JPS6390600A - 増粘された水性清掃組成物 - Google Patents

増粘された水性清掃組成物

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JPS6390600A
JPS6390600A JP62241043A JP24104387A JPS6390600A JP S6390600 A JPS6390600 A JP S6390600A JP 62241043 A JP62241043 A JP 62241043A JP 24104387 A JP24104387 A JP 24104387A JP S6390600 A JPS6390600 A JP S6390600A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、少い量の第四級アンモニウム塩又はアミンオ
キサイド界面活性剤を含み、明瞭な剪断低粘度化(th
inning)挙動すなわち低い剪断速度では高い粘度
を示す水性組成物に関する。このタイプの挙動は、水平
でない構造物表面、たとえば壁、窓及び衛生器具たとえ
ば流し、風呂、シャワー、洗濯たらい及び便所などに用
いられる清掃組成物において特に有利である。
本発明は特に、衛生器具の表面に通常用いられる水性の
酸含有清掃組成物に関する。
〔従来の技術とその問題点〕
液状組成物の粘度が高くなればなる程、それが壁のよう
な非水平表面に施与された時に長い時間滞留することが
周知でおる。この粘度は、多くの方法で増大できる。特
に次亜塩素酸漂白物を含む組成物のために種々の処方が
提案されているが、1)H7,O以下の水性単一相組成
物のために増粘系も提案されている。たとえば英国特許
第1.240.469号明細書は、金属、ガラス及び塗
装された表面を清掃するのに適する組成物を開示し、そ
の組成物は、7.0以下のpttを持ち、(a)無FA
酸、有機酸又は酸性塩、(b)カチオン性洗浄剤、及び
(c)上記(b)で述べた化合物以外の水不溶性又は部
分的に水溶性の共有結合化合物であって酸素又はハロゲ
ン及び少くとも一つの炭素数4以上の炭化水素鎖を含む
ものを含有する。
より詳しくは成分(c)として、無機酸のエステル、脂
肪酸又は脂肪酸エステル、アルコールに由来する炭化水
素鎖が少くとも4個の炭素原子を持つカルボン酸エステ
ル、アルキルクロライド、ヒドロキシル化合物又は置換
ヒドロキシ化合物を用いることができ、ヒドロキシ化合
物は好ましくは水不溶性であり、たとえば少くとも一つ
のアルキル鎖において4〜30個の炭素原子を含む脂肪
アルコールである。
カチオン性洗浄剤としては、特別の構造のアミンオキサ
イドのみが述べられており、多数の例示がある。しかし
、第四級アンモニウム塩の使用は、一般的表現としても
、又特別の例示としても開示されていない。
米国特許第3.997.453号明細書は、安定な冷水
分散性の繊維柔軟剤組成物を開示し、それは、約60〜
20重量%のカチオン性第四級アンモニウム柔軟剤、有
機アニオン性スルホネートを含み、カチオン性柔軟剤対
アニオン性洗浄剤の重量比は約40:1〜5:1である
。アニオン性スルホネートはなかんずく、ベンゼン又は
ナフタレンスルホネート、又はアルキル基の一つが18
個以下の炭素原子を持ち、残りのアルキル基の各々が2
個以下の炭素原子を持つポリアルキル置換芳香族スルホ
ネートから選ばれる。
上記の米国特許第3,997,453 @明細書の第1
11I、第42〜45行及び第57〜64行の記載から
見て、増粘組成物としてカチオン性第四級化合物とアニ
オン性スルホネートの組合せを試みることは、むしろ遠
ざけられるであろうことは明らかである。当業者は、ク
ニショフ(K unishov )ら、Tr、Mezh
dunar、 Kongr、 Paverkhn、−A
kt。
Veshchestvam 、 7 th、 197B
 (1978発行)、3.150−8、Nats、Ko
mm、5SSRPoverchn、 −Akt。
V eschchestvam  M oscow、 
USSRの故に、上記の予断を確信し、そこから出なか
った。
たとえばジャーナル オブ コロイド アンドインター
フェース サイエンス(Journal ofColl
oid and  Interface  3cien
ce) 、57L3号、1976年12月、575−5
77 :ジャーナル オブフィジ力ル ケミストリー(
Journal ofPhysical  Chemi
stry) 、83巻、17号、1979.2232−
2236; Ber、 Bunsenges、 Phy
s、Chem、85.255−276  (1981)
及び同86.37−42 (1982)から、サリチル
酸、m−クロル安息香酸及びp−クロル安息香酸から誘
導される第四級アンモニウム化合物を含む粘弾性界面活
性剤溶液に関する研究に大きな興味が持たれることにな
り、一方またジャーナル オブ コロイド アンド イ
ンターフェースサイエンス、57巻、3号、1976年
12月、576頁、及びwan、 L、 S、 C,、
J、 Pham、3ci、55.1395 (1966
)から、たとえばセチルトリメチルアンモニウムブロマ
イドと共に用いられる有機酸に依存する1、6〜2,5
の範囲のpHでは粘度の望む増大は一般に達成できない
と当業者は推測できた。
また、第四級アンモニウムイオン及びサリチル酸及びア
ルキルのスルホネートを含む水性組成物のレオロジー特
性に過去数年間持たれている異例の興味が、たとえばセ
イフエンーオーレーフエテンーワヒセ(3eiferi
 −Qle−Fetten −Wachse > −1
1t J(1,Nct5/1985.467−471及
び200−202 、及びジャーナル オブ コロイド
アンド インターフェース サイエンス、106 巻、
1号、1985年7月、222−225から明らかに現
われ、一方、ヨーロッパ特許出願筒0.144.166
号及び第0.137,871 @から、当業者が改善さ
れた代替増粘系を探索するときに、成る特定の組成にお
ける第三アミンオキサイドの使用をまず考えることは明
らかである。
これら二つの特許出願明細書から、クメンスルホネート
、キシレンスルホネート又はトルエンスルホネートなど
が水性溶液の増粘組成物において用いるには全く魅力的
でないという先の予断が、まだ継続していることが判る
であろう。
特にヨーロッパ特許第0.137,871 @の第3頁
第5〜8行、第5頁第4〜25行、特に第11〜12行
から、特定のアミンオキサイドと、クメンスルホネート
、キシレンスルホネート、トルエンスルホネートとは本
質的に異り、かつ、より複雑な構造を持ち、従って取扱
いがより困難であるアニオン性界面活性剤との別の組合
せを主として当業者が探索したことは明らかである。ま
た、そのような化合物は、より高価である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は、幅広い研究と実験の結果、驚くべきことに
改善された、増粘された水性単一相組成物を見い出した
。それは、下記を含有する。
(a)(1)窒素原子に結合された炭化水素基の少くと
も一つが少くとも12個の炭素原子、好ましくは16〜
20個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の直鎖状又は
分枝状アルキル基であり、窒素原子に結合された基の二
又は三つが夫々独立に、1〜6個の炭素原子を含む非置
換又は置換アルキル基であり、上記アルキル基の一つ以
上がアリール置換基を含んでもよく又はアリール基で置
き代えられてもよく、アニオンたとえばハライド、アセ
テート、メトスルフエートなどが存在してもよいところ
の第四級アンモニウム化合物、及び(2)窒素原子に結
合された炭化水素基の少くとも一つが少くとも16個の
炭素原子好ましくは16〜20個の炭素原子を含む、飽
和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基であり、窒
素原子に結合された基の二つが夫々独立に、1〜6個の
炭素原子を含む非置換又は置換アルキル基であり、上記
アルキル基の一つ以上がアリール置換基を含んでもよく
又はアリール基で置き代えられてもよいところの第三ア
ミンオキサイドより成る群から選ばれた界面活性剤の0
.1〜10重量%、 (b) (ll!又は塩の形でのクメンスルホネート、
キシレンスルホネート及びトルエンスルホネート、及び
これらの混合物より成る群から選ばれた有機アニオン性
スルホネートのo、 oi〜3重量%、及び(c)水、 但し、−又は二双上の清掃剤、消毒剤および/又は芳香
剤が溶解又は分散されていてもよく、重量%は水性組成
物全体の重量に基づく。
本発明の好ましい一実施態様は、7以下、好ましくはO
〜6、より好ましくはO〜4のI)Hを有し、清掃組成
物で通常のように1〜15重量%の酸を含む増粘された
水性単一相組成物である。
上記(a)で)ホべた第四級アンモニウム化合物の典型
例は、下記のものである。
エチル−ジメチル−ステアリルアンモニウムクロライド
、 エチル−ジメチル−ステアリルアンモニウムブロマイド
、 ココアリル−トリメチルアンモニウムクロライド、 水素化タロー(tallow) −トリメチルアンモニ
ウムクロライド、 水素化タロー(tallow) −トリメチルアンモニ
ウムブロマイド、 ステアリル−トリメチル アンモニウムクロライド、 ステアリル−トリメチル アンモニウムブロマイド、 トリメチル−セチル−アンモニウムブロマイド、ジメチ
ル−エチル−ラウリルアンモニウムクロライド、 タロー トリメチルアンモニウムクロライド、タロー 
トリメチルアンモニウムブロマイド、プロピル−ミリス
チルアンモニウムクロライド、及び 対応するメトスルフェート、アセテートなど。
カチオン性アンモニウム化合物の好ましい群は下記のも
のである。
(水素化)タロー−トリメチルアンモニウムクロライド
、 (水素化)タロー−トリメチルアンモニウムブロマイド
、 タロー トリメチルアンモニウムブロマイド、タロー 
トリメチルアンモニウムクロライド、ツヤ(soja)
アルキル−トリメチルアンモニウムクロライド、 ツヤアルキル−トリメチルアンモニウムブロマイド、 セチル−トリメチルアンモニウムクロライド、及び メチル−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアンモ
ニウムクロライド。
最も好ましくは、タロー−トリメチルアンモニウムクロ
ライドが用いられる。
上記(a)で述べた第三アミンオキサイドの負型例は、
下記のものでおる。
ビス(2−ヒドロキシエチル)セチルアミンオキサイド
、 ビス(2−とドロキシエチル)タローアミンオキサイド
、 ビス(2−ヒドロキシエチル)水素化タローアミンオキ
サイド、 ビス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミンオキサ
イド、 ビス(2−ヒドロキシプロピル)タローアミンオキサイ
ド、 ビス(2−ヒドロキシプロピル)ステアリルアミンオキ
サイド、 ジメチルタローアミンオキサイド、 ジメチルセチルアミンオキサイド、 ジメチルステアリルアミンオキサイド、及びジエチルス
テアリルアミンオキサイド。
好ましいアミンオキサイドの群は、 ジメチルセチルアミンオキサイド、及びビス(2−ヒド
ロキシエチル)タローアミンオキサイドである。
最も好ましくは、ビス(2−ヒドロキシエチル)タロー
アミンオキサイドが用いられる。
アミンオキサイド及び/又は第四級アンモニウム化合物
は好ましくは、組成物の全重量に対して0.1〜5重量
%の量で用いられ、望む粘度及び剤のタイプに依存する
本発明の好ましい一実施態様は、上述したスルホネート
の塩の一種以上を含む増粘された組成物である。上記(
b)で述べたスルホネートの典型的な塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム、低級アミン及びアルカノー
ルアミン塩であり、ナトリウム塩が好ましい。
本発明の組成物で用いることのできる典型的な酸は、硫
酸、リン酸、スルファミン酸、塩酸、クエン酸、酢酸、
ギ酸又は清掃用組成物で慣用されるタイプの酸性塩又は
これらの組合せの1〜15重量%の量である。より好ま
しくは、クエン酸又は塩酸を全組成物に対して1〜10
重量%の量で用いる。
本発明の組成物は、20℃で少くとも200 m、Pa
、sの粘度を示す。
組成物が最適増粘効果を示すためには、第四級アンモニ
ウム化合物又は第三級アミンオキサイド対スルホネート
の重量比が0.1〜6、好ましくは1.5〜2.5、よ
り好ましくは約2.0前後の範囲にある。
本発明の好ましい一実施態様は、 タロートリメチルアンモニウム クロライド(50%溶液として 商標Arquad T2O)       2.24重
量%キシレンスルホン酸 ナトリウム(40%>       1.26重發%ク
エン酸−水和物        5重量%バヒュームフ
ロラルローズ (IFF)(香料)0,1重量% 水                   91.4重
量%を含む、増粘された清掃組成物であり、これは、種
々の剪断速度で下記の粘度を示した。測定はハークロー
トビスml (Haak Rotovisco) RV
100ビスコシメーターを用いて行った。
剪断速度sec     粘度(20℃)mPa、SO
,1300 0,3200 上記の粘度系は、放物線状の粘度温度関係を示し、R高
粘度はO〜30″Cの範囲の温度で示される。
第四級アンモニウムイオンまたはアミンオキサイド中の
比較的高級なアルキル鎖の鎖長が大きくなると、一般に
上記ピークが起る温度が高くなる。
一方、この比較的高級なアルキル鎖長の減少及び/又は
このアルキル基の分校化は、系により最高粘度が得られ
る温度を下げる。
当業者により使用を必ずや拒絶されたでおろう界面活性
剤と特定のスルホネートとの配合物を用いる本発明の組
成物によって、実際の家庭での使用条件で見られる温度
範囲すなわち5〜25°Cに亘って組成物の粘度が温度
に依存しないという理想的状況が達成される。
本発明の組成物の最適特性は、界面活性剤(第四級アン
モニウムイオン又はアミンオキサイド)の特定の種類、
スルホネートの種類、組成物中の酸の種類、全組成物中
の酸電解質濃度の大きざ、界面活性剤−スルホネート組
合せの重り比、及びスルホネートの対イオンにより支配
されるであろう。しかし本発明の増粘化組成物は、出来
上った水性単一相組成物に含まれる他のタイプの成分た
とえば芳香剤に対してはむしろ敏感でない。
たとえば最適の結果のために、4.5重量%のクエン1
(ioo%)溶液すなわち5%の水和クエン酸における
タロートリメチルアンモニウムクロライドとキシレンス
ルホン酸ナトリウムの重量比は2.0〜2.5、より好
ましくは2.15〜2.25で変ることができ、一方実
用目的に許容できる組成物は0.5〜4.0の比を示し
うる(100%成分に基づく)。
本発明の別の特徴は、少くとも下記を含有する増粘用プ
レミックス組成物である。
(a)先に定義した第四級アンモニウム化合物及び第三
アミンオキサイドより成る群から選ばれた界面活性剤、
及び (b) 1m又は塩の形でのクメンスルホネート、キシ
レンスルホネート及びトルエンスルホネート、及びこれ
らの混合物より成る群から選ばれた有機アニオン性スル
ホネート。両成分の重量比は、前述した通りである。
このような増粘用プレミックス組成物の利用は、最終清
掃組成物における他の成分たとえば芳香剤の存在に対し
、より純感である。
このような増粘用プレミックス組成物は、成分(a)と
(b)の均質混合物より成り、永い貯蔵安定性を持つこ
とが判った。水又は水性溶液と混合されたとき、それは
驚くべき増粘効果を示す。
本発明のもう一つの特徴は、壁、窓及び衛生器具のよう
な水平でない表面を清掃する特定目的の通常の方法に従
って、増粘された水性単一相組成物を用いることである
本発明を下記の実施例により更に説明するが、それらは
本発明を限定するものではない。
実施例1 キシレンスルホネート及びタロートリメチルアンモニウ
ムクロライドを含む増粘された清掃組成物の調製 クエン酸−水和物(5,0g>を約85. Odの脱鉱
物質水に20℃で攪拌下で溶解し、次に2.2gのタロ
ートリメチルアンモニウムクロライド(50%溶液A 
rquad  (商標>T2Oとして〕を加え、攪拌を
継続しながら1.25gのキシレンスルホン酸ナトリウ
ム(40%溶液として)を加えた。スルホネートの添加
の間に粘度が直ちに増大した。6.5In1の脱鉱物質
水に予め溶解したAc1dol 131ue BE/N
W(商標)染料0.001 g及び0.19のFlor
alRose Perfume (商標)香料を攪拌下
に加え、香料が完全に分散するまで(用いる香料のタイ
プに依存して約1〜15分間)攪拌を続けた。出来上り
の組成物中の香料の分散を容易にするために、香料をタ
ロートリメチルアンモニウムクロライドと混合してもよ
い。
得られた組成物は、下記を含有する。
2.2重量%のタロートリメチルアンモニウムクロライ
ド(50%) 1.25重量%のキシレンスルホン酸ナトリウム(40
%) 5.0手足%の水和クエン酸 0、001重量手足染料(Acidol Blue B
E/NW) 0.1%の香料、及び 残部の水 組成物は良好な粘度を示し、高められた温度(40℃)
で完全に明澄かつ安定である。色は貯蔵の間に変化しな
い。
粘度はブルックフィールドLVT、 60 ppmで測
定して、230 mPa、s (20’C)であった。
組成物は、0℃への冷却、及び95℃への加熱で曇点を
示さなかった。
実施例2 64重量%のタロートリメチルアンモニウムクロライド
(Arquad T2O)と36重量%のキシレンスル
ホン酸ナトリウム(40%)を含む増粘用プレミックス
組成物から出発して、下記の表に示す組成物を実施例1
記載のように調製した。
Arquad T50  キシレンスルホネート 20
°Cでの粘度7.5%塩酸    2.24     
  1.26       2205%硫酸    1
.92       1.08       2205
%+)ン’rli    1.92        1
.08        30010%スル ファミン酸   1.92       1.08  
     3305%水和 クエ”、4    1.92       1.08 
      2305%ギ酸    1.92    
   1.08       125粘度は、ブルック
フィールド LVT  60rpIIIを用いて測定し
た。
実施例3 夫々下記を含む組成物を調製した。
I              n l、5%タロートリメチル アンモニウムクロ1.91%Arquad T50ライ
ド (Arquad T50) 1゜07%キシレンスルホ 0.5%サリチル酸       ン酸ナトリウム(4
0%) 5.0%水和クエン酸5.0%クエン酸−水和物 水(100%まで)    水(100%まで〉上記の
パーセント値は、全組成物ff1fiに対する型理%で
ある。
両組酸物への香料の添加に関し、組成物■は曇り、粘度
低下した。一方、組成物■は明澄なままであり、20℃
で190 mpa、sの粘度を持った。同じ挙動が、ク
メンスルホン酸ナトリウム又はトルエンスルホン酸ナト
リウムを含む類似組成物においても観察され、香料に対
して敏感でなく、このことはスルホネート−第四級アン
モニウム誘導体に由来するプレミックス組成物の使用を
許す。
組成物■(ま、たとえば10%HCρ及び5%H2SO
4において顕著な増粘効果を示さなかったが、組成物■
は実施例2で述べた総ての酸に用いることができた。
実施例4 ビス(2−ヒドロキシエチル)タローアミンオキサイド
(Aromox T12:商標)の3〜7重量%、キシ
レンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリ
ウム、クメンスルホン酸ナトリウム、又は次式のsec
、 n−アルカンスルホネートの0〜2重量% 〔ここでR及びR1は13〜18個の炭素原子のアルカ
ン残基を示す。Hostapur  (商標)SASで
あり、C13−n−アルカンスルホネートは組成物の3
%、C14−n−アルカンスルホネートは25%、C1
5−n−アルカンスルホネート アルカンスルホネートは25%、C17−n−アルカン
スルホネートは15%、018− n−アルカンスルホ
ネートは2%であり、この組成はヨーロッパ特許第0.
 137, 871号の実施例に従う。〕、及び水和ク
エン酸、塩酸、ギ酸、ホスホン酸、硫酸及びアミドスル
ホン酸から出発して、実施例1の方法に従って組成物を
調製した。
種々の量(3〜7重足%)のアミンオキサイドを含む上
記水性組成物の20℃での粘度の比較は、アミンオキサ
イドとキシレンスルホネート、トルエンスルホネート又
はクメンスルホネートのナトリウム塩より成る組合せ工
が7ミンオキサイドとn−アルケンスルホネート(従来
技術に従う)より成る組合せ■よりも顕著に良い増粘特
性を持つことを示した。
又、アミンオキサイドとオレフィンスルホネート(たと
えばELFAN  0846:商標)を含む組成物■の
増粘特性は、組合せ工に比べて劣る増粘性性を示し、か
つ強い黄色を持っていた。
上記のテストした組成物のうち、アミンオキサイド(A
 romox T 12 :商標)とキシレンスルホン
酸ナトリウムが最も良い特性を示した。
出 願 人:  アクゾ・ナームローゼ・フエンノート
シャツプ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記を含有する増粘された水性単一相組成物(a)
    (1)窒素原子に結合された炭化水素基の少くとも一つ
    が少くとも12個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の
    直鎖状又は分枝状アルキル基であり、窒素原子に結合さ
    れた基の二又は三つが夫々独立に、1〜6個の炭素原子
    を含む非置換又は置換アルキル基であり、上記アルキル
    基の一つ以上がアリール置換基を含んでもよく又はアリ
    ール基で置き代えられてもよく、アニオンが存在しても
    よいところの第四級アンモニウム化合物、及び(2)窒
    素原子に結合された炭化水素基の少くとも一つが少くと
    も16個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の直鎖状又
    は分枝状アルキル基であり、窒素原子に結合された基の
    二つが夫々独立に、1〜6個の炭素原子を含む非置換又
    は置換アルキル基であり、上記アルキル基の一つ以上が
    アリール置換基を含んでもよく又はアリール基で置き代
    えられてもよいところの第三アミンオキサイドより成る
    群から選ばれた界面活性剤の0.1〜10重量%、 (b)酸又は塩の形でのクメンスルホネート、キシレン
    スルホネート及びトルエンスルホネート、及びこれらの
    混合物より成る群から選ばれた有機アニオン性スルホネ
    ートの0.01〜3重量%、及び (c)水、 但し、重量%は水性組成物全体の重量に基づく。 2、0〜6のpHを持つ特許請求の範囲第1項記載の増
    粘された水性清掃組成物。 3、少くともタロートリメチルアンモニウムクロライド
    を含む特許請求の範囲第1項又は第2項記載の増粘され
    た水性清掃組成物。 4、組成物全重量に対して0.1〜5.0重量%の第四
    級アンモニウム化合物を含む特許請求の範囲第1〜3項
    のいずれか一つに項記載の増粘された水性清掃組成物。 5、スルホネートのナトリウムを含む特許請求の範囲第
    1〜4項のいずれか一つに記載の増粘された水性清掃組
    成物。 6、キシレンスルホネートのナトリウム塩を含む特許請
    求の範囲第5項記載の増粘された水性清掃組成物。 7、組成物の全重量に対して1〜15重量%の酸を更に
    含有する特許請求の範囲第1〜6項のいずれか一つに記
    載の増粘された水性清掃組成物。 8、一以上の清掃剤、消毒剤及び/又は芳香剤を溶解又
    は分散して含む特許請求の範囲第1〜7項のいずれか一
    つに記載の増粘された水性清掃組成物。 9、下記を含有する増粘用プレミックス組成物(a)窒
    素原子に結合された炭化水素基の少くとも一つが少くと
    も12個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の直鎖状又
    は分枝状アルキル基であり、窒素原子に結合された基の
    二又は三つが夫々独立に、1〜6個の炭素原子を含む非
    置換又は置換アルキル基であり、上記アルキル基の一つ
    以上がアリール置換基を含んでもよく又はアリール基で
    置き代えられてもよく、アニオンが存在してもよいとこ
    ろの第四級アンモニウム化合物より成る群から選ばれた
    界面活性剤、及び (b)酸又は塩の形でのクメンスルホネート、キシレン
    スルホネート及びトルエンスルホネート、及びこれらの
    混合物より成る群から選ばれた有機アニオン性スルホネ
    ート。 10、第四級アンモニウム化合物とスルホネートの重量
    比が1.5〜2.5の範囲にある特許請求の範囲第9項
    記載の組成物。 11、少くともタロートリメチルアンモニウムクロライ
    ドを含有する特許請求の範囲第9項又は第10項記載の
    組成物。
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