JPWO2003091289A1 - 高流動プロピレン系重合体の製造方法及び高流動プロピレン系重合体 - Google Patents

Abstract

本発明によれば、組成が均一で、立体規則性が制御され、高流動で柔軟性の高いプロピレン系重合体を製造することができる。また、本発明のプロピレン系改質剤は、軟質性があり、べたつきが少なくポリレフィン樹脂との相溶性に優れた成形体を与える。更に、本発明のホットメルト接着剤組成物は、高温下での耐熱性や流動性、低極性物質への接着性に優れ、衛生材料用、包装用、製本用、繊維用、木工用、電気材料用、製缶用、建築用及び製袋用等に用いることができる。

Description

技術分野
本発明は、高流動プロピレン系重合体の製造方法、プロピレン系重合体、該重合体からなる改質剤及び該重合体からなるホットメルト接着剤組成物に関するものである。
本発明の製造方法により得られるプロピレン系重合体は、ホットメルト剤、シーリング剤、樹脂・エラストマー改質剤、ワックスブレンド剤及びフィラーブレンド剤等の用途に好適なものである。
また、本発明のホットメルト接着剤組成物は、高温下での耐熱性や流動性に優れ、低極性物質への接着性にも優れたものである。
背景技術
従来から、分子量や結晶性が比較的低く、ホットメルト接着剤等として使用されるポリマーとして、プロピレン系単独重合体、あるいはプロピレン系と、エチレンやプロピレンを共重合させたオレフィン系ポリマーが知られている。
しかしながら、このようなポリマーは、分子量分布及び組成分布が広いため、均一性に欠けるものであった。
又、非結晶性ポリアルファオレフィンも知られているが、分子量分布及び組成分布が広く、流動性と物性（弾性率）と二次加工性（融点）のバランスに欠けるものであった。
ところで、これまで、マグネシウム担持型チタン触媒によりプロピレン重合体が製造されているが（特開平７−１４５２０５号公報）組成が不均一でべたつきの発生や透明性の低下等物性に悪影響を与えていた。
この点に関しては、近年、メタロセン触媒により組成が均一で比較的分子量の低いプロピレン重合体が得られている。
例えば、ＷＯ０１／９６４９０号公報には、メタロセン触媒により製造されたプロピレン系重合体よりなるポリオレフィン系ホットメルト接着剤用樹脂が開示されている。
プロピレン系重合体の重合触媒として、本発明の（Ａ）成分である遷移金属化合物、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物及びアルミノキサンから選ばれる助触媒からなる重合触媒が開示されている。
又、具体的に実施例で用いられているのは、アルミノキサンのみであり、組成が均一で、比較的低分子量のプロピレン系重合体が得られるものの、重合活性は必ずしも高くない。
更に、この触媒系は、分子量に対する水素の影響が大きくないため、又は高い重合温度での触媒活性が必ずしも高くないため、プロピレン系重合体の低分子量化が困難である。
即ち、具体的に開示されているプロピレン単独重合体の極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は０．５程度に過ぎない。
また、高分子を熱で溶融し接着させるホットメルト法による接着において用いられるホットメルト接着剤は、高速塗工性、速硬化性、無溶剤性、バリヤ性、省エネルギー性、経済性等に優れるため各種分野において利用が拡大している。
従来のホットメルト接着剤としては、天然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体などのベースポリマーに粘着性付与樹脂や可塑剤を配合した樹脂が主に使用されている。
しかしながら、前記のようなベースポリマーは、二重結合を多量に含有するため、前記ベースポリマーを用いて配合されたホットメルト接着剤用樹脂は、加熱時の熱安定性が悪く、塗工時に酸化、ゲル化、分解、着色などを起こしたり、接着部の強度が経時変化を起こすといったような問題があった。
また、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの低極性物質に対する接着性にも劣るという欠点もあった。
このような低極性物質向けには、従来からもポリプロピレンなどをベースとする樹脂は存在したが、これらは、熱安定性には優れるものの、ベースポリマーの硬度が高すぎ、流動性に劣るため高温下で塗工する必要が有り、高温下での熱安定性が低くかつ、充分な接着性が得られないという問題があった。
本発明者らは、特願２０００−１７８４２０号において、ホットメルト接着剤用樹脂における前記のような問題点及び欠点を改良し、高温下での熱安定性や流動性に優れ、低極性物質への接着性にも優れ、かつ、その接着面が耐熱性にも優れるポリオレフィン系ホットメルト接着剤用樹脂を提供した。
しかしながら、更に高流動なプロピレン系重合体及び高活性で、水素感度が高い製造方法が望まれていた。
また、高流動なプロピレン系重合体を用いることで、粘度調整剤の配合を低減することができ、流動性と接着性のバランス、低極性物質への接着性に優れたホットメルト接着剤組成物も待望されていた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、組成が均一で、立体規則性が制御され、高流動で、且つ結晶性のプロピレン系重合体を効率よく製造する方法、プロピレン系重合体、該重合体からなる改質剤及び該重合体からなるホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とするものである。
発明の開示
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）特定の遷移金属化合物及び（Ｂ）有機ホウ素化合物を含有する重合用触媒を用いることにより、（Ｂ）成分としてアルミノキサンを用いた場合と比較して、著しく高活性でプロピレン系重合体を製造することができ、得られたプロピレン系重合体は、分子量分布及び組成分布が適性で、流動性と物性（弾性率）と二次加工性（融点）のバランスが良好であることを見出した。
また、該プロピレン系重合体を用いることで、粘度調整剤の配合を低減することができ、流動性と接着性のバランス、低極性物質への接着性に優れたホットメルト接着剤組成物が得られることも見出した。
本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
即ち、本発明は、以下のプロピレン系重合体の製造方法、プロピレン系重合体、該重合体からなる改質剤、該重合体及び粘着付与剤からなるホットメルト接着剤を提供するものである。
１．高流動プロピレン系重合体の製造方法であって、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、及び（Ｂ）有機ホウ素化合物を含有する重合用触媒の存在下、プロピレンを重合させることを特徴とする高流動プロピレン単独重合体の製造方法。

［式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ^１及びＥ^２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ^１及びＡ^２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＹと架橋していてもよい。
Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＸと架橋していてもよく、Ａ^１及びＡ^２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ^１−、−ＰＲ^１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^１−、−ＢＲ^１−又は−ＡｌＲ^１−を示し、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
ｑは１〜５の整数で［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３の整数を示す。］
２．高流動プロピレン系重合体の製造方法であって、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、及び（Ｂ）有機ホウ素化合物を含有する重合用触媒の存在下、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合させることを特徴とする高流動プロピレン系共重合体の製造方法。

［式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ^１及びＥ^２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ^１及びＡ^２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＹと架橋していてもよい。
Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＸと架橋していてもよく、Ａ^１及びＡ^２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ^１−、−ＰＲ^１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^１−、−ＢＲ^１−又は−ＡｌＲ^１−を示し、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
ｑは１〜５の整数で［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３の整数を示す。］
３．下記の（１）〜（３）を満たす高流動プロピレン系重合体。
（１）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度［η］が０．０１〜０．５デシリットル／ｇ
（２）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃の結晶性樹脂
（３）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％
４．下記の（１’）〜（３’）を満たす上記３に記載の高流動プロピレン系重合体
（１’）テトラリン溶媒中１３５℃において測定した極限粘度［η］が０．１〜０．４デシリットル／ｇ
（２’）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が６０〜１２０℃の結晶性樹脂
（３’）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が３０〜６０モル％
５．下記の（４）及び（５）を満たす上記３又は４に記載の高流動プロピレン系重合体。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下
（５）ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００６．上記３に記載の高流動プロピレン系重合体を含有するプロピレン系改質剤。
７．上記３又は４に記載の高流動プロピレン系重合体９９〜５０重量％及び粘着付与剤５０〜１重量％からなるホットメルト接着剤組成物。
に関するものである
発明を実施するための最良の形態
以下、プロピレン系重合体の製造方法［１］、プロピレン系重合体［２］及びプロピレン系改質剤［３］及びホットメルト接着剤組成物［４］について詳しく説明する。
［１］プロピレン系重合体の製造方法
本発明におけるプロピレン系重合体の製造方法は、（Ａ）一般式（Ｉ）

［式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ^１及びＥ^２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ^１及びＡ^２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＹと架橋していてもよい。
Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＸと架橋していてもよく、Ａ^１及びＡ^２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ^１−、−ＰＲ^１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^１−、−ＢＲ^１−又は−ＡｌＲ^１−を示し、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
ｑは１〜５の整数で［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３の整数を示す。］
で表される遷移金属化合物、及び（Ｂ）有機ホウ素化合物を含有する重合用触媒の存在下、（ａ）プロピレンを単独重合させる方法並びに（ａ’）プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合させる方法である。
上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、具体例としてはチタン，ジルコニウム，ハフニウム，イットリウム，バナジウム，クロム，マンガン，ニッケル，コバルト，パラジウム及びランタノイド系金属等が挙げられるが、これらの中ではオレフィン重合活性等の点からチタン，ジルコニウム及びハフニウムが好適である。
Ｅ^１及びＥ^２はそれぞれ、置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基（−Ｎ＜），ホスフィン基（−Ｐ＜），炭化水素基〔＞ＣＲ−，＞Ｃ＜〕及び珪素含有基〔＞ＳｉＲ−，＞Ｓｉ＜〕（但し、Ｒは水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基あるいはヘテロ原子含有基である）の中から選ばれた配位子を示し、Ａ^１及びＡ^２を介して架橋構造を形成している。
又、Ｅ^１及びＥ^２は互いに同一でも異なっていてもよい。このＥ^１及びＥ^２としては、置換シクロペンタジエニル基，インデニル基及び置換インデニル基が好ましい。
又、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ^１及びＥ^２又はＹと架橋していてもよい。
該Ｘの具体例としては、ハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアミド基，炭素数１〜２０の珪素含有基，炭素数１〜２０のホスフィド基，炭素数１〜２０のスルフィド基及び炭素数１〜２０のアシル基等が挙げられる。
一方、Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹやＥ^１及びＥ^２又はＸと架橋していてもよい。
該Ｙのルイス塩基の具体例としては、アミン類，エーテル類，ホスフィン類及びチオエーテル類等を挙げることができる。
次に、Ａ^１及びＡ^２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ^１−、−ＰＲ^１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^１−、−ＢＲ^１−又は−ＡｌＲ^１−を示し、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
このような架橋基としては、例えば一般式

（Ｄは炭素、珪素又はスズ、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基で、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、又、互いに結合して環構造を形成していてもよい。ｅは１〜４の整数を示す。）
で表されるものが挙げられ、その具体例としては、メチレン基，エチレン基，エチリデン基，プロピリデン基，イソプロピリデン基，シクロヘキシリデン基，１，２−シクロヘキシレン基，ビニリデン基（ＣＨ_２＝Ｃ＝），ジメチルシリレン基，ジフェニルシリレン基，メチルフェニルシリレン基，ジメチルゲルミレン基，ジメチルスタニレン基，テトラメチルジシリレン基及びジフェニルジシリレン基等を挙げることができる。
これらの中で、エチレン基，イソプロピリデン基及びジメチルシリレン基が好適である。
ｑは１〜５の整数で［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３の整数を示す。
このような一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の中では、一般式（ＩＩ）

で表される二重架橋型ビスシクロペンタジエニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物が好ましい。
上記一般式（ＩＩ）において、Ｍ，Ａ^１，Ａ^２，ｑ及びｒは上記と同じである。Ｘ^１はσ結合性の配位子を示し、Ｘ^１が複数ある場合、複数のＸ^１は同じでも異なっていてもよく、他のＸ^１又はＹ^１と架橋していてもよい。
このＸ^１の具体例としては、一般式（Ｉ）のＸの説明で例示したものと同じものを挙げることができる。
Ｙ^１はルイス塩基を示し、Ｙ^１が複数ある場合、複数のＹ^１は同じでも異なっていてもよく、他のＹ^１又はＸ^１と架橋していてもよい。
このＹ^１の具体例としては、一般式（Ｉ）のＹの説明で例示したものと同じものを挙げることができる。
Ｒ^４〜Ｒ^９はそれぞれ水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基，珪素含有基又はヘテロ原子含有基を示すが、その少なくとも一つは水素原子でないことが必要である。
又、Ｒ^４〜Ｒ^９は互いに同一でも異なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して環を形成していてもよい。
なかでも、Ｒ^６とＲ^７は環を形成していること及びＲ^８とＲ^９は環を形成していることが好ましい。
Ｒ^４及びＲ^５としては、酸素、ハロゲン、珪素等のヘテロ原子を含有する基が重合活性が高くなり好ましい。
この二重架橋型ビスシクロペンタジエニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物は、配位子間の架橋基に珪素を含むものが好ましい。
一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例としては、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，７−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジイソプロピルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジイソプロピルシリレン）（２，１’−ジイソプロピルシリレン）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−ジフェニルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジフェニルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジイソプロピルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジイソプロピルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジイソプロピルシリレン）（２，１’−ジイソプロピルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−ジフェニルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインテニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジフェニルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジイソプロピルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジイソプロピルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジイソプロピルシリレン）（２，１’−ジイソプロピルシリレン）（インデニル）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド等、及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げることができる。勿論これらに限定されるものではない。
又、他の族又はランタノイド系列の金属元素の類似化合物であってもよい。
又、上記化合物において、（１，２’−）（２，１’−）が（１，１’−）（２，２’−）であってもよいが、（１，２’−）（２，１’−）の方が好ましい。
（Ｂ）有機ホウ素化合物として、複数の基が金属に結合したアニオンとカチオンとからなる配位錯化合物又はルイス酸を挙げることができる。
複数の基が金属に結合したアニオンとカチオンとからなる配位錯化合物としては様々なものがあるが、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物を好適に使用することができる。
（［Ｌ^１−Ｈ］^ｓ＋）_ｔ（［Ｍ^２Ｚ^２Ｚ^３・・・Ｚ^ｎ］^{（ｎ−ｍ）−}）_１
・・・（ＩＩＩ）
（［Ｌ^２］^ｓ＋）_ｔ（［Ｍ^３Ｚ^２Ｚ^３・・・Ｚ^ｎ］^{（ｎ−ｍ）−}）_１
・・・（ＩＶ）
〔式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）中、Ｌ^２は後述のＭ^４，Ｒ^１０Ｒ^１１Ｍ^５又はＲ^１２ _３Ｃであり、Ｌ^１はルイス塩基、Ｍ^２及びＭ^３はホウ素、Ｍ^４は周期律表の１族及び８族〜１２族から選ばれる金属、Ｍ^５は周期律表の８族〜１０族から選ばれる金属、Ｚ^２〜Ｚ^ｎはそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ基，アルコキシ基，アリールオキシ基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基，アリールアルキル基，置換アルキル基，有機メタロイド基又はハロゲン原子を示す。
Ｒ^１０及びＲ^１１はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ^１２はアルキル基を示す。
ｍはＭ^２，Ｍ^３の原子価で１〜７の整数、ｎは２〜８の整数、ｓはＬ^１−Ｈ，Ｌ^２のイオン価数で１〜７の整数、ｔは１以上の整数，ｌ＝ｔ×ｓ／（ｎ−ｍ）である。〕
Ｍ^２及びＭ^３はホウ素原子、Ｍ^４は周期律表の１族及び８族〜１２族から選ばれる金属、具体例としてはＡｇ，Ｃｕ，Ｎａ，Ｌｉなどの各原子、Ｍ^５は周期律表の８族〜１０族から選ばれる金属、具体例としてはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの各原子が挙げられる。
Ｚ^２〜Ｚ^ｎの具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基など、アルコキシ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基等、アリールオキシ基としてフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基，ナフチルオキシ基等、炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，ｎ−オクチル基，２−エチルヘキシル基等、炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基としてフェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，ペンタフルオロフェニル基，３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基，４−ターシャリーブチルフェニル基，２，６−ジメチルフェニル基，３，５−ジメチルフェニル基，２，４−ジメチルフェニル基，１，２−ジメチルフェニル基等、ハロゲンとしてＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、有機メタロイド基として五メチルアンチモン基，トリメチルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼素基等が挙げられる。
Ｒ^１０及びＲ^１１のそれぞれで表される置換シクロペンタジエニル基の具体例としては、メチルシクロペンタジエニル基，ブチルシクロペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基等が挙げられる。
本発明において、複数の基が金属に結合したアニオンとしては、具体的には、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻，Ｂ（Ｃ_６ＨＦ_４）_４ ⁻，Ｂ（Ｃ_６Ｈ_２Ｆ_３）_４ ⁻，Ｂ（Ｃ_６Ｈ_３Ｆ_２）_４ ⁻，Ｂ（Ｃ_６Ｈ_４Ｆ）_４ ⁻，Ｂ〔Ｃ_６（ＣＦ_３）Ｆ_４〕_４ ⁻，Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）_４ ⁻，ＢＦ_４ ⁻等が挙げられる。
又、金属カチオンとしては、Ｃｐ_２Ｆｅ^＋，（ＭｅＣｐ）_２Ｆｅ^＋，（ｔＢｕＣｐ）_２Ｆｅ^＋，（Ｍｅ_２Ｃｐ）_２Ｆｅ^＋，（Ｍｅ_３Ｃｐ）_２Ｆｅ^＋，（Ｍｅ_４Ｃｐ）_２Ｆｅ^＋，（Ｍｅ_５Ｃｐ）_２Ｆｅ^＋，Ａｇ^＋，Ｎａ^＋，Ｌｉ^＋等が挙げられ、又、その他カチオンとしては、ピリジニウム，２，４−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム，ジフェニルアンモニウム，ｐ−ニトロアニリニウム，２，５−ジクロロアニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム，キノリニウム，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム，Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム等の窒素含有化合物、トリフェニルカルベニウム，トリ（４−メチルフェニル）カルベニウム，トリ（４−メトキシフェニル）カルベニウム等のカルベニウム化合物、ＣＨ_３ＰＨ_３ ^＋，Ｃ_２Ｈ_５ＰＨ_３ ^＋，Ｃ_３Ｈ_７ＰＨ_３ ^＋，（ＣＨ_３）_２ＰＨ_２ ^＋，（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＰＨ_２ ^＋，（Ｃ_３Ｈ_７）_２ＰＨ_２ ^＋，（ＣＨ_３）_３ＰＨ^＋，（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＰＨ^＋，（Ｃ_３Ｈ_７）_３ＰＨ^＋，（ＣＦ_３）_３ＰＨ^＋，（ＣＨ_３）_４Ｐ^＋，（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｐ^＋，（Ｃ_３Ｈ_７）_４Ｐ^＋等のアルキルフォスフォニウムイオン，及びＣ_６Ｈ_５ＰＨ_３ ^＋，（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＰＨ_２ ^＋，（Ｃ_６Ｈ_５）_３ＰＨ^＋，（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｐ^＋，（Ｃ_２Ｈ_５）_２（Ｃ_６Ｈ_５）ＰＨ^＋，（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）ＰＨ_２ ^＋，（ＣＨ_３）_２（Ｃ_６Ｈ_５）ＰＨ^＋，（Ｃ_２Ｈ_５）_２（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｐ^＋等のアリールフォスフォニウムイオン等が挙げられる。
本発明においては、上記金属カチオンとアニオンの任意の組み合わせによる配位錯化合物が挙げられる。
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物の中で、具体的には、下記のものを特に好適に使用できる。
一般式（ＩＩＩ）の化合物としては、例えば、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，ヘキサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピリジニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピロリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム等が挙げられる。
一方、一般式（ＩＶ）の化合物としては、例えば、テトラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルフェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸アセチルフェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ホルミルフェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸シアノフェロセニウム，テトラフェニル硼酸銀，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチル，テトラフルオロ硼酸銀等が挙げられる。
好適な配位錯化合物としては非配位性アニオンと置換トリアリールカルベニウムとからなるものであって、該非配位性アニオンとしては、例えば、一般式（Ｖ）
（Ｍ^１Ｚ^１Ｚ^２・・・Ｚ^ｎ）^{（ｎ−ｍ）−}・・・（Ｖ）
［式中、Ｍ^１はホウ素、Ｚ^１〜Ｚ^ｎはそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ基，アルコキシ基，アリールオキシ基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基（ハロゲン置換アリール基を含む），アルキルアリール基，アリールアルキル基，置換アルキル基及び有機メタロイド基又はハロゲン原子を示し、ｍはＭ^１の原子価で１あり、ｎは２〜８の整数である。］
で表されるものを挙げることができる。
又、一般にカルボランと呼ばれる化合物も非配位性アニオンである。
一方、置換トリアリールカルベニウムとしては、例えば一般式（ＶＩ）
〔ＣＲ^１３Ｒ^１４Ｒ^１５〕^＋・・・（ＶＩ）
で表わされるものを挙げることができる。
上記一般式（ＶＩ）におけるＲ^１３，Ｒ^１４及びＲ^１５は、それぞれフェニル基，置換フェニル基，ナフチル基及びアントラセニル基等のアリール基であって、それらは互いに同一であっても、異なっていてもよいが、その中の少なくとも一つは、置換フェニル基，ナフチル基又はアントラセニル基である。
該置換フェニル基は、例えば、一般式（ＶＩＩ）
Ｃ_６Ｈ_５−ｋＲ^１６ _ｋ・・・（ＶＩＩ）
で表わすことができる。
一般式（ＶＩＩ）におけるＲ^１６は、炭素数１〜１０のヒドロカルビル基，アルコキシ基，アリーロキシ基，チオアルコキシ基，チオアリーロキシ基，アミノ基，アミド基，カルボキシル基及びハロゲン原子を示し、ｋは１〜５の整数である。ｋが２以上の場合、複数のＲ^１６は同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記一般式（Ｖ）で表される非配位性アニオンの具体例としては、テトラ（フルオロフェニル）ボレート，テトラキス（ジフルオロフェニル）ボレート，テトラキス（トリフルオロフェニル）ボレート，テトラキス（テトラフルオロフェニル）ボレート，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート，テトラキス（トリフルオロメチルフェニル）ボレート，テトラ（トルイル）ボレート，テトラ（キシリル）ボレート，〔（ペンタフルオロフェニル）トリフェニルボレート〕，〔トリス（ペンタフルオロフェニル）フェニル〕ボレート，トリデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート等を挙げることができる。
一方、上記一般式（ＶＩ）で表される置換トリアリールカルベニウムの具体例としては、トリ（トルイル）カルベニウム，トリ（メトキシフェニル）カルベニウム，トリ（クロロフェニル）カルベニウム，トリ（フルオロフェニル）カルベニウム，トリ（キシリル）カルベニウム，〔ジ（トルイル）フェニル〕カルベニウム，〔ジ（メトキシフェニル）フェニル］カルベニウム，〔ジ（クロロフェニル）フェニル〕カルベニウム，〔ジ（フェニル）トルイル〕カルベニウム，〔ジ（フェニル）メトキシフェニル〕カルベニウム，〔ジ（フェニル）クロロフェニル〕カルベニウム等が挙げられる。
又、本発明の触媒の（Ｂ）成分である有機ホウ素化合物としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）
ＢＲ^１７Ｒ^１８Ｒ^１９・・・（ＶＩＩＩ）
〔式中、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基である。〕
で表される化合物を挙げることもでき、ホウ素に置換基としてアルキル基又はアリール基が結合したホウ素化合物であれば特に制限されるものではなく、いずれのものでも使用できる。
ここで、アルキル基としては、ハロゲン置換アルキル基をも包含し、又アリール基としてはハロゲン置換アリール基，アルキル置換アリール基をも包含するものである。
上記一般式（ＶＩＩＩ）中のＲ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基を示し、具体例には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，アミル基，イソアミル基，イソブチル基，オクチル基，２−エチルヘキシル基などのアルキル基あるいはフェニル基，フルオロフェニル基，トリル基，キシリル基，ベンジル基等のアリール基である。
尚、ここでＲ^１７〜Ｒ^１９は、互いに同じであっても異なっていてもよい。
このような一般式（ＶＩＩＩ）で表される有機ホウ素化合物の具体例としては、トリフェニルホウ素，トリ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，４，５，６−テトラフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，４，６−トリフルオロフェニル）ホウ素，トリ（３，４，５−トリフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，３，４−トリフルオロフェニル）ホウ素，トリ（３，４，６−トリフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，３−ジフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，６−ジフルオロフェニル）ホウ素，トリ（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２，５−ジフルオロフェニル）ホウ素，トリ（２−フルオロフェニル）ホウ素，トリ（３−フルオロフェニル）ホウ素，トリ（４−フルオロフェニル）ホウ素，トリ〔３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル〕ホウ素，トリ〔（４−フルオロメチル）フェニル〕ホウ素，ジエチルホウ素，ジエチルブチルホウ素，トリメチルホウ素，トリエチルホウ素，トリ（ｎ−ブチル）ホウ素，トリ（トリフルオロメチル）ホウ素，トリ（ペンタフルオロエチル）ホウ素，トリ（ノナフルオロブチル）ホウ素，トリ（２，４，６−トリフルオロフェニル）ホウ素，トリ（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素，ジ（ペンタフルオロフェニル）フルオロホウ素，ジフェニルフルオロホウ素，ジ（ペンタフルオロフェニル）クロロホウ素，ジメチルフルオロホウ素，ジエチルフルオロホウ素，ジ（ｎ−ブチル）フルオロホウ素，（ペンタフルオロフェニル）ジフルオロホウ素，フェニルフルオロホウ素，（ペンタフルオロフェニル）ジクロロホウ素，メチルジフルオロホウ素，エチルジフルオロホウ素，（ｎ−ブチル）ジフルオロホウ素等が挙げられる。
これらの中では、トリ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素が特に好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用割合は、モル比で好ましくは１０：１〜１：１００、より好ましくは１：１〜１：１０の範囲が望ましく、上記範囲を逸脱する場合は、単位質量ポリマー当りの触媒コストが高くなり、実用的でない。
本発明の製造方法における重合用触媒は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いることができる。
ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、一般式（ＩＸ）
Ｒ^２０ _ｖＡｌＪ_３−ｖ ・・・（ＩＸ）
〔式中、Ｒ^２０は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整数である〕
で示される化合物が用いられる。
前記一般式（ＩＸ）で示される化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒドリド及びエチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられる。
これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。
本発明の製造方法においては、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を用いて予備接触を行なうこともできる。
予備接触は、（Ａ）成分に、例えば、（Ｂ）成分を接触させることにより行なうことができるが、その方法に特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
これら予備接触により触媒活性の向上や、助触媒である（Ｂ）成分の使用割合の低減等、触媒コストの低減に効果的である。
又、更に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を接触させることにより、上記効果と共に、分子量向上効果も見られる。
又、予備接触温度は、通常−２０℃〜２００℃、好ましくは−１０℃〜１５０℃、より好ましくは、０℃〜８０℃である。
予備接触においては、溶媒の不活性炭化水素として、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素等を用いることができる。
これらの中で特に好ましいものは、脂肪族炭化水素である。
前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分との使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００００、より好ましくは１：５〜１：２５００の範囲が望ましい。
該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当たりの重合活性を向上させることができるが、あまり多いと有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重合体中に多量に残存し、好ましくない。
本発明においては、触媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いることができる。
該担体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いることができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無機担体が好ましい。
担体に担持することによって、工業的に有利な高い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合体を得ることができる。
本発明のプロピレン系重合体は、上述した重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合、又はプロピレン並びにエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとを共重合させることにより製造される。
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン，４−メチル−１−ペンテン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセン，１−ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセン及び１−エイコセン等が挙げられ、本発明においては、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
本発明において、重合方法は特に制限されず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法及び懸濁重合法等のいずれの方法を用いてもよい。
重合条件については、重合温度は通常−１００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３０℃である。
又、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１０^８、特に１００〜１０^５となることが好ましい。
更に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は好ましくは常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）、更に好ましくは常圧〜１０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。
重合体の分子量の調節方法としては、各触媒成分の種類，使用量及び重合温度の選択、更には、水素存在下での重合等がある。
重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン及びエチルベンゼン等の芳香族炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタン及びオクタン等の脂肪族炭化水素、クロロホルム及びジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素等を用いることができる。
これらの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組み合わせてもよい。
又、α−オレフィン等のモノマーを溶媒として用いてもよい。
尚、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
重合に際しては、前記重合用触媒を用いて予備重合を行うことができる。
予備重合は、固体触媒成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることにより行うことができるが、その方法に特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
予備重合に用いるオレフィンについては特に制限はなく、前記に例示したものと同様のもの、例えばエチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン、又はこれらの混合物等を挙げることができるが、該重合において用いるオレフィンと同じオレフィンを用いることが有利である。
又、予備重合温度は、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１３０℃、より好ましくは０〜８０℃である。
予備重合においては、溶媒として、脂肪族炭化水素，芳香族炭化水素及びモノマー等を用いることができる。
これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭化水素である。
又、予備重合は無溶媒で行ってもよい。
予備重合においては、予備重合生成物の極限粘度［η］（１３５℃デカリン中で測定）が０．２デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成分１ミリモル当たりに対する予備重合生成物の量が１〜１００００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるように条件を調整することが望ましい。
［２］プロピレン系重合体
本発明のプロピレン系重合体１は、下記の（１）〜（３）を要件とするものである。
（１）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度［η］が０．０１〜０．５デシリットル／ｇ
（２）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃の結晶性樹脂
（３）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％
本発明のプロピレン系重合体１は、テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度［η］が０．０１〜０．５デシリットル／ｇのものであり、この極限粘度［η］は、好ましくは０．１〜０．５デシリットル／ｇ、特に好ましくは０．２〜０．４デシリットル／ｇである。
極限粘度［η］が０．０１デシリットル／ｇ未満では、十分な接着強度が得られないことがある。
０．５デシリットル／ｇを超えると、流動性が低下するため塗工性や塗布性が不良となることがある。
本発明のプロピレン系重合体１は、融点（Ｔｍ−Ｄ）が軟質性の点から示差走査熱量計（ＤＳＣ）で０〜１２０℃の結晶性樹脂であることを必要とするものであり、好ましくは０〜１００℃である。
尚、Ｔｍ−Ｄは、ＤＳＣ測定により求める。
即ち、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製，ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップが融点：Ｔｍ−Ｄである。
本発明において、結晶性樹脂とは、上記Ｔｍ−Ｄが観測される樹脂のことをいう。
本発明において、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により報告された「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠して求めた。
即ち、^１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルを用いてメチレン基、メチン基のシグナルを測定し、ポリ（プロピレン）分子中のメソペンタッド分率を求めた。
この値が大きくなると、立体規則性が高くなることを意味する。
^１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定は、下記の装置及び条件にて行った。
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型^１３Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
本発明において、立体規則性指数（［ｍｍ］）は、前記の日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型装置を用い、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを前記の条件と同様にして測定し、プロピレン連鎖のメソトリアッド（［ｍｍ］）分率を測定して求めた値である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）の値が大きいほど、立体規則性が高いことを意味する。
本発明のプロピレン系重合体１は、立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％であり、好ましくは５０〜８０モル％である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０モル％未満では、べたつきが発生する恐れがあり、９０モル％を超えると、二次加工性が低下する恐れがある。
ここで、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、２０〜８０モル％であることが好ましく、３０〜７０モル％であると更に好ましい。
メソペンタッド分率が２０モル％未満の場合、ベタつきが発生するおそれがあり、８０モル％を超えると、二次加工性が低下する。
また、本発明のプロピレン系重合体２は、上記の（１）〜（３）の要件を満たし、且つ下記の（１’）〜（３’）を要件とするものである。
（１’）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度［η］が０．１〜０．４デシリットル／ｇ
（２’）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が６０〜１２０℃の結晶性樹脂
（３’）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が３０〜６０モル％
本発明のプロピレン系重合体２は、テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度［η］が０．１〜０．４デシリットル／ｇのものであり、この極限粘度［η］は、好ましくは０．２〜０．４デシリットル／ｇ、更に好ましくは０．２〜０．３デシリットル／ｇである。
極限粘度［η］が０．１デシリットル／ｇ未満では、強度が低下し、例えば、接着剤として使用した場合、接着剤が破壊し接着剤強度が低下することがある。
０．４デシリットル／ｇを超えると、溶融粘度が上昇し、成形性、加工性が悪化し、例えば、接着剤として使用した場合、粘度が高く溶融塗布が困難となることがあり、又、流動性が低下することで、接着界面強度が低下する場合がある。
本発明のプロピレン系重合体２は、融点（Ｔｍ−Ｄ）が軟質性の点から示差走査熱量計（ＤＳＣ）で６０〜１２０℃の結晶性樹脂であることを必要とするものであり、好ましくは６０〜１００℃、更に好ましくは７０〜１００℃である。
６０℃未満では、耐熱性が低下することがあり、１００℃を超えると、溶融粘度の上昇及び、靭性低下につながるおそれがある。
本発明のプロピレン系重合体２は、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が３０〜６０モル％であり、好ましくは３０〜５０モル％、更に好ましくは３５〜５０モル％である。
メソペンタッド分率が３５モル％未満であると、結晶性が低下しベタつきが発生するおそれがあり、５０モル％を超えると、結晶性が高く靭性低下、溶融粘度上昇の要因となる場合がある。
また、本発明のプロピレン系重合体２は、立体規則性指数（［ｍｍ］）が好ましくは５０〜８０モル％であり、更に好ましくは５０〜７０モル％、より好ましくは５０〜６５モル％である。
更に、本発明のプロピレン系重合体１及び２は、上記の（１）〜（３）、（１’）〜（３’）の要件の他に、（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下（５）ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００の要件を満足するものである。
ＧＰＣ法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、より好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０以下である。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４を超えるとべたつきが発生することがある。
又、ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量は、好ましくは、１０，０００〜５０，０００であり、特に好ましくは、２００００〜４００００である。
Ｍｗが１０，０００未満では、べたつきが発生することがある。
又、１００，０００を超えると、流動性が低下するため成形性が不良となることがある。
尚、上記Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ法により、下記の装置及び条件で測定した重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎより算出した値である。
ＧＰＣ測定装置
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
測定条件
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ミリリットル／分
試料濃度 ：２．２ｍｇ／ミリリットル
注入量 ：１６０マイクロリットル
検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
本発明のプロピレン系重合体が共重合体である場合、ランダム共重合体が好ましい。
又、プロピレンから得られる構造単位は９０％モル以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上である。
プロピレンに由来する構造単位が９０モル％未満の場合には、成形体表面のべたつきや透明性の低下が生じる可能性がある。
前記プロピレン系重合体が共重合体である場合のアルファオレフィン含有量は、日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を用い、以下の条件で^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、以下の方法により算出した。
試料濃度：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶液 ３ミリリットル
ＮＭＲ溶液：１，２，４−トリクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ６の９０：１０（容量比）混合溶媒
測定温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：１０秒
積算回数：４０００回
本発明のプロピレン系重合体が単独重合体である場合、上述した製造方法（ａ）により好適に製造することができる。
又、本発明のプロピレン系重合体が共重合体である場合、上述した製造方法（ａ’）により好適に製造することができる。
［３］プロピレン系改質剤
本発明のプロピレン系改質剤は、前記のプロピレン系重合体からなる改質剤である。
本発明のプロピレン系改質剤は、低融点で軟質性があり、べたつきが少なくポリレフィン樹脂との相溶性に優れた成形体を与えることができるという特徴がある。
即ち、本発明のプロピレン系改質剤は、前記したようにプロピレン単独重合体、プロピレン系共重合体が特定のものであり、特にポリプロピレン連鎖部分に結晶性の部分が若干存在するので、従来の改質剤である軟質ポリオレフィン樹脂に比較してべたつきが少なく、相溶性に優れる。
更に、本発明のプロピレン系改質剤はポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂との相溶性に優れる。
その結果、従来の改質剤であるエチレン系ゴム等を用いる場合に比べ、表面特性（べたつき等）の低下が少なく、透明性が高い。
以上のような特徴があり、本発明のプロピレン系改質剤は、柔軟性、透明性の物性改良剤として好適に使用することができる。
更に、ヒートシール性及びホットタック性の改良剤として好適に使用することができる。
［４］ホットメルト接着剤組成物
又、本発明は、高流動プロピレン系重合体を含有する接着剤組成物を提供する。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、高流動プロピレン系重合体９９〜５０重量％、粘着付与剤５０〜１重量％からなり、好ましくは該プロピレン重合体６０〜９０質量％と粘着性付与樹脂４０〜１０質量％からなる。
また、必要に応じて粘度調整剤を配合することもできる。
高流動プロピレン系重合体の含有量が５０重量％未満及び粘着付与剤の含有量が５０重量％を超えると、接着強度が低下することがある。
本発明のホットメルト接着剤組成物に用いられる粘着性付与樹脂としては、生松ヤニを原料としたロジン樹脂、松の精油から得られるα−ピネン、β−ピネンを原料としたテルペン樹脂、石油ナフサなどの熱分解により副産物として生成する不飽和炭化水素を含む留分を重合して樹脂化して得られる石油樹脂、及びそれらの水素添加物などが挙げられる。
粘着性付与樹脂としては、出光石油化学製 アイマーブ Ｐ−１２５、同アイマーブ Ｐ−１００、同アイマーブ Ｐ−９０、エクソン製エスコレッツ５３００、三井化学製 ハイレッツ Ｔ１１１５、ヤスハラケミカル製 クリアロンＫ１００、トーネックス製 ＥＣＲ２２７、同エスコレッツ２１０１、荒川化学製 アルコンＰ１００、ハーキュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）製 Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０７８などを挙げることができる。
本発明では、ベースポリマーとの相溶性を考慮し、水素添加物を用いることが好ましい。
中でも、熱安定性に優れる石油樹脂の水素化物がより好ましい。
また、本発明において、必要に応じて可塑剤、無機フィラー、酸化防止剤等の各種添加剤等を配合することができる。
可塑剤としては、ワックス、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、脂肪酸エステル類、グリコール類、エポキシ系高分子可塑剤などを例示できる。
このうち、ワックスとしては、例えば、動・植物ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、木蝋、蜜蝋、鉱物ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等が挙げられる。
無機フィラーとしては、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどなどを例示できる。
酸化防止剤としては、トリスノニフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、アデカスタブ１１７８（旭電化（製））、スタミライザーＴＮＰ（住友化学（製））、イルガフォス１６８（チバ・セペシャルティ・ケミカルズ（製））、ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（サンド（製））、等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、スミライザーＢＨＴ（住友化学（製））、イルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（製））等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、スミライザーＴＰＬ（住友化学（製））、ヨシノックスＤＬＴＰ（吉富製薬（製））アンチオックスＬ（日本油脂（製））等のイオウ系酸化防止剤などを例示できる。
（ホットメルト接着剤組成物の製造方法）
本発明のホットメルト接着剤組成物は、高流動プロピレン系重合体５０〜９９重量％と粘着性付与樹脂５０〜１重量％、及び所望に応じて用いられる各種添加剤とをヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドし、単軸又は２軸押出機、プラストミルやバンバリーミキサー等により、溶融混練したものである。
必要に応じて用いられる各種添加剤としては、前記の可塑剤、無機フィラー及び酸化防止剤などが挙げられる。
以下に、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
まず、本発明の製造方法により得られたプロピレン系重合体の樹脂特性及び物性の評価方法について説明する。
（１）メソペンタッド分率及び立体規則性指数の測定
明細書本文中に記載した方法により測定した。
（２）極限粘度［η］の測定
（株）離合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、テトラリン溶媒中１３５℃において測定した。
（３）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定
明細書本文中に記載した方法により測定した。
（４）ＤＳＣ測定（融点：Ｔｍ−Ｄの測定）
明細書本文中に記載した方法により測定した。
即ち、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られる融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップを融点：Ｔｍ−Ｄとした。
実施例１
▲１▼触媒調製
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドの製造
シュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウム塩の３．０ｇ（６．９７ミリモル）をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ミリリットルに溶解し−７８℃に冷却する。
ヨードメチルトリメチルシラン２．１ミリリットル（１４．２ミリモル）をゆっくりと滴下し室温で１２時間撹拌した。
溶媒を留去しエーテル５０ミリリットルを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で洗浄した。
分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去して（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）を３．０４ｇ（５．８８ミリモル）を得た（収率８４％）。
次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に前記で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）を３．０４ｇ（５．８８ミリモル）とエーテル５０ミリリットルを入れる。
−７８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５４Ｍ、７．６ミリリットル（１．７ミリモル））を滴下した。室温に上げ１２時間撹拌後、エーテルを留去した。
得られた固体をヘキサン４０ミリリットルで洗浄することによりリチウム塩をエーテル付加体として３．０６グラム（５．０７ミリモル）を得た（収率７３％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ_８）による測定の結果は、
δ：０．０４（ｓ、１８Ｈ、トリメチルシリル）；０．４８（ｓ、１２Ｈ、ジメチルシリレン）；１．１０（ｔ、６Ｈ、メチル）；２．５９（ｓ、４Ｈ、メチレン）；３．３８（ｑ、４Ｈ、メチレン）、６．２−７．７（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。
窒素気流下で得られたリチウム塩をトルエン５０ミリリットルに溶解した。
−７８℃に冷却し、ここへ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２ｇ（５．１ミリモル）のトルエン（２０ミリリットル）懸濁液を滴下した。
滴下後、室温で６時間撹拌した。その反応溶液の溶媒を留去した。得られた残渣をジクロロメタンにより再結晶化することにより、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを０．９ｇ（１．３３ミリモル）を得た（収率２６％）。
^１Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）による測定の結果は、
δ：０．０（ｓ、１８Ｈ、トリメチルシリル）；１．０２，１．１２（ｓ、１２Ｈ、ジメチルシリレン）；２．５１（ｄｄ、４Ｈ、メチレン）；７．１−７．６（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。
▲２▼重合
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、ヘプタン４００ミリリットル、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート０．８マイクロモル、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．２マイクロモルを加え、更に、水素０．２Ｐａを導入し、プロピレン導入して全圧を０．８ＭＰａとして、７０℃で３０分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下で乾燥させることにより、プロピレン系重合体を１１０ｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の極限粘度［η］は０．４３デシリットル／ｇ、Ｔｍ−Ｄは８６℃、立体規則性（メソペンタッド分率）（ｍｍｍｍ）は、４３モル％、立体規則性指数（［ｍｍ］）は６２モル％であった。
実施例２
▲１▼重合
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、ヘプタン４００ミリリットル、ブテン−１を２０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート０．８マイクロモル及び実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．２マイクロモルを加え、更に、水素０．２Ｐａを導入し、プロピレンを導入し全圧を０．８ＭＰａとして、７０℃で１５分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下で乾燥させることにより、プロピレン系重合体を５７ｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の極限粘度［η］は０．４１デシリットル／ｇ、１−ブテン含有量は８モル％、Ｔｍ−Ｄは５０℃、立体規則性指数（［ｍｍ］）は６３モル％であった。
実施例３
▲１▼重合
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、ヘプタン４００ミリリットル、１−オクテン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート０．８マイクロモル、実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．２マイクロモルを加え、更に、水素０．２Ｐａを導入し、プロピレンを導入し全圧を０．８ＭＰａとして、７０℃で３０分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下で乾燥させることにより、プロピレン系重合体を３５ｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の極限粘度［η］は０．４２デシリットル／ｇ、１−オクテン含有量は４モル％、Ｔｍ−Ｄは４９℃、立体規則性指数｛［ｍｍ］｝は６１モル％であった。
比較例１
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート０．８マイクロモルをメチルアルミノキサン０．２ミルモルに変更した以外は、実施例１と同様にして３０分間重合を行ない、同様に乾燥させることにより、プロピレン系重合体５ｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の極限粘度［η］は０．７デシリットル／ｇ、Ｔｍ−Ｄは７０℃、立体規則性（メソペンタッド分率）（ｍｍｍｍ）は、４４モル％、立体規則性指数（［ｍｍ］）は６２モル％であった。
実施例４
▲１▼重合
加熱乾燥した１０リットルオートクレーブに、ヘプタン４０００ミリリットルを入れ、脱気した後、水素０．５ＭＰａを導入し、更にプロピレンを導入し、重合温度８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温、昇圧した。
次に、トリイソブチルアルミニウム５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート２５マイクロモル、実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド５マイクロモルを加え、６０分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下乾燥することにより、プロピレン系重合体１．１ｋｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の樹脂特性及び物性を表１−１に示す。
実施例５
▲１▼重合
加熱乾燥した１０リットルオートクレーブに、ヘプタン４０００ミリリットルを入れ、脱気した後、水素０．３ＭＰａを導入し、更にプロピレンを導入し、重合温度８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温、昇圧した。
次に、トリイソブチルアルミニウム５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート１０マイクロモル、実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド２マイクロモルを加え、４５分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下乾燥することにより、プロピレン系重合体１．８ｋｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の樹脂特性及び物性を表１−１に示す。
実施例６
▲１▼重合
加熱乾燥した１０リットルオートクレーブに、ヘプタン４０００ミリリットルを入れ、脱気した後、水素０．２ＭＰａを導入し、更にプロピレンを導入し、重合温度８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温、昇圧した。
次に、トリイソブチルアルミニウム５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート５マイクロモル、実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド１マイクロモルを加え、６０分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下乾燥することにより、プロピレン系重合体１．４ｋｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の樹脂特性及び物性を表１−１に示す。
実施例７
▲１▼重合
加熱乾燥した１０リットルオートクレーブに、ヘプタン４０００ミリリットルを入れ、脱気した後、水素０．１ＭＰａを導入し、更にプロピレンを導入し、重合温度８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温、昇圧した。
次に、トリイソブチルアルミニウム５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート１０マイクロモル、実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド２マイクロモルを加え、３０分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下乾燥することにより、プロピレン系重合体１．５ｋｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の樹脂特性及び物性を表１−２に示す。
実施例８
▲１▼触媒調製
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライド（１）の製造
窒素気流下、２００ミリリットルのシュレンク瓶に、エーテル５０ミリリットルと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビスインデン３．５ｇ（１０．２ミリモル）を加え、ここに−７８℃でｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）のヘキサン溶液（１．６０モル／リットル、１２．８ミリリットル）を滴下した。
室温で８時間攪拌した後溶媒を留去し、得られた固体を減圧乾燥することにより白色固体５．０ｇを得た。
この固体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ミリリットルに溶解させ、ここへヨードメチルトリメチルシラン１．４ミリリットルを室温で滴下した。
次に、水１０ミリリットルで加水分解し、有機相をエーテル５０ミリリットルで抽出したのち、有機相を乾燥し、溶媒を留去した。
ここへエーテル５０ミリリットルを加え、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．６０モル／リットル、１２．４ミリリットル）を滴下したのち、室温とし３時間攪拌後、エーテルを留去した。
得られた固体をヘキサン３０ミリリットルで洗浄した後、減圧乾燥した。
この白色固体５．１１ｇをトルエン５０ミリリットルに懸濁させ、別のシュレンク中でトルエン１０ミリリットルに懸濁した四塩化ジルコニウム２．０ｇ（８．６０ミリモル）を添加した。
室温で１２時間攪拌後溶媒を留去し、残渣をヘキサン５０ミリリットルで洗浄したのち、ジクロロメタン３０ミリリットルで再結晶化することにより黄色微結晶１．２ｇを得た。（収率２５％）
^１Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ−０．０９（ｓ、トリメチルシリル、９Ｈ）；０．８９、０．８６、１．０３、１．０６（ｓ、ジメチルシリレン、１２Ｈ）；２．２０、２．６５（ｄ、メチレン、２Ｈ）；６．９９（ｓ、ＣＨ、１Ｈ）；７．０−７．８（ｍ、Ａｒ−Ｈ、８Ｈ）
▲２▼重合
加熱乾燥した１０リットルオートクレーブに、ヘプタン４０００ミリリットルを入れ、脱気した後、水素０．１ＭＰａを導入し、更にプロピレンを導入し、重合温度８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温、昇圧した。
次に、トリイソブチルアルミニウム５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート５マイクロモル、実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライド１マイクロモルを加え、９０分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下乾燥することにより、プロピレン系重合体２．１ｋｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の樹脂特性及び物性を表１−２に示す。
実施例９
▲１▼重合
加熱乾燥した１０リットルオートクレーブに、ヘプタン４０００ミリリットルを入れ、脱気した後、水素０．３ＭＰａを導入し、更にプロピレンを導入し、重合温度８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温、昇圧した。
次に、トリイソブチルアルミニウム５ミリモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート５マイクロモル、実施例１で調製した（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライド１マイクロモルを加え、９０分間重合した。
重合反応終了後、反応物を減圧下乾燥することにより、プロピレン系重合体１．３ｋｇを得た。
得られたプロピレン系重合体の樹脂特性及び物性を表１−２に示す。

実施例４，７及び９で得られたプロピレン系重合体、粘着付与剤としてアイマーブＰ−１００（出光石油化学社製）、可塑剤としてパラフィンワックス１５０°Ｆ（日本精蝋製）を、表２−１及び表２−２の配合処方で１８０℃で３０分間ＳＵＳ製ビーカー内で溶融混合し、ホットメルト接着剤組成物を得た。
接着剤組成物について、以下の「評価方法」に従い評価した。
その結果を表２−１及び表２−２に示す。
「評価方法」
（１）ホットメルト接着剤の溶融粘度
ＪＡＩ−７（日本接着剤工業会規格）に準拠し、測定した。
粘度計：ブルックフィールド型粘度計
測定温度：１８０℃
（２）ホットメルト接着剤の接着性
試験片：段ボール
試験片形状：幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ
接着剤塗布温度：塗布時の溶融粘度が１，０００〜２、０００ｍＰａ・ｓとなるように設定した。
接着剤塗布量：３ｇ／ｍ
オープンタイム：２秒
セットタイム：２秒
試験片の状態調整：室温３日
破壊方法：Ｔ型に加工した試験片を手で素早く剥離した。
試験温度：２３℃
評価方法：ｎ＝５で試験を行い、下記のように評価した。
材料破壊率８０％以上となる試験片数４個以上を○
材料破壊率８０％以上となる試験片数１〜３個を△
材料破壊率８０％以上となる試験片数０個を×

産業上の利用可能性
本発明によれば、組成が均一で、立体規則性が制御され、高流動で柔軟性の高いプロピレン系重合体を製造することができる。
また、本発明のプロピレン系改質剤は、軟質性があり、べたつきが少なくポリレフィン樹脂との相溶性に優れた成形体を与える。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、高温下での耐熱性や流動性、低極性物質への接着性に優れ、衛生材料用、包装用、製本用、繊維用、木工用、電気材料用、製缶用、建築用及び製袋用等に用いることができる。

Claims (7)

1. 高流動プロピレン系重合体の製造方法であって、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、及び（Ｂ）有機ホウ素化合物を含有する重合用触媒の存在下、プロピレンを重合させることを特徴とする高流動プロピレン単独重合体の製造方法。
   

   

   ［式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ^１及びＥ^２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ^１及びＡ^２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＹと架橋していてもよい。
   Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＸと架橋していてもよく、Ａ^１及びＡ^２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ^１−、−ＰＲ^１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^１−、−ＢＲ^１−又は−ＡｌＲ^１−を示し、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
   ｑは１〜５の整数で［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３の整数を示す。］
2. 高流動プロピレン系重合体の製造方法であって、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、及び（Ｂ）有機ホウ素化合物を含有する重合用触媒の存在下、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合させることを特徴とする高流動プロピレン系共重合体の製造方法。
   

   

   ［式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ^１及びＥ^２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ^１及びＡ^２を介して架橋構造を形成しており、又、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＹと架橋していてもよい。
   Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ^１，Ｅ^２又はＸと架橋していてもよく、Ａ^１及びＡ^２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ^１−、−ＰＲ^１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^１−、−ＢＲ^１−又は−ＡｌＲ^１−を示し、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
   ｑは１〜５の整数で［（Ｍの原子価）−２］を示し、ｒは０〜３の整数を示す。］
3. 下記の（１）〜（３）を満たす高流動プロピレン系重合体。
   （１）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度［η］が０．０１〜０．５デシリットル／ｇ
   （２）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃の結晶性樹脂
   （３）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％
4. 下記の（１’）〜（３’）を満たす請求項３に記載の高流動プロピレン系重合体
   （１’）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度［η］が０．１〜０．４デシリットル／ｇ
   （２’）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が６０〜１２０℃の結晶性樹脂
   （３’）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が３０〜６０モル％
5. 下記の（４）及び（５）を満たす請求項３又は４に記載の高流動プロピレン系重合体。
   （４）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下
   （５）ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００
6. 請求項３に記載の高流動プロピレン系重合体を含有するプロピレン系改質剤。
7. 請求項３又は４に記載の高流動プロピレン系重合体９９〜５０重量％及び粘着付与剤５０〜１重量％からなるホットメルト接着剤組成物。