JPWO2004072445A1 - プラズマ反応器及びその製造方法 - Google Patents

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Abstract

本発明のプラズマ反応器1は、プラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極2が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体3,4と、二枚のセラミック成形体3,4に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の導電体電極5とを有する二以上の積層構造体6が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間7を形成した状態で積層されて構成され、導電体電極5のうち、隣接するものの相互間で放電して、プラズマ発生空間7にプラズマを発生させることが可能なものであり、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることが可能であるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることができる。

Description

本発明は、プラズマ反応器及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることが可能であるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることが可能なプラズマ反応器及びその製造方法に関する。
二枚の電極間に誘電体を配置し高電圧の交流、あるいは周期パルス電圧をかけることにより、無声放電が発生し、これによりできるプラズマ場では活性種、ラジカル、イオンが生成され、気体の反応、分解を促進することが知られており、これをエンジン排気ガスや各種の焼却炉排気ガス中の有害成分の除去に利用できることが知られている。
例えば、エンジン排気ガスや各種の焼却炉排気ガス中を、プラズマ場を通過させることによって、このエンジン排気ガスや各種の焼却炉排気ガス中に含まれる、例えば、NOカーボン微粒子、HC、CO等を、プラズマ場にて処理するプラズマ反応器等が開示されている(例えば、特開2001−164925号公報)。
しかしながら、プラズマをできるかぎり低電力で安定的に均一に発生させ、排気ガス等の気体が効率よくプラズマ場を通過する構造を採ろうとすると、電極間距離を小さくする必要があり、部品点数が多くなるとともに組み付けが煩雑となるという問題があった。また、プラズマを発生させるために用いられる電極を構成する各部品の寸法のバラツキがプラズマ反応器の性能に悪影響を及ぼすという問題もあった。さらに、プラズマ反応器の気体の通過抵抗が大きくなることによって、エンジン等の故障や燃料消費率が悪化するという問題もあった。
本発明は、上述した問題に鑑みてなされたものであり、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることが可能であるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることが可能なプラズマ反応器及びその製造方法を提供する。
即ち、本発明は、以下のプラズマ反応器及びその製造方法を提供するものである。
[1]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器であって、前記プラズマ発生電極が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体と、二枚の前記セラミック成形体に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の導電体電極とを有する二以上の積層構造体が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で積層されるか又は二以上(偶数)の前記積層構造体が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で捲回もしくは折り畳まれて構成され、前記導電体電極のうち、隣接するものの相互間で放電して、前記プラズマ発生空間に前記プラズマを発生させることが可能なプラズマ反応器(「第1の発明」ということがある)。
[2]前記積層構造体を構成する前記二枚の前記セラミック成形体の表面のうち、前記導電体電極を挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に凹凸が形成され、前記セラミック成形体の表面に形成された前記凹凸の凹部分が前記プラズマ発生空間を形成する前記[1]に記載のプラズマ反応器。
[3]前記導電体電極が、前記セラミック成形体に印刷されて配設された前記[1]又は[2]に記載のプラズマ反応器。
[4]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器であって、前記プラズマ発生電極が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体と、二枚の前記セラミック成形体に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の第1の導電体電極と、二枚の前記セラミック成形体の表面のうち、前記第1の導電体電極を挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に配設された電気的に連続する膜状又は板状の第2の導電体電極とを有する二以上の積層構造体が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で積層されるか又は一以上の前記積層構造体が、内部に互いの捲回面もしくは折り畳み面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で捲回もしくは折り畳まれて構成され、隣接する前記第1及び第2の導電体電極の相互間で放電して、前記プラズマ発生空間に前記プラズマを発生させることが可能なプラズマ反応器(以下、「第2の発明」ということがある)。
[5]前記積層構造体を構成する前記二枚の前記セラミック成形体の表面のうち、前記第1の導電体電極を挟持する表面以外の二つの外表面の少なくともいずれか一方に凹凸が形成され、前記セラミック成形体の表面に形成された前記凹凸の凹部分が前記プラズマ発生空間を形成する前記[4]に記載のプラズマ反応器。
[6]前記第1の導電体電極が前記セラミック成形体に印刷されて配設された前記[4]又は[5]に記載のプラズマ反応器。
[7]前記第2の導電体電極が前記セラミック成形体に印刷されて配設された前記[6]に記載のプラズマ反応器。
[8]前記プラズマ発生電極が、導電性及び弾性を有する緩衝材を介在させた状態で導電性のケースに収納された前記[1]〜[7]のいずれかに記載のプラズマ反応器。
[9]前記積層構造体が、コージェライト、ムライト、アルミナ、窒化珪素、サイアロン、及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を含む前記[1]〜[8]のいずれかに記載のプラズマ反応器。
[10]前記積層構造体の気孔率が、0.5〜35%である前記[1]〜[9]のいずれかに記載のプラズマ反応器。
[11]前記プラズマ発生電極の薄肉部の厚さtと、前記プラズマ発生電極を構成する前記積層構造体の表面の凸部分の高さhとの関係が、下記式(1)を満足するように構成された前記[2]、[3]及び[5]〜[10]のいずれかに記載のプラズマ反応器。
0.7t<h…(1)
[12]前記プラズマ発生電極の薄肉部の厚さtが、0.2〜6mmである前記[1]〜[11]のいずれかに記載のプラズマ反応器。
[13]エンジンの燃焼ガスの排気系中に設置された前記[1]〜[12]のいずれかに記載のプラズマ反応器。
[14]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた前記積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第3の発明」ということがある)。
[15]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第4の発明」ということがある)。
[16]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷し、かつ他方の表面に凹凸を形成して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第5の発明」ということがある)。
[17]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷し、かつ他方の表面に凹凸を形成して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付きセラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第6の発明」ということがある)。
[18]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、前記凹凸付き未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた前記積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第7の発明」ということがある)。
[19]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた前記捲回未焼成積層構造体を焼成して前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第8の発明」ということがある)。
[20]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の両表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の一方の表面に板状の第2の導電体電極を配設して電極付き未焼成積層構造体を形成し、前記電極付き未焼成積層構造体を焼成して電極付き積層構造体を形成し、得られた前記電極付き積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第9の発明」ということがある)。
[21]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の両表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の一方の表面に板状の第2の導電体電極を配設して電極付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記電極付き未焼成積層構造体の一以上を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第10の発明」ということがある)。
[22]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記量極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の他方の表面に第2の導電体電極を印刷して電極付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記電極付き未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた前記積層構造体の二以上を積層して、プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第11の発明」ということがある)。
[23]電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の他方の表面に第2の導電体電極を印刷して電極付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記電極付き未焼成積層構造体の一以上を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法(以下、「第12の発明」ということがある)。
[24]前記第1の未焼成セラミック成形体又は前記未焼成積層構造体の表面上を、凹凸状の歯車を押圧しつつ回転させることにより、その表面に前記凹凸を形成する前記[14]〜[23]のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
[25]前記プラズマ発生電極を、導電性及び弾性を有する緩衝材を介在させた状態で導電性のケースに収納する前記[14]〜[24]のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
[26]前記第1及び第2の未焼成セラミック成形体の材料として、コージェライト、ムライト、アルミナ、窒化珪素、サイアロン、及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を用いる前記[14]〜[25]のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
[27]前記第1及び第2の未焼成セラミック成形体を、焼成後の気孔率が0.5〜35%となるように焼成する前記[14]〜[26]のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
このように、本発明のプラズマ反応器によれば、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることが可能であるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることができる。
図1は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の一の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図2は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図3は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の一の実施の形態に用いられる導電体電極の一の形状を示す平面図である。
図4は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の一の実施の形態に用いられる導電体電極の他の形状を示す平面図である。
図5は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の一の実施の形態に用いられる導電体電極の他の形状を示す平面図である。
図6は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の一の実施の形態に用いられる導電体電極の他の形状を示す平面図である。
図7は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図8は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図9は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図10は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図11は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図12は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の一の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図13は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図14は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図15は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図16は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図17は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図18は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態に用いられるプラズマ発生電極を示す断面図である。
図19は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図20は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図21は、本発明(第3の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図22は、本発明(第3の発明)のプラズマ反応器の製造方法における導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図23は、本発明(第3の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図24は、本発明(第3の発明)のプラズマ反応器の製造方法における焼成工程を示す説明図である。
図25は、本発明(第4の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図26は、本発明(第4の発明)のプラズマ反応器の製造方法における導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図27は、本発明(第4の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図28は、本発明(第4の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図29は、本発明(第5の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図30は、本発明(第5の発明)のプラズマ反応器の製造方法における導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図31は、本発明(第5の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図32は、本発明(第5の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図33は、本発明(第5の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程の一の形態を示す説明図である。
図34(a)及び図34(b)は、本発明(第5の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程の他の形態を工程順に示す説明図である。
図35は、本発明(第6の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図36は、本発明(第6の発明)のプラズマ反応器の製造方法における導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図37は、本発明(第6の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図38は、本発明(第6の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図39は、本発明(第7の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図40は、本発明(第7の発明)のプラズマ反応器の製造方法における導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図41は、本発明(第7の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図42は、本発明(第7の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程を示す説明図である。
図43は、本発明(第7の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図44は、本発明(第8の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図45は、本発明(第8の発明)のプラズマ反応器の製造方法における導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図46は、本発明(第8の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図47は、本発明(第8の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程を示す説明図である。
図48は、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図49は、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第1の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図50は、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図51は、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程を示す説明図である。
図52は、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第2の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図53は、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図54は、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程の一の形態を示す説明図である。
図55は、本発明(第10の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図56は、本発明(第10の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第1の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図57は、本発明(第10の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図58は、本発明(第10の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程を示す説明図である。
図59は、本発明(第10の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第2の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図60は、本発明(第10の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図61は、本発明(第11の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図62は、本発明(第11の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第1の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図63は、本発明(第11の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図64は、本発明(第11の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程を示す説明図である。
図65は、本発明(第11の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第2の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図66は、本発明(第11の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図67は、本発明(第12の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を形成する工程を示す説明図である。
図68は、本発明(第12の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第1の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図69は、本発明(第12の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体を積層する工程を示す説明図である。
図70は、本発明(第12の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるセラミック成形体に凹凸を形成する工程を示す説明図である。
図71は、本発明(第12の発明)のプラズマ反応器の製造方法における第2の導電体電極を形成する工程を示す説明図である。
図72は、本発明(第12の発明)のプラズマ反応器の製造方法におけるプラズマ発生電極を形成する工程を示す説明図である。
図73は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図74は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図75は、本発明(第1の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
図76は、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態を模式的に示す断面図である。
以下、図面を参照して、本発明のプラズマ反応器及びその製造方法の実施の形態について詳細に説明するが、本発明は、これに限定されて解釈されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々の変更、修正、改良を加え得るものである。
まず、本発明(第1の発明)の一の実施の形態のプラズマ反応器について説明する。図1に示すように、本実施の形態のプラズマ反応器1は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極2を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器1であって、プラズマ発生電極2が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体3,4と、二枚のセラミック成形体3,4に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の導電体電極5とを有する二以上の積層構造体6が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間7を形成した状態で積層されて構成され、導電体電極5のうち、隣接するものの相互間で放電して、プラズマ発生空間7にプラズマを発生させることが可能なものである。
図1においては、プラズマ発生電極2が、二以上の積層構造体6が内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間7を形成した状態で積層されたものを示しているが、図2に示すように、プラズマ発生電極2が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体3,4と、二枚のセラミック成形体3,4に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の導電体電極5とを有する二以上(偶数)の積層構造体6が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間7を形成した状態で捲回されて構成されたものであってもよい。また、後述するように、折り畳まれて構成されたものであってもよい。
また、本実施の形態においては、図1及び図2に示すように、積層構造体6を構成する二枚のセラミック成形体3,4の表面のうち導電体電極5を挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に凹凸が形成され、二枚のセラミック成形体3,4の表面に形成された凹凸の凹部分がプラズマ発生空間7を形成している。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることができる。また、導電体電極5がセラミック成形体3,4によって覆われていることから、導電体電極5の酸化や腐蝕を有効に防止することができる。
なお、本実施の形態のプラズマ反応器1においては、二以上の積層構造体6が内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間7を形成した状態で積層されたものであればよいことから、例えば、セラミック成形体3,4の表面に凹凸を形成せずに、図73に示すように、互いに対向するプラズマ発生電極2の相互間に、所定の厚さを有する隙間部材8を配設したものであってもよい。この隙間部材8によって形成された隙間がプラズマ発生空間7となる。
図1及び図2に示すように、本実施の形態のプラズマ反応器1においては、積層した状態で配設された導電体電極5が、交互に、プラズマを発生するための電圧を印加するパルス電極5aと、プラズマ発生電極2のアースとなるアース電極5bとになっている。このため、本実施の形態におけるプラズマ発生電極2は、積層した状態で配設された導電体電極5に対して、一個おきに電圧を印加することができるように導電体電極5(パルス電極5a)と電源とを接続し、電源を接続しない導電体電極5(アース電極5b)はアース等に接続して用いられる。
また、本実施の形態においては、導電体電極5が、セラミック成形体3,4に印刷されて配設されることが好ましい。このように構成することによって、導電体電極5の配設が容易になるとともに、厚さの薄い導電体電極5を形成することができ、本実施の形態のプラズマ反応器1の小型化を実現することができる。また、セラミック成形体3,4の表面のうち導電体電極5を挟持する表面以外の2つの表面の一部又は全面に触媒(Pt、Pd、Rh、K、Ba、Li、V、及びNaからなる群より選択される少なくとも一種を含む金属を担持したAl、CeO、ZrOからなる群より選択される少なくとも一種を含む触媒担持コート層)をコートしてもよい。
本実施の形態のプラズマ反応器1は、例えば、燃焼ガスの排気系の、排気ガスに含まれる煤等の粒子状物質を捕集するためのフィルタの上流側に設置して用いることができ、具体的には、排気ガスに含まれる一酸化窒素(NO)を酸化して、フィルタの再生に必要とされる二酸化窒素(NO)を生成することに用いることができる。また、空気等に含まれる酸素を反応させてオゾンを精製するオゾナイザとして好適に用いることもできる。また、排気ガス触媒コンバータの前に設置して、NOをNOに変換するとともに、反応活性種(オゾン、OH)等を生成することにより、後流のコンバータの浄化効率(HC、CO、NO等の)を格段向上させることに用いることもできる。また、このプラズマ反応器1の電極表面に触媒をコートした使い方では、上記の触媒コンバータを含めた役割を持たせることができる。
本実施の形態に用いられるセラミック成形体3,4は、コージェライト、ムライト、アルミナ、窒化珪素、サイアロン、及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を含んでいることが好ましい。また、例えば、トルエンやブタジエン等の有機溶剤をさらに含んでいるものであってもよく、また、例えば、ブチラール系樹脂やセルロース系樹脂等のバインダーをさらに含んでいるものであってもよく、また、DOP(フタル酸ジオクチル)やDBP(フタル酸ジエチル)等の可塑剤をさらに含んでいるものであってもよい。セラミック成形体3,4の材料として、コージェライトを用いた場合は、特に耐熱衝撃性に優れたものとなる。セラミック成形体3,4の厚さについては、特に限定されることはないが、0.2〜6mmであることが好ましい。セラミック成形体3,4の厚さが、0.2mm未満であると、パルス電極5aとアース電極5bとの間の電気絶縁性を確保することができないことがある。また、セラミック成形体3,4の厚さが6mmを超えると、セラミック成形体3,4の可塑性が阻害されて、捲回等の形状を変形させる際の操作によってクラックが発生することがある。
本実施の形態においては、セラミック成形体3,4の気孔率が、0.5〜35%であることが好ましく、さらに0.5〜10%であることが好ましい。このように構成することによって、セラミック成形体3,4に挟まれ、隣接する二つの導電体電極5の間、即ち、パルス電極5aとアース電極5bとの間に、効率よくプラズマを発生させることができ、プラズマ反応器1の省エネルギー化を実現することができる。
導電体電極5の材料としては、導電性の高い金属を用いることが好ましく、例えば、タングステン、銀、白金、金、鉄、銅及びサーメットからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む金属を好適例として挙げることができる。
また、導電体電極5の厚さとしては、プラズマ発生電極2の小型化及び気体の通過抵抗を低減させる等の理由から、0.01〜0.1mmであることが好ましく、さらに、0.01〜0.015mmであることが好ましい。また、導電体電極5を印刷によって形成する場合には、スクリーン印刷を用いて形成することが好ましい。
導電体電極5の形状としては、導電体電極5のうち隣接するものの相互間で放電して、プラズマ発生空間7にプラズマを有効に発生させることができる形状であればよく、例えば、セラミック成形体3,4の一方の表面全域を覆うように形成されていてもよく、また、図3に示すようなメッシュ状や、図4〜図6に示すように、多角形、円、又は楕円等の形状の空隙部分が、格子状又は千鳥状に配列した形状であってもよい。上述した形状の導電体電極5は、有機溶剤、可塑剤を混ぜてペースト状に調整されたタングステン、銀、白金、金、鉄、銅及びサーメットからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む金属を、セラミック成形体3,4の表面にスクリーン印刷することによって容易に形成することができる。
また、図1に示すように、本実施の形態においては、プラズマ発生電極2の薄肉部の厚さtと、プラズマ発生電極2を構成する積層構造体6の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhとの関係が、下記式(2)を満足するように構成されていることが好ましい。
0.7t<h…(2)
このような構成とすることにより、プラズマ発生空間7を通過する気体を高効率で反応させることができる。また、このプラズマ発生電極2は、機械的強度の面でも優れており、衝撃が常時加わるような自動車等の排気系内にプラズマ反応器1を設置することも可能となる。プラズマ発生電極2の薄肉部の厚さtと、プラズマ発生電極2を構成する積層構造体の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhとの関係が、前記式(2)を満足しない場合は、外力に対する構造強度の低下が著しいことがある。また、特に限定されることはないが、プラズマ発生電極2を構成する積層構造体6の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhは、プラズマ発生電極2の薄肉部の厚さtの3倍以下であることがさらに好ましい。凹凸の凸部分の部分の高さhがプラズマ発生電極2の薄肉部の厚さtの3倍を超えると、構造強度が不足することがある。
また、本実施の形態においては、プラズマ発生電極2の薄肉部の厚さtが、0.2〜6mmであることが好ましい。このように構成することによって、反応性に優れたプラズマ場を発生させることができるとともに、気体の通過抵抗を低減させることができる。プラズマ発生電極2の薄肉部の厚さtが0.2mm未満であると、外力に対する構造強度が不充分なことがあり、6mmを越えると、構造の剛性(ヤング率)が高くなりすぎ、耐熱衝撃性が悪化することがある。
また、図7に示すように、本実施の形態のプラズマ反応器1においては、プラズマ発生電極2が、導電性及び弾性を有する緩衝材11を介在させた状態で導電性のケース10に収納されたものであることが好ましい。このように、導電性のケース10とアース電極5bになる導電体電極5とが電気的に接続された状態で収納されていることから、本実施の形態のプラズマ反応器1の接地が容易になる。緩衝材11としては、ステンレス金属ワイヤメッシュ等を好適に用いることができ、さらに、このような緩衝材11を介在させて導電性のケース10に収納することによって、プラズマ発生電極2の破損を有効に防止することができる。また、パルス電極5aとなる導電体電極5は、絶縁部材12によって覆われた配線14によって、緩衝材11と電気的に絶縁された状態で、電圧を印可するための電源13と電気的に接続されている。
本実施の形態に用いられるケース10の材料としては、特に制限はないが、例えば、優れた導電性を有するとともに、軽量かつ安価であり、熱膨張による変形の少ないフェライト系ステンレス等であることが好ましい。
また、本実施の形態においては、電源13から供給される電流が、電圧が1kV以上の直流電流、ピーク電圧が1kV以上かつ1秒あたりのパルス数が1000以上(1kHz以上)であるパルス電流、ピーク電圧が1kV以上かつ周波数が1000以上(1kHz以上)である交流電流、又はこれらのいずれか二つを重畳してなる電流であることが好ましい。このように構成することによって、効率よくプラズマを発生させることができる。
また、図7においては、その断面の形状が渦巻き状となるように捲回したプラズマ発生電極2を示しているが、捲回の形状は、これに限定されることはなく、本実施の形態においては、例えば、図8に示すような、その断面の形状において、捲回した形状の少なくとも一部が直線状の形状となっているプラズマ発生電極2、図9に示すような、その断面の形状が8の字状に巻かれたプラズマ発生電極2も含まれる。
また、例えば、図10に示すように、平面的に二以上の積層構造体6(図7参照)が積層されたプラズマ発生電極2を、さらに折り畳んで構成されたものであってもよく、また、図11に示すように、平面的に二以上の積層構造体6(図7参照)が積層されたプラズマ発生電極2を、さらに捲回して構成されたものであってもよい。
また、図73に示すプラズマ反応器1を、上述した電源13と電気的に接続する場合には、図74に示すように、パルス電極5aが配設されたそれぞれのプラズマ発生電極2の一方の端部に、このパルス電極5aと電気的に接続する接続端子15aを配設し、それぞれの接続端子15aに対して一度に通電を行うための集電部材16aをさらに配設し、この集電部材16aと電源13とを電気的に接続することが好ましい。この場合、アース電極5bが配設されたそれぞれのプラズマ発生電極2には、その他方の端部に、アース電極5bと電気的に接続する接続端子15bを配設し、それぞれの接続端子15bに対して一度に通電を行うための集電部材16bをさらに配設し、この集電部材16bをアースへと接続することが好ましい。なお、図74においては、パルス電極5a側の接続端子15aと、アース電極5bの接続端子15bとが、プラズマ発生電極2の反対側の端部に配設されたものを示しているが、それぞれが同一側の端部に配設されたものであってもよい。
また、本実施の形態のプラズマ反応器においては、図74に示すようなプラズマ反応器1を導電性のケースに収納した構成としてもよい。例えば、図75に示すように、互いに対向配置されたプラズマ発生電極2の両端を、押さえ部材17によって固定し、さらに、排気ガス等が実際に通過する面以外の四面(図75における上下左右)を4つの枠体18によって固定し、プラズマ発生電極2、押さえ部材17及び枠体18をケース10の内部に収納したプラズマ反応器1を好適例として挙げることができる。この際、枠体18とケース10との間には、弾性を有する緩衝材11を介在させた状態で収納することが好ましい。緩衝材11としては、アルミナやシリカを含むマットを圧縮したものを好適に用いることができる。なお、図73〜図75において、図1及び図2に示す各要素と同様に構成されたものについては、同一の符号を付して説明を省略する。
次に、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の一の実施の形態について説明する。図12に示すように、本実施の形態のプラズマ反応器21は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極22を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器21であって、プラズマ発生電極22が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体23,24と、二枚のセラミック成形体23,24に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の第1の導電体電極25aと、二枚のセラミック成形体23,24の表面のうち、第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に配設された電気的に連続する膜状又は板状の第2の導電体電極25bとを有する二以上の積層構造体26が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間27を形成した状態で積層されて構成され、隣接する第1及び第2の導電体電極25a,25bの相互間で放電して、プラズマ発生空間27にプラズマを発生させることが可能なものである。
図12においては、プラズマ発生電極22が、二以上の積層構造体26が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間27を形成した状態で積層されたものを示しているが、図13に示すように、プラズマ発生電極22が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体23,24と、二枚のセラミック成形体23,24に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の導電体電極25aと、二枚のセラミック成形体23,24の表面の第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に配設された電気的に連続する膜状又は板状の第2の導電体電極25bとを有する積層構造体26の一以上が、内部にプラズマ発生空間27を形成した状態で捲回されて構成されたものであってもよい。また、後述するように、折り畳まれて構成されたものであってもよい。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることができる。また、第1の導電体電極25aがセラミック成形体23,24によって覆われていることから、第1の導電体電極25aの酸化や腐蝕を有効に防止することができる。
また、本実施の形態においては、積層構造体26を構成する二枚のセラミック成形体23,24の表面のうち、第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面の少なくともいずれか一方に凹凸が形成され、セラミック成形体23,24の表面に形成された凹凸の凹部分がプラズマ発生空間27を形成することが好ましい。図12及び図13においては、二枚のセラミック成形体23,24の表面のうち、第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面の両方に凹凸が形成された積層構造体26を示している。
本実施の形態のプラズマ反応器21においては、第1の導電体電極25aと第2の導電体電極25bとのいずれか一方が、プラズマを発生させるための電圧を印加するパルス電極となり、他方が、アース等と接続するアース電極となる。
また、本実施の形態においては、第1の導電体電極25a及び/又は第2の導電体電極25bが、セラミック成形体23,24に印刷されて配設されることが好ましい。このように構成することによって、第1の導電体電極25a及び/又は第2の導電体電極25bを容易に配設することができるとともに、厚さの薄い第1の導電体電極25a及び/又は第2の導電体電極25bを形成することが可能となり、本実施の形態のプラズマ反応器21の小型化を実現することができる。また、第1の発明と同様に、触媒をコートしてもよい。
本実施の形態のプラズマ反応器21は、例えば、燃焼ガスの排気系の、排気ガスに含まれる煤等の粒子状物質を捕集するためのフィルタの上流側に設置して用いることができ、具体的には、排気ガスに含まれる一酸化窒素(NO)を酸化して、フィルタの再生に必要とされる二酸化窒素(NO)を生成することに用いることができる。また、空気等に含まれる酸素を反応させてオゾンを精製するオゾナイザとして好適に用いることもできる。また、排気ガス触媒コンバータの前に設置して、NOをNOに変換するとともに、反応活性種(オゾン、OH)等を生成することにより、後流のコンバータの浄化効率(HC、CO、NO等の)を格段向上させることに用いることもできる。また、このプラズマ反応器21の電極表面に触媒をコートした使い方では、上記の触媒コンバータを含めた役割を持たせることができる。
また、本実施の形態に用いられるセラミック成形体23,24は、第1の発明のプラズマ反応器の実施の形態において説明したセラミック成形体3,4(図1参照)と同様に構成されたものを好適に用いることができる。
第1及び第2の導電体電極25a,25bの材料としては、導電性の高い金属を用いることが好ましく、例えば、タングステン、銀、白金、金、鉄、銅及びサーメットからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む金属を好適例として挙げることができる。印刷により配設する場合には、ペースト状に調整された上述した金属を、セラミック成形体23,24の表面にスクリーン印刷することによって容易に形成することができる。
また、本実施の形態の第1及び第2の導電体電極25a,25bの厚さとしては、プラズマ発生電極22の小型化及び気体の通過抵抗を低減させる等の理由から、0.01〜0.1mmであることが好ましく、さらに、0.01〜0.015mmであることが好ましい。また、上述したように、第1の導電体電極25a及び/又は第2の導電体電極25bを印刷によって形成する場合には、スクリーン印刷を用いて形成することが好ましい。
また、第1及び第2の導電体電極25a,25bの形状としては、隣接する第1及び第2の導電体電極25a,25bの相互間で放電して、プラズマ発生空間27にプラズマを有効に発生させることができる形状であればよく、例えば、セラミック成形体23,24の一方の表面全域を覆うように形成されていてもよく、また、図3〜図6に示した導電体電極5と同様に、メッシュ状や、多角形、円、又は楕円等の形状の空隙部分が、格子状又は千鳥状に配列した形状であってもよい。
また、本実施の形態においては、プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtと、プラズマ発生電極22を構成する積層構造体26の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhとの関係が、下記式(3)を満足するように構成されていることが好ましい。
0.7t<h…(3)
このような構成とすることによって、プラズマ発生空間27を通過する気体を高効率で反応させることができる。また、このように構成されたプラズマ発生電極22は、機械的強度の面でも優れており、衝撃が常時加わるような自動車等の排気系内に設置することも可能となる。プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtと、プラズマ発生電極22を構成する積層構造体26の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhとの関係が、前記式(3)を満足しない場合は、構造強度が低下することがある。また、特に限定されることはないが、プラズマ発生電極22を構成する積層構造体26の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhは、プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtの3倍以下であることがさらに好ましい。凹凸の凸部分の高さhがプラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtの3倍を超えると、構造強度が不足することがある。
また、本実施の形態においては、プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtが、0.2〜6mmであることが好ましい。このように構成することによって、反応性に優れたプラズマ場を発生させることができるとともに、気体の通過抵抗を低減させることができる。プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtが0.2mm未満であると、構造強度が低下することがあり、6mmを越えると、構造剛性が高くなりすぎ、耐熱衝撃性が低下することがある。
また、図14に示すように、本実施の形態のプラズマ反応器21においては、プラズマ発生電極22が、導電性及び弾性を有する緩衝材31を介在させた状態で導電性のケース30に収納されていることが好ましい。この場合、第2の導電体電極25bをアース電極とすることで、導電性のケース30と、アース電極となる第2の導電体電極25bとが電気的に接続された状態となることから、本実施の形態のプラズマ反応器21の接地が容易になる。緩衝材31としては、金属ワイヤメッシュ等を好適に用いることができ、さらに、このような緩衝材31を介在させて導電性のケース30に収納することによって、プラズマ発生電極22の破損を有効に防止することができる。また、パルス電極となる第1の導電体電極25aは、絶縁部材32によって覆われた配線34によって、緩衝材31と電気的に絶縁された状態で、電圧を印可するための電源33と電気的に接続されている。この電源33としては、図7に示したプラズマ反応器1の電源13を好適に用いることができる。
本実施の形態に用いられるケース30の材料としては、特に制限はないが、例えば、優れた導電性を有するとともに、軽量かつ安価であり、熱膨張による変形の少ないフェライト系ステンレス等であることが好ましい。
また、本実施の形態に用いられるプラズマ発生電極22は、図14に示すような、その断面の形状が渦巻き状となるように捲回されたものに限定されることはなく、例えば、図15に示すような、その断面の形状において、捲回した形状の少なくとも一部が直線状の形状となるように捲回されたプラズマ発生電極22、図16に示すような、その断面の形状が8の字状に捲回されたプラズマ発生電極22、図17に示すように、一以上の積層構造体を折り畳んだプラズマ発生電極22、図18に示すように、一以上の積層構造体を折り畳み、さらに所定の形状に捲回したプラズマ発生電極22であってもよい。
次に、本発明(第2の発明)のプラズマ反応器の他の実施の形態について説明する。図19に示すように、本実施の形態のプラズマ反応器21は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極22を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器21であって、プラズマ発生電極22が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体23,24と、二枚のセラミック成形体23,24に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の第1の導電体電極25aと、二枚のセラミック成形体23,24の表面の第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に配設された電気的に連続する膜状又は板状の第2の導電体電極25bとを有する二以上の積層構造体26が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間27を形成した状態で積層されて構成され、隣接する第1及び第2の導電体電極25a,25bの相互間で放電して、プラズマ発生空間27にプラズマを発生させることが可能なものである。
図19においては、プラズマ発生電極22が、二以上の積層構造体26が内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間27を形成した状態で積層されたものを示しているが、図20に示すように、プラズマ発生電極22が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体23,24と、二枚のセラミック成形体23,24に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の第1の導電体電極25aと、二枚のセラミック成形体23,24の表面の第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に配設された電気的に連続する膜状又は板状の第2の導電体電極25bとを有する積層構造体26の一以上が、内部に互いの捲回面もしくは折り畳み面を含むプラズマ発生空間27を形成した状態で捲回されて構成されたものであってもよい。また、後述するように、折り畳まれて構成されたものであってもよい。
このようなプラズマ反応器21は、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることができる。また、第1の導電体電極25aがセラミック成形体23,24によって覆われていることから、第1の導電体電極25aの酸化や腐蝕を有効に防止することができる。
また、本実施の形態のプラズマ反応器21は、積層構造体26を構成する二枚のセラミック成形体23,24の表面のうち、第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面の一方に凹凸が形成されている。
本実施の形態のプラズマ反応器21においては、第1の導電体電極25aと第2の導電体電極25bとのいずれか一方が、プラズマを発生させるための電圧を印加するパルス電極となり、他方が、アース等と接続するアース電極となる。
また、本実施の形態においては、第1の導電体電極25aが、セラミック成形体23,24に印刷されて配設されたものであることが好ましい。このように構成することによって、第1の導電体電極25aの配設が容易になるとともに、厚さの薄い第1の導電体電極25aを形成することができ、本実施の形態のプラズマ反応器21の小型化を実現することができる。また、本実施の形態においては、第2の導電体電極25bが、平板状の導電性金属板から形成されている。
なお、本実施の形態のプラズマ反応器21においては、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間27を形成した状態で積層されたものであればよいことから、例えば、セラミック成形体23,24の表面のうち、第1の導電体電極25aを挟持する表面以外の二つの外表面の一方に凹凸を形成せずに、図76に示すように、プラズマ発生電極22と、第2の導電体電極25bとの相互間に、所定の厚さを有する隙間部材28を配設したものであってもよい。この隙間部材28によって形成された隙間がプラズマ発生空間27となる。なお、図76に示すように、プラズマ反応器21を電源33と接続する場合には、第1の導電体電極25aが配設されたそれぞれのプラズマ発生電極22の一方の端部に、この第1の導電体電極25aと電気的に接続する接続端子15aを配設し、それぞれの接続端子15aに対して一度に通電を行うための集電部材16aをさらに配設し、この集電部材16aと電源33とを電気的に接続することが好ましい。この場合、第2の導電体電極25bの他方の端部には、それぞれの第2の導電体電極25bに対して一度に通電を行うための集電部材16bをさらに配設し、この集電部材16bをアースへと接続することが好ましい。また、例えば、第2の導電体電極25bを電源33に接続し、第1の導電体電極25aをアースへと接続してもよい。なお、図76において、図19に示す各要素と同様に構成されたものについては、同一の符号を付して説明を省略する。
本実施の形態のプラズマ反応器21は、例えば、燃焼ガスの排気系の、排気ガスに含まれる煤等の粒子状物質を捕集するためのフィルタの上流側に設置して用いることができ、具体的には、排気ガスに含まれる一酸化窒素を酸化して、フィルタの再生に必要とされる二酸化窒素を生成することに用いることができる。また、空気等に含まれる酸素を反応させてオゾンを精製するオゾナイザとして好適に用いることもできる。また、排気ガス触媒コンバータの前に設置して、NOをNOに変換するとともに、反応活性種(オゾン、OH)等を生成することにより、後流のコンバータの浄化効率(HC、CO、NO等の)を格段向上させることに用いることもできる。また、このプラズマ反応器21の電極表面に触媒をコートした使い方では、上記の触媒コンバータを含めた役割を持たせることができる。
また、本実施の形態に用いられるセラミック成形体23,24は、第1の発明のプラズマ反応器の実施の形態において説明したセラミック成形体3,4(図1参照)と同様に構成されたものを好適に用いることができる。
第1の導電体電極25aの材料としては、導電性の高い金属を用いることが好ましく、例えば、タングステン、銀、白金、金、鉄、銅及びサーメットからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む金属を好適例として挙げることができる。
また、本実施の形態における第1の導電体電極25aの厚さとしては、プラズマ発生電極22の小型化及び気体の通過抵抗を低減させる等の理由から、0.01〜0.1mmであることが好ましく、さらに、0.01〜0.015mmであることが好ましい。また、上述したように、第1の導電体電極25aを印刷によって形成する場合には、スクリーン印刷を用いて形成することが好ましい。
第2の導電体電極25bの材料としては、導電性の高い金属を用いることが好ましく、例えば、タングステン、銀、白金、金、鉄、銅及びサーメットからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む金属を好適例として挙げることができる。
また、本実施の形態における第2の導電体電極25bの厚さとしては、プラズマ発生電極22の小型化及び気体の通過抵抗を低減させる等の理由から、0.01〜0.1mmであることが好ましく、さらに、0.01〜0.015mmであることが好ましい。
また、第1及び第2の導電体電極25a,25bの形状としては、隣接する第1及び第2の導電体電極25a,25bの相互間で放電して、プラズマ発生空間27にプラズマを有効に発生させることができる形状であればよく、例えば、セラミック成形体23,24の一方の表面全域を覆うように形成されていてもよく、また、図3〜図6に示した導電体電極5と同様に、メッシュ状や、多角形、円、又は楕円等の形状の空隙部分が、格子状又は千鳥状に配列した形状であってもよい。
また、本実施の形態においては、プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtと、プラズマ発生電極22を構成する積層構造体26の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhとの関係が、下記式(4)を満足するように構成されていることが好ましい。
0.7t<h…(4)
このような構成とすることによって、プラズマ発生空間27を通過する気体を高効率で反応させることができる。また、このプラズマ発生電極22は、機械的強度の面でも優れており、衝撃が常時加わるような自動車等の排気系内に設置することも可能となる。プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtと、プラズマ発生電極22を構成する積層構造体26の表面に形成された凹凸の凸部分の高さhとの関係が、前記式(4)を満足しない場合は、構造強度が低下することがある。
また、本実施の形態においては、プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtが、0.2〜6mmであることが好ましい。このように構成することによって、反応性に優れたプラズマ場を発生させることができるとともに、気体の通過抵抗を低減させることができる。プラズマ発生電極22の薄肉部の厚さtが0.2mm未満であると、構造強度が低下することがあり、6mmを越えると、構造剛性が高くなりすぎ、耐熱衝撃性が悪化することがある。
また、本実施の形態のプラズマ反応器21においては、図示は省略するが、プラズマ発生電極が、導電性及び弾性を有する緩衝材を介して導電性のケースに収納されていることが好ましい。本実施の形態に用いられるケースは、図14に示したケース30と同様に構成されたものを好適に用いることができる。また、本実施の形態のプラズマ反応器は、第1又は第2の導電体電極に電圧を印可するための電源をさらに備えたものであってもよい。この電源としては、図7に示したプラズマ反応器1の電源13を好適に用いることができる。
また、本実施の形態のプラズマ発生電極22は、図20に示すような、その断面の形状が渦巻き状となるように捲回されたものに限定されることはなく、例えば、図15に示すように、その断面の形状において、捲回した形状の少なくとも一部が直線状の形状となるように捲回されたプラズマ発生電極22、図16に示すように、その断面の形状が8の字状に捲回されたプラズマ発生電極22、図17に示すように、一以上の積層構造体を折り畳んだプラズマ発生電極22、及び図18に示すように、一以上の積層構造体を折り畳み、さらに所定の形状に捲回したプラズマ発生電極22であってもよい。
次に本発明(第3の発明)のプラズマ反応器の製造方法について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図21に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図22に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に導電体電極45を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図23に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図24に示すように、得られた未焼成積層構造体52を焼成して積層構造体53を形成し、得られた積層構造体53の二以上を積層してプラズマ発生電極を形成する製造方法である。
以下、上述した各工程をさらに具体的に説明する。まず、図21に示すように、コージェライト、ムライト、アルミナ、窒化珪素、サイアロン、及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を、トロンメルで混合して第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44の原料となるスラリーを作製する。また、スラリーには、トルエンやブタジエン等の有機溶剤、ブチラール系樹脂やセルロース系樹脂等のバインダー、及びDOPやDBP等の可塑剤からなる群から選ばれる少なくとも一種をさらに加えてもよい。
このように作製された原料を、減圧下で攪拌して脱泡し,粘度を調整し、ドクターブレード法等のテープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成する。第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44の大きさとしては特に限定されることはないが、例えば、長手方向の長さが10〜60000mm、幅が10〜300mm、厚さが0.2〜4mmであることが好ましい。
次に、図22に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に、例えば、ペースト状に調整されたタングステン、銀、白金、金、鉄、銅及びサーメットからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む金属をスクリーン印刷等によって印刷して導電体電極45を配設し、電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成する。導電体電極45の形状は、図1に示したプラズマ反応器1に用いられる導電体電極5の形状と同様の形状であることが好ましい。
次に、図23に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成する。この際、電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とをローラー等で押圧することが好ましい。
次に、図24に示ように、得られた未焼成積層構造体52を、電気炉等の中に入れ、未焼成積層構造体52の大きさ等によっても異なるが、例えば、1000〜1500℃で、1〜5時間焼成して積層構造体53を形成する。
次に、得られた積層構造体53の二以上を、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成し、隣接するものの相互間で放電してプラズマ発生空間にプラズマを発生させることができるように積層する。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第4の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図25に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図26に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に導電体電極45を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図27に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図28に示すように、得られた未焼成積層構造体52の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体54を形成し、得られた捲回未焼成積層構造体54を焼成して、プラズマ発生電極を形成する製造方法である。
以下、上述した各工程をさらに具体的に説明するが、図25〜図27の工程においては、上述した図21〜図23の工程と同様にして行われるために説明を省略する。
本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、図25〜図27の工程に従って未焼成積層構造体52を得た後に、図28に示すように、得られた未焼成積層構造体52の二以上(偶数)を、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成し、隣接するものの相互間で放電して、プラズマ発生空間にプラズマを発生させることができるように、例えば、断面の形状が渦巻き状になるように、捲回して捲回未焼成積層構造体54を形成する。また、未焼成積層構造体52を捲回する際の断面の形状は渦巻き状に限定されることはない。
次に、捲回未焼成積層構造体54を、電気炉等の中に入れ、捲回未焼成積層構造体54の形状等によっても異なるが、例えば、1000〜1500℃で、1〜5時間焼成してプラズマ発生電極を形成する。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第5の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図29に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図30に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に導電体電極45を印刷し、かつ他方の表面に凹凸を形成して電極付き未焼成セラミック成形体51bを形成し、図31に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51bと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51bを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、得られた未焼成積層構造体52を焼成して、図32に示すように、積層構造体55を形成し、得られた積層構造体55の二以上を積層して、プラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
以下、上述した各工程をさらに具体的に説明するが、図29及び図31の工程は、上述した図21及び図23の工程と略同様にして行われるために説明の一部を省略する。
まず、図29に示すように、第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成した後に、図30に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に、例えば、ペースト状に調整されたタングステン、銀、白金、金、鉄、銅及びサーメットからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む金属を、スクリーン印刷等によって導電体電極45を印刷する。
次に、図33に示すように、第1の未焼成セラミック成形体43の表面を凹凸状の歯車70を押圧しつつ回転させることによって、その表面に凹凸を形成する。また、図34(a)に示すように、棒状の未焼成セラミック部材71を所定の間隔で、第1の未焼成セラミック成形体43に付着させることで、図34(b)に示すような凹凸を有する第1の未焼成セラミック成形体43を形成してもよい。なお、上述した凹凸の形成と、図30に示す導電体電極45の形成とは順番が逆になってもよい。
次に、図23と略同様の工程にて未焼成積層造体52を形成する。
次に、得られた未焼成積層構造体52を、電気炉等の中に入れ、未焼成積層構造体52の大きさ等によっても異なるが、例えば、1000〜1500℃で、1〜5峙間焼成して、図32に示ような積層構造体55を形成する。
次に、得られた積層構造体55の二以上を、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間67を形成し、隣接するものの相互間で放電して、プラズマ発生空間67にプラズマを発生させることができるように積層してプラズマ発生電極60を形成する。
また、本実施の形態においては、図30において形成する凹凸の形状が、得られたプラズマ発生電極60(図32参照)の薄肉部の厚さtと、プラズマ発生電極60(図32参照)を構成する積層構造体55(図32参照)の表面の凸部分の高さhとの関係が、下記式(5)を満足するように構成されていることが好ましい。また、プラズマ発生電極60(図32参照)の薄肉部の厚さtは、0.2〜6mmとなるように製造することが好ましい。
0.7t<h…(5)
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第6の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図35に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図36に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に導電体電極45を印刷し、かつ他方の表面に凹凸を形成して電極付き未焼成セラミック成形体51bを形成し、図37に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51bと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51bを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、得られた未焼成積層構造体52の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで、図38に示すように、捲回未焼成積層構造体56を形成し、得られた捲回未焼成積層構造体56を焼成して、プラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
以下、上述した各工程をさらに具体的に説明するが、図35〜図37の工程は、上述した図29〜図31の工程と略同様にして行われるために説明の一部を省略する。
図35〜図37の工程に従って未焼成積層構造体52を得た後に、図38に示すように、得られた未焼成積層構造体52(図37参照)の二以上(偶数)を、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間67を形成し、隣接するものの相互間で放電して、プラズマ発生空間67にプラズマを発生させることができるように、例えば、断面の形状が渦巻き状になるように、捲回して捲回未焼成積層構造体56を形成する。なお、未焼成積層構造体52を捲回する際の断面の形状は図38に示す形状に限定されることはない。
次に、得られた捲回未焼成積層構造体56を、電気炉等の中に入れ、未焼成積層構造体56の形状等によっても異なるが、例えば、1000〜1500℃で、1〜5時間焼成してプラズマ発生電極60を形成する。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第7の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図39に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図40に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に導電体電極50を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図41に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図42に示すように、得られた未焼成積層構造体52(図41参照)の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体57を形成し、図43に示すように、凹凸付き未焼成積層構造体57を焼成して積層構造体を形成し、得られた積層構造体の二以上を積層して、プラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第8の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図44に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図45に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体44の一方の表面に導電体電極45を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図46に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図47に示すように、得られた未焼成積層構造体47の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体57を形成し、図38に示す工程と同様にして、凹凸付き未焼成積層構造体57(図47参照)の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体56を形成し、得られた捲回未焼成積層構造体56を焼成してプラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第9の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図48に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図49に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に第1の導電体電極45を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図50に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図51に示すように、得られた未焼成積層構造体52(図50参照)の両表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体58を形成し、図52に示すように、得られた凹凸付き未焼成積層構造体58(図51参照)の一方の表面に板状の第2の導電体電極61を配設して電極付き未焼成積層構造体59を形成し、電極付き未焼成積層構造体59を焼成して、図53に示すように、電極付き積層構造体62を形成し、得られた電極付き積層構造体62の二以上を積層して、プラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
図50及び図51に示した未焼成積層構造体52の両表面に凹凸を形成する方法としては、図54に示すように、表面に凹凸が形成された歯車(ローラー)70を用いて、未焼成積層構造体52を成形する方法を好適に用いることができる。
次に、本発明(第10の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図55に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図56に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に第1の導電体電極45を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図57に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図58に示すように、得られた未焼成積層構造体52(図57参照)の両表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体58を形成し、図59に示すように、得られた凹凸付き未焼成積層構造体58の一方の表面に板状の第2の導電体電極61を配設して電極付き未焼成積層構造体59を形成し、得られた電極付き未焼成積層構造体59の一以上を捲回又は折り畳んで、図60に示すように、捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた捲回未焼成積層構造体を焼成して、プラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第11の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図61に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図62に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に第1の導電体電極45を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図63に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図64に示すように、得られた未焼成積層構造体52(図63参照)の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体58を形成し、図65に示すように、得られた凹凸付き未焼成積層構造体58の他方の表面に第2の導電体電極61を印刷して電極付き未焼成積層構造体59を形成し、図66に示すように、得られた電極付き未焼成積層構造体59(図65参照)を焼成して積層構造体62を形成し、得られた積層構造体62の二以上を積層して、プラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
次に、本発明(第12の発明)のプラズマ反応器の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態のプラズマ反応器の製造方法は、電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生したプラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、図67に示すように、テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体43,44を形成し、図68に示すように、得られた第1の未焼成セラミック成形体43の一方の表面に第1の導電体電極45を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体51aを形成し、図69に示すように、得られた電極付き未焼成セラミック成形体51aと第2の未焼成セラミック成形体44とを、電極付き未焼成セラミック成形体51aを構成する導電体電極45を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体52を形成し、図70に示すように、得られた未焼成積層構造体52(図69参照)の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体58を形成し、図71に示すように、得られた凹凸付き未焼成積層構造体58の他方の表面に第2の導電体電極61を印刷して電極付き未焼成積層構造体59を形成し、得られた電極付き未焼成積層構造体59の一以上を捲回又は折り畳んで、図72に示すように、捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた捲回未焼成積層構造体を焼成して、プラズマ発生電極60を形成する製造方法である。
このように構成することによって、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることができるプラズマ反応器を簡便かつ低コストで製造することができる。
また、これまでに説明した本発明(第3〜12の発明)のプラズマ反応器の製造方法においては、プラズマ発生電極を、導電性及び弾性を有する緩衝材を介在させた状態で導電性のケースに収納する工程をさらに備えてなることが好ましい。
また、本発明(第3〜12の発明)のプラズマ反応器の製造方法においてはこれまでに説明した製造方法に限定されることなく、例えば、第1及び第2の未焼成セラミック成形体の表面に凹凸を形成する工程は、各種の積層構造体を積層及び捲回する工程の前、又は積層構造体を折り畳む工程の前であれば、その順序を前後させてもよい。また、積層した形状でプラズマ発生電極を形成する工程においては、未焼成積層構造体を焼成した後に積層を行っているが、先に積層を行い、その後に焼成を行ってもよい。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例1〜6
アルミナ粉末に有機溶剤としてトルエン、バインダーとしてセルロース系樹脂、可塑剤としてDOP(フタル酸ジオクチル)を混ぜ、これをトロンメルで十分に拡散混合した後、減圧下攪拌脱法により粘度調整してスラリーを作製し、このスラリーを用いて、ドクターブレード法により、厚さ0.5〜1mmのセラミック成形体をテープ成形した。このテープ状のセラミック成形体の片面にタングステンサーメット粉末ペーストを印刷し、このペーストを乾燥して導電体電極を形成した。そして、導電体電極を形成した面に他のセラミック成形体を重ねて、セラミック成形体/導電体電極/セラミック成形体のサンドイッチ構造の積層構造体を作製した。この積層構造体を平面台上に載置し、その表面に、凹凸が形成された歯車を押しつけ回転させることにより、凹凸ピッチが4mm、凸部の幅が1mmで、凸部の高さhが0.3〜1.5mm、加工後薄肉部厚さが0.7〜1.5mmの六種類の積層構造体を製造した。これらの積層構造体を可塑性のある状態で、同形状の凹凸が形成された二枚を重ね、渦巻き状に捲回した後、脱バインダー、本焼成を行って焼成体とすることでプラズマ発生電極を形成した。得られたプラズマ発生電極を金属ケース内に納め、電極配線をして直径93mm、長さ50mmのプラズマ反応器(プラズマデバイス)(実施例1〜6)を製造した。
プラズマ反応器(実施例1〜6)を構成するパルス電極となる導電体電極に、ピーク電圧5kV、ピーク数1kHzのパルス電圧をかけ、プラズマ発生状況を観察するとともに、NO濃度400ppmを含む常温空気100リットル/minを、プラズマ反応器内に通気して、通気前後のNO濃度を測定することによりNOからNOの変換率を測定した。また、プラズマ反応器の気体通気時の通過抵抗を測定した。測定結果を表1に示す。
Figure 2004072445
実施例1〜6のプラズマ反応器は、90%以上のNO減少率が認められた。また、特に、実施例1及び3のプラズマ反応器の通過抵抗が小さく、自動車のエンジン等に設置したとしても、エンジンの性能を低下させることがない。
実施例7〜10
実施例1〜6のプラズマ反応器を製造した方法と同様にして、コージェライトを用いて製造した渦巻き状のプラズマ発生電極を備えたプラズマ反応器(実施例7及び8)と、アルミナを用いて製造した渦巻き状のプラズマ発生電極を備えたプラズマ反応器(実施例9及び10)とを製造した。これらのプラズマ反応器に用いられるプラズマ発生電極(コージェライト製プラズマ発生電極とアルミナ製プラズマ発生電極)の耐熱衝撃性を測定した。耐熱衝撃性の測定は、プラズマ発生電極を電気炉に入れて30分加熱し、加熱後に電気炉から取り出して放冷し、プラズマ発生電極の表面に放冷によるクラック発生の有無を顕微鏡観察にて調べることにより行った。結果を表2に示す。
Figure 2004072445
実施例7及び8のプラズマ反応器に用いられるプラズマ発生電極は1200℃までクラックが発生せず、特に耐熱衝撃性に優れたものであった。また、実施例9のプラズマ反応器に用いられるプラズマ発生電極は750℃まで、実施例10のプラズマ反応器に用いられるプラズマ発生電極は650℃までクラックが発生せず、コージェライト製プラズマ発生電極には劣るものの、従来のプラズマ発生電極と比較すると耐熱衝撃性に優れたものであった。
以上説明したように、本発明のプラズマ反応器は、均一かつ安定なプラズマを低電力で発生させることが可能であるとともに、その内部を通過する気体の通過抵抗を小さくすることができ、エンジン排気ガスや各種の焼却炉排気ガスを処理する処理装置等に好適に用いることができる。また、本発明のプラズマ反応器の製造方法は、このようなプラズマ反応器を簡便かつ安価に製造することができる

Claims (27)

  1. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器であって、
    前記プラズマ発生電極が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体と、二枚の前記セラミック成形体に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の導電体電極とを有する二以上の積層構造体が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で積層されるか又は二以上(偶数)の前記積層構造体が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で捲回もしくは折り畳まれて構成され、
    前記導電体電極のうち、隣接するものの相互間で放電して、前記プラズマ発生空間に前記プラズマを発生させることが可能なプラズマ反応器。
  2. 前記積層構造体を構成する二枚の前記セラミック成形体の表面のうち、前記導電体電極を挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に凹凸が形成され、前記セラミック成形体の表面に形成された前記凹凸の凹部分が前記プラズマ発生空間を形成する請求項1に記載のプラズマ反応器。
  3. 前記導電体電極が、前記セラミック成形体に印刷されて配設された請求項1又は2に記載のプラズマ反応器。
  4. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器であって、
    前記プラズマ発生電極が、二枚のテープ状に成形されたセラミック成形体と、二枚の前記セラミック成形体に挟持されて配設された電気的に連続する膜状の第1の導電体電極と、二枚の前記セラミック成形体の表面のうち、前記第1の導電体電極を挟持する表面以外の二つの外表面のいずれか一方に配設された電気的に連続する膜状又は板状の第2の導電体電極とを有する二以上の積層構造体が、内部に互いの積層面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で積層されるか又は一以上の前記積層構造体が、内部に互いの捲回面もしくは折り畳み面を含むプラズマ発生空間を形成した状態で捲回もしくは折り畳まれて構成され、
    隣接する前記第1及び第2の導電体電極の相互間で放電して、前記プラズマ発生空間に前記プラズマを発生させることが可能なプラズマ反応器。
  5. 前記積層構造体を構成する前記二枚の前記セラミック成形体の表面のうち、前記第1の導電体電極を挟持する表面以外の二つの外表面の少なくともいずれか一方に凹凸が形成され、前記セラミック成形体の表面に形成された前記凹凸の凹部分が前記プラズマ発生空間を形成する請求項4に記載のプラズマ反応器。
  6. 前記第1の導電体電極が前記セラミック成形体に印刷されて配設された請求項4又は5に記載のプラズマ反応器。
  7. 前記第2の導電体電極が前記セラミック成形体に印刷されて配設された請求項6に記載のプラズマ反応器。
  8. 前記プラズマ発生電極が、導電性及び弾性を有する緩衝材を介在させた状態で導電性のケースに収納された請求項1〜7のいずれかに記載のプラズマ反応器。
  9. 前記積層構造体が、コージェライト、ムライト、アルミナ、窒化珪素、サイアロン、及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を含む請求項1〜8のいずれかに記載のプラズマ反応器。
  10. 前記積層構造体の気孔率が、0.5〜35%である請求項1〜9のいずれかに記載のプラズマ反応器。
  11. 前記プラズマ発生電極の薄肉部の厚さtと、前記プラズマ発生電極を構成する前記積層構造体の表面の凸部分の高さhとの関係が、下記式(1)を満足するように構成された請求項2、3及び5〜10のいずれかに記載のプラズマ反応器。
    0.7t<h…(1)
  12. 前記プラズマ発生電極の薄肉部の厚さtが、0.2〜6mmである請求項1〜11のいずれかに記載のプラズマ反応器。
  13. エンジンの燃焼ガスの排気系中に設置された請求項1〜12のいずれかに記載のプラズマ反応器。
  14. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた前記積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  15. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  16. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷し、かつ他方の表面に凹凸を形成して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  17. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷し、かつ他方の表面に凹凸を形成して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付きセラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  18. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、前記凹凸付き未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた前記積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  19. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の二以上(偶数)を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた前記捲回未焼成積層構造体を焼成して前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  20. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の両表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の一方の表面に板状の第2の導電体電極を配設して電極付き未焼成積層構造体を形成し、前記電極付き未焼成積層構造体を焼成して電極付き積層構造体を形成し、得られた前記電極付き積層構造体の二以上を積層して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  21. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の両表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の一方の表面に板状の第2の導電体電極を配設して電極付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記電極付き未焼成積層構造体の一以上を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  22. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の他方の表面に第2の導電体電極を印刷して電極付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記電極付き未焼成積層構造体を焼成して積層構造体を形成し、得られた前記積層構造体の二以上を積層して、プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  23. 電圧を印加することによってプラズマを発生させることが可能なプラズマ発生電極を備え、発生した前記プラズマによって気体を反応させることが可能なプラズマ反応器の製造方法であって、
    テープ成形によりテープ状の第1及び第2の未焼成セラミック成形体を形成し、得られた第1の未焼成セラミック成形体の一方の表面に第1の導電体電極を印刷して電極付き未焼成セラミック成形体を形成し、得られた前記電極付き未焼成セラミック成形体と前記第2の未焼成セラミック成形体とを、前記電極付き未焼成セラミック成形体を構成する前記導電体電極を覆うように重ね合わせて未焼成積層構造体を形成し、得られた前記未焼成積層構造体の一方の表面に凹凸を形成して凹凸付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記凹凸付き未焼成積層構造体の他方の表面に第2の導電体電極を印刷して電極付き未焼成積層構造体を形成し、得られた前記電極付き未焼成積層構造体の一以上を捲回又は折り畳んで捲回未焼成積層構造体を形成し、得られた前記捲回未焼成積層構造体を焼成して、前記プラズマ発生電極を形成するプラズマ反応器の製造方法。
  24. 前記第1の未焼成セラミック成形体又は前記未焼成積層構造体の表面上を、凹凸状の歯車を押圧しつつ回転させることにより、その表面に前記凹凸を形成する請求項14〜23のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
  25. 前記プラズマ発生電極を、導電性及び弾性を有する緩衝材を介在させた状態で導電性のケースに収納する請求項14〜24のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
  26. 前記第1及び第2の未焼成セラミック成形体の材料として、コージェライト、ムライト、アルミナ、窒化珪素、サイアロン、及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を用いる請求項14〜25のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
  27. 前記第1及び第2の未焼成セラミック成形体を、焼成後の気孔率が0.5〜35%となるように焼成する請求項14〜26のいずれかに記載のプラズマ反応器の製造方法。
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