JPS643549B2 - - Google Patents
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- JPS643549B2 JPS643549B2 JP9103081A JP9103081A JPS643549B2 JP S643549 B2 JPS643549 B2 JP S643549B2 JP 9103081 A JP9103081 A JP 9103081A JP 9103081 A JP9103081 A JP 9103081A JP S643549 B2 JPS643549 B2 JP S643549B2
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Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
本発明は、廃水中に含有される有害重金属の捕
集方法に関するものである。すなわち廃水中の有
害な重金属類を、迅速、安価に、かつ簡単に、し
かも効果的に捕集除去が可能である重金属捕集方
法に関するものである。特に水銀、カドミウム、
亜鉛、鉛、銅、クロムなどの人体に対して有害な
重金属類と選択的に、かつまた迅速に化学反応を
起こし、ほぼ完全に捕集除去できることを特徴と
する。 現在廃水中の有害な重金属類を除去するために
最も一般的に使用されている方法は、消石灰、苛
性ソーダなどのアルカリ中和剤などを投入して有
害重金属を水酸化物とし、高分子凝集剤等により
凝集沈澱除去するもので、かかる処理法では大量
の金属水酸化物のスラツジが生成し、また廃水中
の重金属類を国が規制した排水基準値まで除去す
ることは非常に困難である。これら水酸化物のス
ラツジは脱水性が悪く、スラツジ容積も大きく、
そのため運搬が困難である。さらにこれらスラツ
ジは廃棄の仕方によつては再溶解して二次公害を
発生させる問題も含んでいる。これら中和凝集沈
澱法の他に、イオン浮選法、イオン交換法、電解
浮上法、電気透析法、吸着法、逆浸透圧法などに
よる処理法も良く知られているが、除去率、操作
性およびランニングコストなどの点から一部特殊
な廃水処理のみにしか利用されていないのが現状
である。 さらに、ポリアルキレンアミンポリジチオカル
バミン酸やジチオ酸基を有するポリエチレンイミ
ンを廃水中に添加することによつて重金属を不溶
化し、その不溶化物を濾過して分離することは知
られているが、添加量、生成するスラツジの量が
多い、フロツクの沈降速度が遅い等の欠点があつ
た。 本発明者らは、前記の如き従来技術を改善し、
廃水中に含まれる重金属類を安価に、簡単な方法
で、かつまた完全に捕集でき、生成スラツジの再
溶解などによる二次公害の発生しないような重金
属捕集方法を開発するために鋭意研究の結果、ポ
リエチレンイミンに少なくとも１個のジチオ酸基
またはその塩類を有する化合物と硫化ソーダ、多
硫化ソーダ、水硫化ソーダより選ばれたる少なく
とも１種を併用することにより従来技術の２分の
１以下の添加量で廃水中の重金属類を容易に、か
つまた完全に捕集でき、さらに沈降速度が速く、
従来法に比較して著しく少量で、比重の大きなス
ラツジとして除去できることを特徴とする新規な
重金属捕集方法を発明した。即ち、本発明はポリ
エチレンイミンに少なくとも１個のジチオ酸基ま
たはその塩類を有する化合物と硫化ソーダ、多硫
化ソーダ、水硫化ソーダより選ばれたる少なくと
も１種を併用する重金属捕集方法に関するもので
ある。 本発明で使用するポリエチレンイミンに少なく
とも１個のジチオ酸基またはその塩類を有する化
合物において骨格となるポリエチレンイミンの平
均分子量は、100〜100000であり好ましくは500〜
50000が良い。またポリエチレンイミンへのジチ
オ酸基付加量は１分子中に１個ないし１分子中の
窒素原子の数と同数であり、好ましくはポリエチ
レンイミンのアミン当量の0.5〜1.6倍当量が良
い。またこれらジチオカルバミン酸塩の塩類とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム等のアルカリおよびアルカリ
土類金属である。 また本発明で併用されるイオウ化合物として
は、硫化ソーダ、多硫化ソーダ、水硫化ソーダ等
があるが、これらは単独で、あるいは２種以上の
混合物（混合比に制限はない）併用され得る。 本発明の重金属捕集方法では上記のジチオ酸基
を有するポリエチレンイミンまたはその塩類と硫
化ソーダ、多硫化ソーダ、水硫化ソーダ等のイオ
ウ化合物はあらかじめ混合したものを廃水に添加
するのが好ましいが前者を先に添加し、その後、
後者を添加してもよく、添加順序を逆にしても効
果はほぼ同等である。 また前者（ポリエチレンイミン誘導体）と後者
（上記のイオウ化合物）の使用比率は、１：99な
いし99：１であるが、好ましくは40：60ないし
90：10の範囲が良く、該重金属捕集材料の添加量
は原廃水中の重金属含有量に依存するが、重金属
含有量の0.3〜1.2倍モル当量、好ましくは0.5〜
1.0倍モル当量の該重金属捕集材料を添加すれば
良い。重金属捕集材料を廃水に添加したのち、５
分前後撹拌し、次いで静置してフロツクを沈殿さ
せる。その時静置から生成したフロツクが沈殿す
るまでの時間を測定する。以下本発明を実施例に
よつて具体的に説明するが、以下の実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ ポリエチレンイミン（＝100）の30％水溶
液333.3部に10％苛性ソーダ水溶液400部を加え撹
拌しながら液温を40℃に調整し、二硫化炭素76部
を徐々に滴下し、滴下終了后45℃で15時間反応を
続ける。この様にして得られた生成物を反応物Ａ
とする。 ポリエチレンイミン（＝100）の30％水溶
液333.3部に10％苛性ソーダ水溶液800部を加え撹
拌しながら反応物Ａの反応と同様の方法で二硫化
炭素176.7部を加え反応した。得られた生成物を
反応物Ｂとする。 ポリエチレンイミン（＝5000）の30％水溶
液500部に10％苛性ソーダ水溶液700部を加え、上
記と同様の方法で二硫化炭素133部を反応させ反
応物Ｃを得た。 ポリエチレンイミン（＝5000）の30％水溶
液500部に10％苛性ソーダ1400部を加え、上記と
同様の方法で二硫化炭素265部を反応させ反応物
Ｄを得た。 ポリエチレンイミン（＝20000）の30％水
溶液500部に10％苛性ソーダ1120部を加え、上記
と同様の方法で二硫化炭素212部を反応させ反応
物Ｅを得た。 ポリエチレンイミン（＝20000）の30％水
溶液500部に10％苛性ソーダ1400部を加え、上記
と同様の方法で二硫化炭素265部を反応させ得ら
れた生成物を反応物Ｆとする。上記の反応物Ａ〜
Ｆに四硫化ソーダと硫化ソーダの混合物（混合比
１：１）を反応物Ａ〜Ｆ各々に対し、その30％を
添加して得た配合品を、混合物Ａ〜Ｆとする。 100ppmのCd2+を含む原液1000ml（PH＝5.4）
に、上記で得た反応物Ａ〜Ｆおよび混合物Ａ〜Ｆ
の10wt％水溶液を表−１の如く添加し、５分間
撹拌したのち、静置してフロツクを沈殿させその
静置から沈殿終了までの時間（フロツク沈殿時間
［分］）を測定する。次いで濾過したのち、濾液中
のCd2+濃度を原子吸光法により測定した結果、
表−１のごとくであつた。
集方法に関するものである。すなわち廃水中の有
害な重金属類を、迅速、安価に、かつ簡単に、し
かも効果的に捕集除去が可能である重金属捕集方
法に関するものである。特に水銀、カドミウム、
亜鉛、鉛、銅、クロムなどの人体に対して有害な
重金属類と選択的に、かつまた迅速に化学反応を
起こし、ほぼ完全に捕集除去できることを特徴と
する。 現在廃水中の有害な重金属類を除去するために
最も一般的に使用されている方法は、消石灰、苛
性ソーダなどのアルカリ中和剤などを投入して有
害重金属を水酸化物とし、高分子凝集剤等により
凝集沈澱除去するもので、かかる処理法では大量
の金属水酸化物のスラツジが生成し、また廃水中
の重金属類を国が規制した排水基準値まで除去す
ることは非常に困難である。これら水酸化物のス
ラツジは脱水性が悪く、スラツジ容積も大きく、
そのため運搬が困難である。さらにこれらスラツ
ジは廃棄の仕方によつては再溶解して二次公害を
発生させる問題も含んでいる。これら中和凝集沈
澱法の他に、イオン浮選法、イオン交換法、電解
浮上法、電気透析法、吸着法、逆浸透圧法などに
よる処理法も良く知られているが、除去率、操作
性およびランニングコストなどの点から一部特殊
な廃水処理のみにしか利用されていないのが現状
である。 さらに、ポリアルキレンアミンポリジチオカル
バミン酸やジチオ酸基を有するポリエチレンイミ
ンを廃水中に添加することによつて重金属を不溶
化し、その不溶化物を濾過して分離することは知
られているが、添加量、生成するスラツジの量が
多い、フロツクの沈降速度が遅い等の欠点があつ
た。 本発明者らは、前記の如き従来技術を改善し、
廃水中に含まれる重金属類を安価に、簡単な方法
で、かつまた完全に捕集でき、生成スラツジの再
溶解などによる二次公害の発生しないような重金
属捕集方法を開発するために鋭意研究の結果、ポ
リエチレンイミンに少なくとも１個のジチオ酸基
またはその塩類を有する化合物と硫化ソーダ、多
硫化ソーダ、水硫化ソーダより選ばれたる少なく
とも１種を併用することにより従来技術の２分の
１以下の添加量で廃水中の重金属類を容易に、か
つまた完全に捕集でき、さらに沈降速度が速く、
従来法に比較して著しく少量で、比重の大きなス
ラツジとして除去できることを特徴とする新規な
重金属捕集方法を発明した。即ち、本発明はポリ
エチレンイミンに少なくとも１個のジチオ酸基ま
たはその塩類を有する化合物と硫化ソーダ、多硫
化ソーダ、水硫化ソーダより選ばれたる少なくと
も１種を併用する重金属捕集方法に関するもので
ある。 本発明で使用するポリエチレンイミンに少なく
とも１個のジチオ酸基またはその塩類を有する化
合物において骨格となるポリエチレンイミンの平
均分子量は、100〜100000であり好ましくは500〜
50000が良い。またポリエチレンイミンへのジチ
オ酸基付加量は１分子中に１個ないし１分子中の
窒素原子の数と同数であり、好ましくはポリエチ
レンイミンのアミン当量の0.5〜1.6倍当量が良
い。またこれらジチオカルバミン酸塩の塩類とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム等のアルカリおよびアルカリ
土類金属である。 また本発明で併用されるイオウ化合物として
は、硫化ソーダ、多硫化ソーダ、水硫化ソーダ等
があるが、これらは単独で、あるいは２種以上の
混合物（混合比に制限はない）併用され得る。 本発明の重金属捕集方法では上記のジチオ酸基
を有するポリエチレンイミンまたはその塩類と硫
化ソーダ、多硫化ソーダ、水硫化ソーダ等のイオ
ウ化合物はあらかじめ混合したものを廃水に添加
するのが好ましいが前者を先に添加し、その後、
後者を添加してもよく、添加順序を逆にしても効
果はほぼ同等である。 また前者（ポリエチレンイミン誘導体）と後者
（上記のイオウ化合物）の使用比率は、１：99な
いし99：１であるが、好ましくは40：60ないし
90：10の範囲が良く、該重金属捕集材料の添加量
は原廃水中の重金属含有量に依存するが、重金属
含有量の0.3〜1.2倍モル当量、好ましくは0.5〜
1.0倍モル当量の該重金属捕集材料を添加すれば
良い。重金属捕集材料を廃水に添加したのち、５
分前後撹拌し、次いで静置してフロツクを沈殿さ
せる。その時静置から生成したフロツクが沈殿す
るまでの時間を測定する。以下本発明を実施例に
よつて具体的に説明するが、以下の実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ ポリエチレンイミン（＝100）の30％水溶
液333.3部に10％苛性ソーダ水溶液400部を加え撹
拌しながら液温を40℃に調整し、二硫化炭素76部
を徐々に滴下し、滴下終了后45℃で15時間反応を
続ける。この様にして得られた生成物を反応物Ａ
とする。 ポリエチレンイミン（＝100）の30％水溶
液333.3部に10％苛性ソーダ水溶液800部を加え撹
拌しながら反応物Ａの反応と同様の方法で二硫化
炭素176.7部を加え反応した。得られた生成物を
反応物Ｂとする。 ポリエチレンイミン（＝5000）の30％水溶
液500部に10％苛性ソーダ水溶液700部を加え、上
記と同様の方法で二硫化炭素133部を反応させ反
応物Ｃを得た。 ポリエチレンイミン（＝5000）の30％水溶
液500部に10％苛性ソーダ1400部を加え、上記と
同様の方法で二硫化炭素265部を反応させ反応物
Ｄを得た。 ポリエチレンイミン（＝20000）の30％水
溶液500部に10％苛性ソーダ1120部を加え、上記
と同様の方法で二硫化炭素212部を反応させ反応
物Ｅを得た。 ポリエチレンイミン（＝20000）の30％水
溶液500部に10％苛性ソーダ1400部を加え、上記
と同様の方法で二硫化炭素265部を反応させ得ら
れた生成物を反応物Ｆとする。上記の反応物Ａ〜
Ｆに四硫化ソーダと硫化ソーダの混合物（混合比
１：１）を反応物Ａ〜Ｆ各々に対し、その30％を
添加して得た配合品を、混合物Ａ〜Ｆとする。 100ppmのCd2+を含む原液1000ml（PH＝5.4）
に、上記で得た反応物Ａ〜Ｆおよび混合物Ａ〜Ｆ
の10wt％水溶液を表−１の如く添加し、５分間
撹拌したのち、静置してフロツクを沈殿させその
静置から沈殿終了までの時間（フロツク沈殿時間
［分］）を測定する。次いで濾過したのち、濾液中
のCd2+濃度を原子吸光法により測定した結果、
表−１のごとくであつた。
【表】
【表】
実施例 ２
実施例１で得た反応物Ｆに硫化ソーダ、水硫化
ソーダ、四硫化ソーダを表−２の如く配合し実施
例１と同様に100ppmCd2+を含む原液の処理を行
なつた結果を表−２に示す。
ソーダ、四硫化ソーダを表−２の如く配合し実施
例１と同様に100ppmCd2+を含む原液の処理を行
なつた結果を表−２に示す。
【表】
実施例 ３
ポリエチレンイミン（＝5000）の30％水溶
液500部に10％苛性ソーダ420部を加え、実施例１
の反応物Ａと同様の方法で二硫化炭素265部を反
応して得られた生成物を反応物Ｇとする。 ポリエチレンイミン（＝5000）の30％水溶
液500部に10％苛性ソーダ840部を加え、実施例１
の反応物Ａと同様の方法で二硫化炭素265部を反
応して得られた生成物を反応物Ｈとする。 実施例１の反応物Ｄと上記反応物Ｇ、反応物Ｈ
に水硫化ソーダ、四硫化ソーダを表−３の如く配
合し、実施例１と同様の方法で100ppmHg2+を含
む原液の処理を行なつた結果を表−３に合わせて
示す。
液500部に10％苛性ソーダ420部を加え、実施例１
の反応物Ａと同様の方法で二硫化炭素265部を反
応して得られた生成物を反応物Ｇとする。 ポリエチレンイミン（＝5000）の30％水溶
液500部に10％苛性ソーダ840部を加え、実施例１
の反応物Ａと同様の方法で二硫化炭素265部を反
応して得られた生成物を反応物Ｈとする。 実施例１の反応物Ｄと上記反応物Ｇ、反応物Ｈ
に水硫化ソーダ、四硫化ソーダを表−３の如く配
合し、実施例１と同様の方法で100ppmHg2+を含
む原液の処理を行なつた結果を表−３に合わせて
示す。
【表】
【表】
実施例 ４
100ppmのPb2+を含む原液1000ml（PH＝6.2）に
四硫化ソーダ0.08ｇを添加し、10分撹拌した後、
実施例１で得た反応物Ｆを0.18ｇ添加しさらに５
分撹拌した後、10分間静置後濾過し濾液中の残存
Pb2+の濃度を原子吸光法により測定した。 同様の原液1000ml（PH＝6.2）に反応物Ｆを
0.18ｇ添加し、10分撹拌した後、四硫化ソーダ
0.08ｇを添加し、さらに５分撹拌した後10分間静
置後濾過し、濾液中の残存Pb2+の濃度を原子吸
光法により測定した。さらに同様の原液1000ml
（PH＝6.2）に、あらかじめ反応物F0.18ｇと四硫
化ソーダ0.08ｇを混合しておいた配合品を全量添
加し、10分撹拌した後、10分間静置後濾過し、濾
液中の残存Pb2+の濃度を原子吸光法により測定
した。 以上の測定結果を表−４にまとめて示す。
四硫化ソーダ0.08ｇを添加し、10分撹拌した後、
実施例１で得た反応物Ｆを0.18ｇ添加しさらに５
分撹拌した後、10分間静置後濾過し濾液中の残存
Pb2+の濃度を原子吸光法により測定した。 同様の原液1000ml（PH＝6.2）に反応物Ｆを
0.18ｇ添加し、10分撹拌した後、四硫化ソーダ
0.08ｇを添加し、さらに５分撹拌した後10分間静
置後濾過し、濾液中の残存Pb2+の濃度を原子吸
光法により測定した。さらに同様の原液1000ml
（PH＝6.2）に、あらかじめ反応物F0.18ｇと四硫
化ソーダ0.08ｇを混合しておいた配合品を全量添
加し、10分撹拌した後、10分間静置後濾過し、濾
液中の残存Pb2+の濃度を原子吸光法により測定
した。 以上の測定結果を表−４にまとめて示す。
【表】
【表】
実施例 ５
実施例１で得た反応物Ｅと水硫化ソーダを、表
−５に示した如く混合して、100ppmのCu2+を含
む原液1000ml（PH＝4.8）に添加し、実施例４と
同様の処理を行ない濾液中の残存Cu2+の濃度を
測定した。 結果を表−５にまとめて示す。
−５に示した如く混合して、100ppmのCu2+を含
む原液1000ml（PH＝4.8）に添加し、実施例４と
同様の処理を行ない濾液中の残存Cu2+の濃度を
測定した。 結果を表−５にまとめて示す。
Claims (1)
- １ ポリエチレンイミンに少なくとも１個のジチ
オ酸基またはその塩類を有する化合物と硫化ソー
ダ、多硫化ソーダ、水硫化ソーダより選ばれたる
少なくとも１種を併用して重金属類を含む廃水に
添加して廃水中の重金属を捕集除去する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9103081A JPS57207591A (en) | 1981-06-13 | 1981-06-13 | Capturing method for heavy metal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9103081A JPS57207591A (en) | 1981-06-13 | 1981-06-13 | Capturing method for heavy metal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57207591A JPS57207591A (en) | 1982-12-20 |
| JPS643549B2 true JPS643549B2 (ja) | 1989-01-23 |
Family
ID=14015116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9103081A Granted JPS57207591A (en) | 1981-06-13 | 1981-06-13 | Capturing method for heavy metal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57207591A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0615280A (ja) * | 1992-06-30 | 1994-01-25 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 金属捕集剤及び金属捕集方法 |
| CN105582638A (zh) * | 2016-01-11 | 2016-05-18 | 永清环保股份有限公司 | 处理高铅镉含量垃圾焚烧飞灰的液体稳定剂及其应用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3412842B2 (ja) * | 1992-07-28 | 2003-06-03 | ミヨシ油脂株式会社 | 金属捕集剤及びその製造方法 |
| KR101189199B1 (ko) | 2012-05-17 | 2012-10-09 | 주식회사 유니테크 | 전자 또는 반도체 폐수용 중금속 처리 조성물 |
| JP6059477B2 (ja) * | 2012-09-20 | 2017-01-11 | 株式会社フジ・コーポレーション | 除染処理方法 |
-
1981
- 1981-06-13 JP JP9103081A patent/JPS57207591A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0615280A (ja) * | 1992-06-30 | 1994-01-25 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 金属捕集剤及び金属捕集方法 |
| CN105582638A (zh) * | 2016-01-11 | 2016-05-18 | 永清环保股份有限公司 | 处理高铅镉含量垃圾焚烧飞灰的液体稳定剂及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57207591A (en) | 1982-12-20 |
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