有机过氧化物。 
所谓分解反应稳定、聚合物成分均匀混合后进行交联反应的有机过氧化物，优选1分钟半衰期温度足够高，即为150℃以上的有机过氧化物。作为这样的有机过氧化物，具体地，可以列举2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯等。再有，它们可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
此外，如果使适当的交联助剂与有机过氧化物一起存在，则具有交联反应均匀并且稳定地进行，能够形成特别均匀的交联的优点。作为交联助剂，可以列举例如硫、对-醌二肟、对，对’-二苯甲酰基醌二肟、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二芳基酯(ジアリ一ルワアレ一ト)、邻苯二甲酸二芳酯、四芳氧基乙烷、氰脲酸三芳酯、邻苯二甲酸二芳酯、四芳氧基乙烷、氰脲酸三芳酯、N，N-间-亚苯基双马来酰亚胺、马来酸酐、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸锌、三(甲基)丙烯酸铝、二(甲基)丙烯酸镁等。其中，由于能够形成均匀的交联，优选N，N-间-亚苯基双马来酰亚胺、对，对’-二苯甲酰基醌二肟、二乙烯基苯。再有，它们可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。 
有机过氧化物的配合比例，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的合计量100质量份，优选为0.02～3.0质量份，更优选为0.1～2.0质量份。如果上述配合比例在上述范围内，具有能够进行均匀且稳定的交联的优点。如果上述配合比例小于0.02质量份，由于交联不足，橡胶弹性有可能降低。另一方面，如果超过3.0质量份，机械强度有可能降低。 
交联助剂的配合比例，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的合计量100质量份，优选为3质量份以下，更优选为0.2-2质量份。如果上述配合比例在上述范围内，本发明的热塑性弹性体组合物具有维持相结构(海岛结构)的均匀性和与其相伴的成型加工性的优 点。如果上述配合比例超过3质量份，作为未反应的单体残留在热塑性弹性体组合物中，因此因将热塑性弹性体组合物成型加工时的热经历，热塑性弹性体组合物有可能发生物性变化。 
[1-4-3]酚醛树脂系交联剂： 
作为酚醛树脂系交联剂，可以列举例如下述通式(1)所示的化合物。 
Figure BPA00001214615700191
上述通式(1)中，m为0～10的整数，X、Y为羟基或卤素原子，可以相同，也可以不同。R为碳数1～15的饱和烃基。 
通式(1)所示的化合物，例如如美国专利第3287440号公报和美国专利第3709840号公报的各说明书中记载那样，是作为橡胶用交联剂一般使用的化合物。此外，上述通式(1)所示的化合物可通过在碱催化剂的存在下使取代苯酚和醛缩聚而制造。 
酚醛树脂系交联剂的配合比例，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的合计量100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.3～5质量份，特别优选为0.4～3质量份。如果上述配合比例为上述范围内，具有能够使本发明的热塑性弹性体组合物的部分交联度适当，使耐油性、形状恢复性和柔软性良好的优点。如果上述配合比例小于0.1质量份，有可能交联不充分，橡胶弹性降低。另一方面，如果超过10质量份，有可能流动性降低。再有，酚醛树脂系交联剂可以单独使用，但为了调节交联速度，可与交联促进剂并用。 
作为可与酚醛树脂系交联剂并用的交联促进剂，可以列举例如氯化亚锡、氯化铁等金属卤化物、氯化聚丙烯、溴化聚丙烯、溴化丁基橡胶、氯丁橡胶等有机卤化物。此外，除了上述交联促进剂以外，也可以并用 氧化锌这样的金属氧化物，硬脂酸等分散剂。 
[1-4-4]醌系交联剂： 
作为醌系交联剂，可以列举例如对-醌二肟的衍生物等。具体地，可以列举对-苯醌二肟、对-二苯甲酰基醌二酰胺等。 
醌系交联剂的配合比例，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的合计量100质量份，优选为0.2～10质量份，更优选为0.5～7质量份，特别优选为0.8～3质量份。如果上述配合比例为上述范围内，具有能够使本发明的热塑性弹性体组合物的部分交联度适当，使耐油性、形状恢复性和柔软性良好的优点。如果上述配合比例小于0.2质量份，有可能交联不充分，橡胶弹性降低。另一方面，如果超过10质量份，有可能流动性降低。再有，醌系交联剂可以单独使用，但为了调节交联速度，也可以与交联促进剂并用。 
作为可与醌系交联剂并用的交联促进剂，可以列举例如铅红、二苯并噻唑基硫醚、四氯苯醌等氧化剂。此外，除了上述交联促进剂以外，还可以并用氧化锌这样的金属氧化物，硬脂酸等分散剂。 
[1-4-5]丙烯酸金属盐系交联剂： 
丙烯酸金属盐系交联剂是丙烯酸、甲基丙烯酸等的锌、钙等的金属盐。丙烯酸金属盐系交联剂例如可通过氧化锌、碳酸锌与甲基丙烯酸的反应而得到。作为丙烯酸金属盐系交联剂，具体地，可以列举二甲基丙烯酸锌、二甲基丙烯酸钙、二甲基丙烯酸镁、二甲基丙烯酸单羟基铝、三甲基丙烯酸铝、二丙烯酸钙、二丙烯酸镁、二丙烯酸单羟基铝、三丙烯酸铝等。 
丙烯酸金属盐系交联剂的配合比例，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的合计量100质量份，优选为1～20质量份，更优选为4～12质量份。如果上述配合比例为上述范围内，具有橡胶弹性和流动性的均衡性优异的优点。如果上述配合比例小于1质量份，有可能交联不充分，橡胶弹性降低。另一方面，如果超过20质量份，有可能流动性降低。 
[1-4-6]双马来酰亚胺系交联剂： 
作为双马来酰亚胺系交联剂，可以列举例如N，N’-间-亚苯基双马来酰亚胺等。双马来酰亚胺系交联剂通常作为有机过氧化物交联的交联助剂使用，已知即使单独使用的情况下也引起交联反应。双马来酰亚胺系交联剂的配合比例，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的合计量100质量份，优选为0.05～10质量份，更优选为0.1～5质量份，特别优选为0.2～2质量份。如果上述配合比例为上述范围内，具有橡胶弹性和流动性的均衡性优异的优点。如果上述配合比例小于0.05质量份，有可能交联不足，橡胶弹性降低。另一方面，如果超过10质量份，有可能流动性降低。 
[1-5]其他成分： 
本实施方式的热塑性弹性体组合物，除了α-烯烃系热塑性树脂(A)、充油乙烯系共聚物(B)、第二矿物油系软化材料(C)和交联剂以外，可适当配合着色剂、填充材料、抗氧化剂、抗静电剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、抗粘连剂、密封性改良剂、结晶成核剂、阻燃剂、防菌剂、防霉剂、增粘剂、软化材料、增塑剂等添加剂进行热处理而得到。 
作为着色剂，可以列举例如氧化钛、炭黑等。此外，作为填充材料，可以列举例如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、芳族聚酰胺纤维、玻璃珠、云母、碳酸钙、钛酸钾须晶、滑石、硫酸钡、玻璃薄片、氟树脂等。 
上述添加剂可以添加到聚合物组合物中，也可以在交联剂的存在下将聚合物组合物动态热处理后，在得到的产物中添加。 
[1-6]“动态热处理”： 
本实施方式的热塑性弹性体组合物通过在交联剂的存在下将包含(A)成分和(B)成分的聚合物组合物进行动态热处理而得到。其中，所谓进行“动态热处理”，意味着在交联剂的存在下同时进行(A)成分和(B)成分的熔融、混炼、分散以及(B)成分的交联反应。通过这样进行动态热处理，能够得到具有部分或全体交联的(B)成分在(A)成分中漂浮的结构、所谓海岛结构的烯烃系的热塑性弹性体组合物。 
进行动态热处理时的温度条件优选为150～250℃。如果为上述范围内，(A)成分的熔融性和交联反应性的均衡性良好。处理时间优选为20秒钟～320分钟，更优选为30秒钟～25分钟。此外，负载的剪切力用剪切速度计优选为10～20000/秒，更优选为100～10000/秒。 
作为用于“动态热处理”的装置，可以列举例如加压式捏合机、班伯里混合机、布拉班德捏合机等间歇式的混炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、连续式捏合机、FEEDER RUDER等连续式的混炼机、将这些设备组合而成的装置。 
本发明的热塑性弹性体组合物，如上所述，可作为密封件的材料使用。这样作为密封件的材料使用时，优选还含有氢化二烯系聚合物。这是因为如果含有氢化二烯系聚合物，由于该氢化二烯系聚合物，矿物油系软化材料(第一矿物油系软化材料和第二矿物油系软化材料(C))的保持性提高。 
作为氢化二烯系聚合物，优选是包含来自共轭二烯化合物的单体单元的聚合物的氢化物(D1)与包含来自共轭二烯化合物的单体单元和来自乙烯基芳香族化合物的单体单元的聚合物的氢化物(D2)中的至少任一种。 
作为氢化物(D1)，可以列举例如氢化丁二烯嵌段共聚物等。作为氢化物(D2)，可以列举例如氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物。 
氢化二烯系聚合物的氢化率优选为70％以上，更优选为90％以上，特别优选为95％以上。再有，该“氢化率”是氢化后的侧链或主链中的烯烃性不饱和键的数目对于氢化前的构成二烯系聚合物的共轭二烯单元的侧链或主链中的烯烃性不饱和键的数目的比例。 
氢化二烯系聚合物的含量，相对于α-烯烃系热塑性树脂(A)、充油乙烯系共聚物(B)和第二矿物油系软化材料(C)的合计量100质量份，优选为0～50质量份，更优选为0.5～45质量份，特别优选为1～40质量份。如果上述含量超过50质量份，有可能热塑性弹性体组合物的流动 性变差。 
再有，对于氢化二烯系聚合物而言，可以使其在进行动态热处理前的原料组合物中含有，也可以在进行了动态热处理后添加使用。 
本发明的热塑性弹性体组合物，如上所述，可作为减振件的材料使用。像这样作为减振件的材料使用时，在料筒温度250℃、模具温度50℃、注射速度50mm/秒的条件下注射成型而形成纵120mm、横120mm、厚2mm的片状的试验片时，优选形成的试验片满足式：{流动方向的拉伸断裂伸长率(EB)/与流动垂直的方向的拉伸断裂伸长率(EB)}≤1.5。 
此外，作为减振件的材料使用时，优选还含有减振性赋予材料，更优选在温度25℃、频率1.0Hz的条件下测定的损耗角正切(tanδ)为0.1以上。 
作为上述减振性赋予材料，是选自在135℃的十氢化萘溶剂中测定的特性粘度[η]为1.8～2.3dl/g的乙烯-α-烯烃系共聚合橡胶(E1)、异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)和苯乙烯系热塑性弹性体(E3)中的至少一种，相对于充油乙烯系共聚物(B)、乙烯-α-烯烃系共聚橡胶(E1)、异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)和苯乙烯系热塑性弹性体(E3)的总量100质量％，优选乙烯-α-烯烃系共聚合橡胶(E1)、异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)和苯乙烯系热塑性弹性体(E3)的总量为10～30质量％。采用还含有这样的减振性赋予材料的热塑性弹性体组合物，能够获得振动吸收性优异的减振材料。 
乙烯-α-烯烃系共聚合橡胶(E1)的特性粘度[η]如上所述，优选为1.8～2.3dl/g，更优选为1.8～2.2dl/g，特别优选为1.9～2.2dl/g。如果上述特性粘度[η]小于1.8dl/g，拉伸断裂强度有可能降低。此外，有可能发生矿物油系软化材料的析出。另一方面，如果超过2.3dl/g，损耗角正切(tanδ)有可能降低。 
乙烯-α-烯烃系共聚橡胶(E1)的配合比例，相对于充油乙烯系共聚物(B)、乙烯-α-烯烃系共聚橡胶(E1)、异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)和苯乙烯系热塑性弹性体(E3)的总量100质量％，优选为0～30质量％。 如果上述配合比例超过30质量％，拉伸断裂伸长率的各向异性有可能增大。此外，有可能发生矿物油系软化材料的析出。 
作为异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)，具体地，可以列举美国专利第3,584,080号公报中公开的使异丁烯、异戊二烯和芳香族二乙烯基化合物(例如二乙烯基苯等)共聚而成的产物等。 
异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)的配合比例，相对于充油乙烯系共聚物(B)、乙烯-α-烯烃系共聚橡胶(E1)、异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)和苯乙烯系热塑性弹性体(E3)的总量100质量％，优选为0～30质量％。如果上述配合比例超过30质量％，有可能发生矿物油系软化材料的析出。此外，减振材料的机械物性有可能降低。 
苯乙烯系热塑性弹性体(E3)是包含来自苯乙烯的结构单元和来自共轭二烯的结构单元的共聚物，作为共轭二烯，可以使用例如丁二烯、异戊二烯、异丁烯等。 
苯乙烯系热塑性弹性体(E3)的配合比例，相对于充油乙烯系共聚物(B)、乙烯-α-烯烃系共聚橡胶(E1)、异丁烯-异戊二烯共聚橡胶(E2)和苯乙烯系热塑性弹性体(E3)的总量100质量％，优选为0～30质量％。如果上述配合比例超过30质量％，有可能发生矿物油系软化材料的析出。 
[2]热塑性弹性体组合物的制造方法： 
本发明的热塑性弹性体组合物可通过例如：得到聚合物组合物，在上述交联剂的存在下对得到的聚合物组合物进行动态热处理而得到，该聚合物组合物含有上述的α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)，该充油乙烯系共聚物(B)含有满足下述(1)和(2)的条件的乙烯系共聚物和相对于乙烯系共聚物100质量份为50～150质量份的第一矿物油系软化材料，充油乙烯系共聚物(B)的含有比例相对于包含α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量％，为30质量％以上。 
(1)：十氢化萘溶剂中在135℃测定的特性粘度[η]为5.5～9.0dl/g。 
(2)：重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值为3以下。 
作为具体的制造方法，可以列举以下所示的三种方式。作为第一方式，是通过设定为(A)成分和(B)成分充分熔融的温度的间歇式的混炼机，将(A)成分、(B)成分和根据需要的(C)成分混炼而得到混炼物，在得到的混炼物中加入交联剂，在交联剂的存在下进行动态热处理的方式。作为第二方式，是首先使用设定为(A)成分和(B)成分充分熔融的温度的间歇式的混炼机，将(A)成分、(B)成分和根据需要的(C)成分混炼，得到混炼物。其次，将得到的混炼物和交联剂投入连续式的混炼机，通过上述混炼机进行动态热处理的方式。作为第三方式，是将(A)成分、(B)成分、交联剂和根据需要的(C)成分投入连续式的混炼机，通过上述混炼机进行动态热处理的方式。 
实施例 
以下基于实施例对本发明具体进行说明，但本发明并不限于这些实施例。再有，实施例、比较例中的“份”和“％”，如无特别说明则为质量基准。此外，实施例、比较例中的各种测定采用下述的方法进行。 
[特性粘度[η]]： 
使用乌氏粘度计，测定乙烯系共聚物的135℃的十氢化萘溶剂中的特性粘度[η]。 
[重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值]： 
使用凝胶渗透色谱(商品名“PL-GPC220”、Polymer Laboratories公司制)，测定乙烯系共聚物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，算出重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值。表1中，示为“Mw/Mn”。柱使用Polymer Laboratories公司制的商品名“MIXED-B”，流动相使用邻二氯苯，温度为135℃，浓度为0.1％，检测器使用差示折射计。 
[换算为聚苯乙烯的分子量10万以下的区域的面积比例]： 
由上述[重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值]得到 的凝胶渗透色谱的色谱算出。表1中示为“面积比例(％)”。 
[压缩永久变形]： 
作为弹性恢复性的指标，按照JIS K6262，测定在70℃进行25％压缩22小时时的压缩永久变形。压缩永久变形越小，能够判断弹性恢复性越好。 
[拉伸强度、最大伸长率和硬度]： 
对于按照JIS K6301注射成型的120mm×120mm×2mm(纵×横×厚)的平板，测定拉伸强度、最大伸长率和硬度。该平板使用合模力110吨的注射成型机(日本制钢公司制、商品名“J-110AD”)制作。 
[流动性]： 
按照JIS K7210，在温度230℃、荷重21.2N(2.16kg)或49N(5kg)的条件下测定MFR(熔体流动速率)。将得到的测定值作为流动性的评价值。 
[注射成型性]： 
使用合模力110吨的注射成型机(日本制钢公司制、商品名“J-110AD”)，注射成型120mm×120mm×2mm(纵×横×厚)的平板而得到成型品。对于得到的成型品的缩孔、泛黄和模具转印性按下述的2等级进行评价。 
○：无缩孔、泛黄，模具镜面也充分转印(模具转印性良好)，注射成型性优异。 
×：产生缩孔、泛黄或模具转印性不良中的任一现象，注射成型性差。 
[析油]： 
将上述注射成型的平板状的成型品在设定为-15℃的冷冻槽中静置3天，目视观察成型品的表面的外观变化，对软化材料保持性按下述的2等级进行评价。 
○：在成型品上没有观察到外观变化，软化材料保持性优异。 
×：在成型品上观察到析出等外观变化，软化材料保持性差。 
[粘合性]： 
首先，在上述[注射成型性]的评价中使用的注射成型机的组合模内，预先粘贴下述烯烃系硫化橡胶被粘附物。其次，将本发明的热塑性弹性体组合物在上述欠部内注射成型以使其容纳在欠部(粘贴有烯烃系硫化橡胶被粘附物的组合模内)，得到使上述热塑性弹性体组合物和上述烯烃系硫化橡胶被粘附物注射熔合的平板(120mm ×120mm×2mm(纵×横×厚))。其次，将该平板用JIS-3号哑铃刀具冲裁，得到粘合性评价用的试验片(哑铃状试验片)。此时，上述平板的注射熔合面(热塑性弹性体组合物和烯烃系硫化橡胶被粘附物注射熔合的面)以与拉伸方向垂直、同时位于标线之间的方式冲裁。其次，使用拉伸试验机(岛津制作所公司制、商品名“AG-2000”)，测定本试验片的粘合强度。粘合强度的值越大，可以判断粘合性越优异。 
上述[粘合性]的评价中使用的烯烃系硫化橡胶被粘附物如下所述制作。首先，对于乙烯/丙烯/5-乙叉基-2-降冰片烯三元共聚物(商品名“EP103AF”、JSR公司制、来自乙烯的结构单元的含量59％、来自丙烯的结构单元的含量36.5％、门尼粘度91)100份，混合炭黑(商品名“SEAST116”、TOKAI CARBON公司制)145份、石蜡系的操作油(商品名“PW380”、出光兴产公司制)85份、活性锌华(堺化学工业公司制)5份、硬脂酸(旭电化工业公司制)1份、加工助剂(商品名“Hitanol 1501”、日立化成工业公司制)1份、脱模剂(商品名“Struktol WB212”、Schill &Seilacher公司制)2份和增塑剂(聚乙二醇)1份混合而得到混合物。 
其次，使用班伯里混合机将得到的混合物在50℃、70rpm、混炼时间2.5分钟的条件下混炼，得到混炼物。其次，在得到的混炼物中添加脱水剂(商品名“VESTA PP”、井上石灰工业公司制)10份、作为硫化促进剂的大内新兴化学工业公司制的商品名“M”1份、商品名“PX”1份、商品名“TT”0.5份、商品名“D”1份和硫2.2份，使用开炼辊在50℃下进行混炼。然后，在170℃下硫化10分钟，得到120mm×120mm×2mm(纵×横×厚)的硫化橡胶片材。将该片材用哑铃刀具冲裁为长 60mm、宽50mm，成为烯烃系硫化橡胶被粘附物。 
[初期滑动性、耐久滑动性]： 
作为初期滑动性和耐久滑动性的指标，测定动摩擦系数，由该动摩擦系数评价初期滑动性和耐久滑动性。更具体地，使用往复滑动试验机(东测精密公司制)，在室温下在荷重500g/8mm2(面压63g/mm2)、玻璃试验片滑动速度1000mm/分(1冲程100mm)的条件下，测定上述[注射成型性]中制作的片状的成型品相对于长25.7mm、宽3mm的玻璃试验片的动摩擦系数。 
作为上述[初期滑动性]和[耐久滑动性]评价用的评价试验片，使用将热塑性弹性体组合物注射成型而得到、然后经过1天的成型片。再有，表3中，所谓“初期滑动性”表示第1冲程的动摩擦系数的值，所谓“耐久滑动性”，表示第1000冲程的动摩擦系数的值。 
以下对于以下所示的实施例和比较例中使用的、α-烯烃系热塑性树脂(α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)和α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2))、第一矿物油系软化材料、第二矿物油系软化材料、交联材、交联助剂、防老剂和硅油进行说明。 
作为α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)，使用丙烯/乙烯无规共聚物(商品名“PRIME POLYPRO B241”、Prime Polymer公司制、密度0.91g/cm3、MFR(温度230℃、荷重21.2N(2.16kg))0.5g/10分、熔点143℃、80℃时的溶出量15％、表2中示为“a-1-1”)、丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(商品名“Novatec PP FL02A”、Japan Polypropylene公司制、密度0.90g/cm3、MFR(温度230℃、荷重21.2N)20g/10分、熔点139℃、80℃时的溶出量25％、表2中示为“a-1-2”)、丙烯/乙烯无规共聚物(商品名“WINTEC WMG03”、Japan Polypropylene公司制、密度0.90g/cm3、MFR(温度230℃、荷重21.2N)30g/10分、熔点143℃、80℃时的溶出量3％、表3中示为“a-1-3”)、丙烯/乙烯无规共聚物(商品名“Novatec PP FX4E”、Japan Polypropylene公司制、密度0.90g/cm3、MFR(温度230℃、荷重21.2N)5g、熔点132℃、80℃时的溶出量40％、表3中示为“a-1-4”)。 
作为α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)，使用丙烯/1-丁烯非晶共聚物(商品名“REXTAC RT2780”、Huntsman公司制、密度0.87g/cm3、190℃的熔融粘度8000mPa·s、表2中示为“a-2-1”)、丙烯/乙烯/1-丁烯非晶共聚物(商品名“Vestoplast828”、Evonik Degussa公司制、190℃的熔融粘度25000mPa·s、表3中示为“a-2-2”)。 
作为第一矿物油系软化材料和第二矿物油系软化材料，使用出光兴产公司制的商品名“DAPHNE PROCESS OIL PW90”(苯胺点128℃)。表1、2中示为“矿物油系软化材料”。 
作为交联剂，使用2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(商品名“PERHEXA 25B-40”、日本油脂公司制、表2中示为“d-1”)。作为交联助剂，使用二乙烯基苯(商品名“二乙烯基苯(81％)”、新日铁化学公司制、表2中示为“d-2”)、N，N’-间-亚苯基双马来酰亚胺(商品名“VULNOC PM”、大内新兴化学公司制、表2中示为“d-3”)。作为防老剂，使用汽巴精化公司制的商品名“IRGANOX 1010”。表2中示为“防老剂”。 
作为硅油，使用未改性聚二甲基硅氧烷(商品名“SH-200OIL”、东丽道康宁公司制、运动粘度100mm2/s、表3中示为“e-1”)、未改性聚二甲基硅氧烷(商品名“SH-200OIL”、东丽道康宁公司制、运动粘度1000mm2/s、表3中示为“e-2”)、二甲基有机硅橡胶(商品名“X-21-3043”、信越有机硅公司制、溶液粘度21000mm2/s(30％二甲苯溶液、25℃)、表3中示为“e-3”)。 
(合成例1) 
[充油乙烯系共聚物(B)的制作]： 
使用预先氮置换的、具备搅拌机的内容积10升的不锈钢制的高压釜，在1Mpa的压力下连续地进行共聚反应。从上述高压釜的下部的供给口以每小时65L的速度连续供给作为聚合溶剂的己烷，同时分别以每小时0.80Nm3、2.0L和0.11L的速度连续供给乙烯、丙烯和5-乙叉基-2-降冰片烯。此外，同时分别以每小时13.585g和0.384g的速度连续供给作为催化剂的乙基铝倍半氯化物和三氯化钒，同时以每小时0.4NL的速 度连续供给作为分子量调节剂的氢。再有，高压釜内的聚合温度保持在22℃进行共聚。反应停止后，将通过共聚反应得到的聚合物转移到另外的贮存机内。相对于该共聚聚合物100份，添加作为第一矿物油系软化材料的出光兴产公司制的“Daphne process PW90”(商品名)120份，进行搅拌，通过汽提使共聚橡胶析出，制作作为充油乙烯系共聚物(B)的充油乙烯系共聚物(b-1)。 
对于制作的充油乙烯系共聚物(b-1)，进行了上述特性粘度[η]、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值和换算为聚苯乙烯的分子量10万以下的区域的面积比例的各评价。其评价结果为：特性粘度[η]是6.7，重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值是2.4，换算为聚苯乙烯的分子量10万以下的区域的面积比例是0.5％。此外，充油乙烯系共聚物(b-1)的来自乙烯的结构单元(表1中示为“乙烯”)、来自丙烯的结构单元(表1中示为“丙烯”)和来自5-乙叉基-2-降冰片烯的结构单元(表1中示为“5-乙叉基-2-降冰片烯”)相对于全部结构单元100％，分别为67％、26.5％和6.5％。 
(合成例2、4、5) 
以成为表1所示的配方的方式，调整乙烯、丙烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、乙基铝倍半氯化物、三氯化钒、氢的供给量、聚合温度，与合成例1同样地制作充油乙烯系共聚物(b-2)、(b-4)和(b-5)。 
对于制作的充油乙烯系共聚物(b-1)-(b-5)，进行了上述各评价。将评价结果示于表1。 
[表1] 
(合成例3) 
除了将乙烯、丙烯和5-乙叉基-2-降冰片烯分别以每小时0.75Nm3、1.4L和0.10L的速度连续供给，以每小时1.216g的速度连续供给作为催化剂的三氯化钒，以每小时0.06NL的速度连续供给氢，将聚合温度保持在30℃进行共聚以及使矿物油系软化材料的添加量为100份以外，与合成例1同样地制作充油乙烯系共聚物(b-3)。 
制作的充油乙烯系共聚物(b-3)的特性粘度[η]为4.7，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值为3.7，换算为聚苯乙烯的分子量10万以下的区域的面积比例为3.2％。 
(实施例1) 
将作为α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)的丙烯/乙烯无规共聚物3.5部、作为α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)的丙烯/1-丁烯非晶共聚物3.5部、合成例1中制作的充油乙烯系共聚物(b-1)65部、第二矿物油系软化材料(商品名“DAPHNE PROCESS OIL PW90”、出光兴产公司制)28部和防老剂(商品名“IRGANOX 1010”、汽巴精化公司制)0.1部投入加热到150℃的加压捏合机(MORIYAMA公司制)中，以40rpm混炼15分钟直到各成分均匀分散。然后，得到熔融状态的组合物，将得到的组合物用FEEDER RUDER(MORIYAMA公司制)造粒。在得到的粒料中添加作为交联剂的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷1份和作为交联助剂的二乙烯基苯0.85份，用亨舍尔混合机混合30秒钟。然后，使用重量式进料器以排出量40kg/小时向双螺杆挤出机(同向非咬合型螺杆、L/D＝38.5、池贝公司制、品名“PCM-45”)供给，在200℃、螺杆转数300rpm、滞留时间2分下边实施动态热处理边进行挤出，得到了热塑性弹性体组合物(I)。 
对于本实施例的热塑性弹性体组合物(I)的上述各评价结果为：压缩永久变形是22％，拉伸强度是2.9Mpa，最大伸长率是660％，硬度(DURO A、10秒后)是28，流动性(230℃、49N)是79，注射成型性是“○”，析油是“○”，粘合性是0.9MPa。 
(实施例2～4、比较例1～5) 
除了成为表2所示的配方以外，与实施例1同样地得到了热塑性弹性体组合物(II)～(VIII)。对于得到的热塑性弹性体组合物(II)～(VIII)，进行了上述各评价(压缩永久变形、拉伸强度、最大伸长率、硬度(DURO A、10秒后)、流动性、注射成型性、析油和粘合性)。将评价结果示于表2。不过，比较例3中，不能保持矿物油系软化材料，不能得到热塑性弹性体组合物，因此表2中示为“无法制作”。 
[表2] 
(实施例5～7、比较例6-9) 
除了成为表3所示的配方以外，与实施例1同样地得到了热塑性弹性体组合物(IX)～(XV)。对于得到的热塑性弹性体组合物(IX)～(XV)，进行了各评价(压缩永久变形、拉伸强度、最大伸长率、硬度(DURO A、10秒后)、流动性(230℃、21.2N(2.16kg))、注射成型性、析油、粘合性、初期滑动性和耐久滑动性)。将评价结果示于表3。再有，比较例6、7、9的耐久滑动性的评价中的“不能测定”表示达到1000冲程前试验片磨损，试验片中产生了孔。即，表示耐久滑动性大幅地劣化。 
[表3] 
Figure BPA00001214615700351
由表2可知，对于实施例1～4的热塑性弹性体组合物(I)～(IV)，能够确认橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性均优异。比较例1的热塑性弹性体组合物(V)的充油乙烯系共聚物的特性粘度[η]的值和Mw/Mn的值在本发明的范围外，因此与实施例1的热塑性弹性体组合物相比，橡胶弹性、流动性和软化材料保持性差。比较例2的热塑性弹性体组合物(VI)，充油乙烯系共聚物的Mw/Mn的值在本发明的范围外，因此与实施例2的热塑性弹性体组合物相比，橡胶弹性、流动性和粘合性差。比较例3的热塑性弹性体组合物，充油乙烯系共聚物的特性粘度[η]的值在本发明的范围外，因此软化材料保持性不足，不可能制作热塑性弹性体组合物。比较例4、5的热塑性弹性体组合物，充油乙烯系共聚物的特性粘度[η]的值在本发明的范围外，因此橡胶弹性、流动性和粘合性差。
由表3可知，对于实施例5～7的热塑性弹性体组合物(IX)～(XI)，可以确认橡胶弹性、流动性、粘合性、软化材料保持性、初期滑动性和耐久滑动性均优异。对于比较例6～9的热塑性弹性体组合物(XII)～(XV)，由于充油乙烯系共聚物的特性粘度[η]的值和Mw/Mn的值为本发明的范围外，因此与实施例5的热塑性弹性体组合物(IX)相比，橡胶弹性、流动性、耐久滑动性差。 
产业上的利用可能性 
本发明的热塑性弹性体组合物可适合用作橡胶弹性、流动性、粘合性和软化材料保持性全部优异的成型品的材料。 

Claims (11)

1.热塑性弹性体组合物，通过在交联剂的存在下对聚合物组合物进行动态热处理而得到，该聚合物组合物含有α-烯烃系热塑性树脂(A)和充油乙烯系共聚物(B)，该充油乙烯系共聚物(B)包含满足下述(1)和(2)的条件的乙烯系共聚物和相对于所述乙烯系共聚物100质量份为50～150质量份的第一矿物油系软化材料，所述充油乙烯系共聚物(B)的含有比例，相对于包含所述α-烯烃系热塑性树脂(A)和所述充油乙烯系共聚物(B)的聚合物成分的合计量100质量％，为30质量％以上，
(1)：十氢化萘溶剂中在135℃测定的特性粘度[n]为5.5～9.0dl/g，
(2)：重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn的值为3以下，
所述α-烯烃系热塑性树脂(A)含有α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)，所述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)的80℃时的溶出量为30质量％以下。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述聚合物成分中的所述α-烯烃系热塑性树脂(A)与所述充油乙烯系共聚物(B)的质量的比例(A)/(B)为5/95～70/30。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述乙烯系共聚物为乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述聚合物组合物还含有第二矿物油系软化材料(C)。
5.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述充油乙烯系共聚物(B)由包含所述乙烯系共聚物、所述第一矿物油系软化材料和溶剂的混合液脱溶剂而得到。
6.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述α-烯烃系热塑性树脂(A)含有α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)和α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)。
7.根据权利要求6所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述聚合物组合物相对于所述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、所述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和所述充油乙烯系共聚物(B)的合计100质量％，以2～50质量％的比例含有所述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)，以2～10质量％的比例含有所述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)，以40～95质量％的比例含有所述充油乙烯系共聚物(B)，
所述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)由选自来自乙烯的重复单元、来自丙烯的重复单元和来自1-丁烯的重复单元中的至少一种重复单元构成。
8.根据权利要求6所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)的熔点为155℃以下。
9.根据权利要求7所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)的熔点为155℃以下。
10.根据权利要求6所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述聚合物组合物相对于所述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、所述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和所述充油乙烯系共聚物(B)的合计100质量份，含有5～400质量份第二矿物油系软化材料(C)。
11.根据权利要求7～9中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述聚合物组合物相对于所述α-烯烃系结晶性热塑性树脂(a1)、所述α-烯烃系非晶热塑性树脂(a2)和所述充油乙烯系共聚物(B)的合计100质量份，含有5～400质量份第二矿物油系软化材料(C)。
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