JPS63900B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は化学電池の陰極（負極）に係わり、更
に詳細には、アルカリ性、中性又は酸性媒体中で
の化学電池用のカドミウムからなる陰極に係わ
る。
に詳細には、アルカリ性、中性又は酸性媒体中で
の化学電池用のカドミウムからなる陰極に係わ
る。
従来の技術
ニツケル−カドミウム及び銀−カドミウムアル
カリ電池の陰極板として実質的に用いられるカド
ミウム電極に関して言えば、三つのタイプの方法
による製造方法が知られている。
カリ電池の陰極板として実質的に用いられるカド
ミウム電極に関して言えば、三つのタイプの方法
による製造方法が知られている。
１ 導電性多孔性支持体乃至コアを繰返し浸漬す
る方法で、一般に焼結ニツケルからなる支持体
を溶融硝酸カドミウム中に浸漬した後、この硝
酸塩を水酸化カドミウムに変化させるアルカリ
金属の水酸化物の水溶液中に浸漬することから
なる。これによつて、活物質を構成する水酸化
カドミウムが導電性支持体の細孔に充填され
る。勿論、電極が必要な容量に達し得るように
即ちその使用中必要な電気量を蓄え得るに十分
な活物質の沈積乃至堆積物を得るべく上記二つ
の浸漬処理は数回繰り返される。
る方法で、一般に焼結ニツケルからなる支持体
を溶融硝酸カドミウム中に浸漬した後、この硝
酸塩を水酸化カドミウムに変化させるアルカリ
金属の水酸化物の水溶液中に浸漬することから
なる。これによつて、活物質を構成する水酸化
カドミウムが導電性支持体の細孔に充填され
る。勿論、電極が必要な容量に達し得るように
即ちその使用中必要な電気量を蓄え得るに十分
な活物質の沈積乃至堆積物を得るべく上記二つ
の浸漬処理は数回繰り返される。
これによつて優れたカドミウム電極が得られ
るが、この製造費用は極めて高い。
るが、この製造費用は極めて高い。
２ 非多孔性導電性支持体乃至コアに粉末を被覆
する方法であつて、例えば金属網又は有孔板か
らなる非多孔性導電性支持体に、カドミウムを
ベースとする粉末及び／又はカドミウム化合物
粉末を押し固めるか又はペースト状にして塗布
することにより被覆することからなる。
する方法であつて、例えば金属網又は有孔板か
らなる非多孔性導電性支持体に、カドミウムを
ベースとする粉末及び／又はカドミウム化合物
粉末を押し固めるか又はペースト状にして塗布
することにより被覆することからなる。
この第二の方法は第一の方法よりも経済的で
あるが、得られる電極は高ロード又はアンロー
ド状態に耐え得ず且つ厚さをあまり薄くし得
ず、しばしば不都合となる。
あるが、得られる電極は高ロード又はアンロー
ド状態に耐え得ず且つ厚さをあまり薄くし得
ず、しばしば不都合となる。
３ カドミウム及び／又は水酸化カドミウムを多
孔性又は非多孔性の支持体乃至コア上に直接電
着させる方法であつて、この支持体を少なくと
も一つのカドミウム塩溶液中に浸漬しながらこ
の支持体を陰極極性に設定することからなる。
孔性又は非多孔性の支持体乃至コア上に直接電
着させる方法であつて、この支持体を少なくと
も一つのカドミウム塩溶液中に浸漬しながらこ
の支持体を陰極極性に設定することからなる。
このような方法は、比較的低価で、第一方法
の場合の如く高ロードに耐え且つ極めて薄くし
得る良質のカドミウム電極を提供する。
の場合の如く高ロードに耐え且つ極めて薄くし
得る良質のカドミウム電極を提供する。
一般に、電着を行なう方法によれば、三つの
タイプの電解金属堆積物が形成され得る。
タイプの電解金属堆積物が形成され得る。
(a) 従来の電気メツキにより得られる、コンパ
クトで且つ多孔性でない付着性堆積物。この
カドミウム堆積物は保護メツキを行なうには
便利であるが、金属が分割された状態に無い
のでこれらの堆積物は不動態性が高く、陰極
としては不都合である。
クトで且つ多孔性でない付着性堆積物。この
カドミウム堆積物は保護メツキを行なうには
便利であるが、金属が分割された状態に無い
のでこれらの堆積物は不動態性が高く、陰極
としては不都合である。
(b) 電極製造に使用し得る付着性で且つ多孔性
の電解堆積物。このタイプの方法は、ヤーデ
イ・インターナシヨナル・コーポレーシヨン
（YARDEY INTERNATIONAL
CORPORATION）により1960年７月６日
付で出願されたフランス特許第1281247号の
目的となつているが、溶液中の活性金属イオ
ンは約10重量％以下の割合で存在するけれど
も活性金属のイオン以外のイオンを多量に含
有する高イオン化溶液から活性金属を陰極面
上に電着させることよりなる。このようなタ
イプの方法により得られる電極上、特に陰極
上に堆積した多孔質の堆積物は、他の方法に
より得られる粉末状の堆積物と比較して極め
て低い反応性乃至反応能力を有するという欠
点を有し、更にこの反応能力は反復使用後低
下するため、あまり良質の電極が得られな
い。
の電解堆積物。このタイプの方法は、ヤーデ
イ・インターナシヨナル・コーポレーシヨン
（YARDEY INTERNATIONAL
CORPORATION）により1960年７月６日
付で出願されたフランス特許第1281247号の
目的となつているが、溶液中の活性金属イオ
ンは約10重量％以下の割合で存在するけれど
も活性金属のイオン以外のイオンを多量に含
有する高イオン化溶液から活性金属を陰極面
上に電着させることよりなる。このようなタ
イプの方法により得られる電極上、特に陰極
上に堆積した多孔質の堆積物は、他の方法に
より得られる粉末状の堆積物と比較して極め
て低い反応性乃至反応能力を有するという欠
点を有し、更にこの反応能力は反復使用後低
下するため、あまり良質の電極が得られな
い。
(c) 金属粉末製造に使用し得る微細な構造で且
つ付着性の低い粉末状堆積物。このような粉
末は細かく分割されているので極めて反応し
易いが、付着性が低く不均質で脆いという欠
点を有するため、電極の活性部分すなわち活
物質乃至活性金属を構成するためには使用し
得ない。
つ付着性の低い粉末状堆積物。このような粉
末は細かく分割されているので極めて反応し
易いが、付着性が低く不均質で脆いという欠
点を有するため、電極の活性部分すなわち活
物質乃至活性金属を構成するためには使用し
得ない。
発明の概要
本発明の目的は、押圧後は極めて微細な構造で
ありながら相互に接着性乃至付着性を有し、均一
であつて脆くなく、且つ電池として極めて反応し
易い粉末状堆積物を提供することにある。
ありながら相互に接着性乃至付着性を有し、均一
であつて脆くなく、且つ電池として極めて反応し
易い粉末状堆積物を提供することにある。
本発明の他の目的は、化学電池の陰極製造のた
めにカドミウムの堆積物を被覆した材料の製造方
法を提供することにある。
めにカドミウムの堆積物を被覆した材料の製造方
法を提供することにある。
本発明によればこの目的は、カドミウム製可溶
性陽極の配置された電解槽の浴中に、負極性の金
属テープを連続的に通過させ、該金属テープ上に
カドミウム層を堆積せしめ、該浴の出口部でカレ
ンダ処理して該層を固め、必要に応じて乾燥裁断
することから成る化学電池用カドミウム電極の製
造方法であつて、 カドミウムイオン及び硫酸としてそれぞれ10
〜100ｇ／の当初濃度の硫酸カドミウム／硫
酸希薄水溶液をもつて電解液を構成し、 該可溶性陽極とは別の不活性陽極を設けて、
総アノード電流を両陽極に分配して印加し、 該可溶性陽極に印加されるアノード電流の総
アノード電流に対する比を、カドミウムの電着
効率とほぼ等しくなるように設定し、 該浴中に水を連続的に加えて電解液の組成を
維持し、かつ 電流密度を50〜1000ｍＡ／cm2の範囲で選択す
ることを特徴とする方法。
性陽極の配置された電解槽の浴中に、負極性の金
属テープを連続的に通過させ、該金属テープ上に
カドミウム層を堆積せしめ、該浴の出口部でカレ
ンダ処理して該層を固め、必要に応じて乾燥裁断
することから成る化学電池用カドミウム電極の製
造方法であつて、 カドミウムイオン及び硫酸としてそれぞれ10
〜100ｇ／の当初濃度の硫酸カドミウム／硫
酸希薄水溶液をもつて電解液を構成し、 該可溶性陽極とは別の不活性陽極を設けて、
総アノード電流を両陽極に分配して印加し、 該可溶性陽極に印加されるアノード電流の総
アノード電流に対する比を、カドミウムの電着
効率とほぼ等しくなるように設定し、 該浴中に水を連続的に加えて電解液の組成を
維持し、かつ 電流密度を50〜1000ｍＡ／cm2の範囲で選択す
ることを特徴とする方法。
によつて達成される。
本発明の更に他の目的は、前記方法を用いて連
続テープ乃至ストリツプ上に活性金属を沈積乃至
堆積させるための装置を提供することにある。
続テープ乃至ストリツプ上に活性金属を沈積乃至
堆積させるための装置を提供することにある。
本発明によれば、この目的はカドミウム製可溶
性電極と不活性電極とが浸漬されており堆積され
るべきカドミウムイオンを含んでいる電解浴を収
容している電着室、電解浴の流入用取入室、電解
浴を取入室から電着室に層流状に通過させるべき
取入室と電着室との間の連通手段、取出室、電着
室から取出室へのオーバーフロー手段、電解浴中
に水を連続的に導入する電磁弁、連続金属テープ
を電着室内に収容されている電解浴に通すべく電
着室内に供給する手段、及び前記テープを負に且
つ前記可溶性電極及び不活性電極を正に分極させ
るための手段から構成される電解槽と、前記層の
電着室の近傍に配置されたカレンダと、電着室の
出口で前記テープを前記カレンダのシリンダに通
すための手段とを備えていることを特徴とする電
気化学電池用陰極の製造装置により達成される。
性電極と不活性電極とが浸漬されており堆積され
るべきカドミウムイオンを含んでいる電解浴を収
容している電着室、電解浴の流入用取入室、電解
浴を取入室から電着室に層流状に通過させるべき
取入室と電着室との間の連通手段、取出室、電着
室から取出室へのオーバーフロー手段、電解浴中
に水を連続的に導入する電磁弁、連続金属テープ
を電着室内に収容されている電解浴に通すべく電
着室内に供給する手段、及び前記テープを負に且
つ前記可溶性電極及び不活性電極を正に分極させ
るための手段から構成される電解槽と、前記層の
電着室の近傍に配置されたカレンダと、電着室の
出口で前記テープを前記カレンダのシリンダに通
すための手段とを備えていることを特徴とする電
気化学電池用陰極の製造装置により達成される。
本発明の更に他の目的は、新製品として、化学
電池の陰極を構成する活性金属、特にカドミウム
の堆積物を被覆した材料を提供することであり、
この材料は、特に上記の装置において、上記方法
を用いることにより得られ、又この材料は１mmよ
り薄い厚さの場合には100ｍAh／cm2に達するフア
ラデー容量を有し得る。
電池の陰極を構成する活性金属、特にカドミウム
の堆積物を被覆した材料を提供することであり、
この材料は、特に上記の装置において、上記方法
を用いることにより得られ、又この材料は１mmよ
り薄い厚さの場合には100ｍAh／cm2に達するフア
ラデー容量を有し得る。
本発明は、添付図面を参照しての下記の詳細な
説明により更に明確に理解されるであろう。
説明により更に明確に理解されるであろう。
具体例
図示した如く、本発明装置は先ず四つの室、即
ち主たる電着室２と、取入乃至充填室３と、取出
乃至オーバーフロー室４と、寸法が小さく且つ送
入室と呼ばれる室５とを有する電解槽１で構成さ
れている。電着室２は、この電着室２の底部７に
形成された多数個の孔６を介して取入室３と連通
している。電着室２は、室２と室４とを区分する
壁９の上部に形成されたオーバーフロー開口部８
を介して取出室４と連通している。更に室２は底
部７を横断して伸延している長四角形のスロツト
１０を介して送入室５と連通している。
ち主たる電着室２と、取入乃至充填室３と、取出
乃至オーバーフロー室４と、寸法が小さく且つ送
入室と呼ばれる室５とを有する電解槽１で構成さ
れている。電着室２は、この電着室２の底部７に
形成された多数個の孔６を介して取入室３と連通
している。電着室２は、室２と室４とを区分する
壁９の上部に形成されたオーバーフロー開口部８
を介して取出室４と連通している。更に室２は底
部７を横断して伸延している長四角形のスロツト
１０を介して送入室５と連通している。
室２，３，５により形成されたユニツト内に
は、壁９に形成された孔８の高さまで電解液（図
示せず）が充たされている。室４の場合は、室４
の基部と室３の頂部との間に再送乃至再循環シス
テムが設けられているため電解液は前記の高さま
では充たされない。この再送システムは、室４の
下部と上流側とを連通しているパイプ１１、再送
ポンプ１２、パイプ１３、冷却チヤンバ１４、及
びパイプ１５を有している。パイプ１５は符号１
６の位置で室３の上部に接続されている。この再
送システムは、電解液を取出室４の底部から取入
室３の上部へ戻すのみならず電解槽１の動作中加
熱され易い電解液を冷却する機能を有する。電解
液の循環は簡明化のために矢印で示されている。
は、壁９に形成された孔８の高さまで電解液（図
示せず）が充たされている。室４の場合は、室４
の基部と室３の頂部との間に再送乃至再循環シス
テムが設けられているため電解液は前記の高さま
では充たされない。この再送システムは、室４の
下部と上流側とを連通しているパイプ１１、再送
ポンプ１２、パイプ１３、冷却チヤンバ１４、及
びパイプ１５を有している。パイプ１５は符号１
６の位置で室３の上部に接続されている。この再
送システムは、電解液を取出室４の底部から取入
室３の上部へ戻すのみならず電解槽１の動作中加
熱され易い電解液を冷却する機能を有する。電解
液の循環は簡明化のために矢印で示されている。
電解液は、硫酸カドミウム及び硫酸の希釈水溶
液である。
液である。
堆積物が被覆されるべき材料は連続テープ乃至
ストリツプ１７の形態である。このテープ１７は
供給スプール１８に巻付けられており、このスプ
ール１８により供給される。テープ１７は、電解
液が充填されているが電気力線の影響を受けない
室５を通過した後、スロツト１０を介して電着室
２に入り、室２内で活性金属が堆積される。
ストリツプ１７の形態である。このテープ１７は
供給スプール１８に巻付けられており、このスプ
ール１８により供給される。テープ１７は、電解
液が充填されているが電気力線の影響を受けない
室５を通過した後、スロツト１０を介して電着室
２に入り、室２内で活性金属が堆積される。
他方、案内部材１９は導線２０ａ，２０ｂを介
して直流電源２３ａ，２３ｂの負極に接続されて
いるため、テープ１７は電源２３ａ，２３ｂによ
り負の極性に設定される。
して直流電源２３ａ，２３ｂの負極に接続されて
いるため、テープ１７は電源２３ａ，２３ｂによ
り負の極性に設定される。
室２内には二つの電極、即ちカドミウムからな
る活性金属製の主電極２１ａと、カドミウムを堆
積させるための酸性媒質（硫酸及び硫酸カドミウ
ム）中では鉛の如く、媒質に耐え得る不活性金属
製の補助的調整電極２１ｂとが配設されている。
電極２１ａ，２１ｂはそれぞれ導線２２ａ，２２
ｂを介して電源２３ａ，２３ｂの陽極に接続され
ることにより正の極性に設定されている。活性金
属製の電極２１ａは、金属の電解精製の場合と同
様に可溶陽極の役割を果すことにより、電解槽内
の電解液（図示せず）の活性金属イオンの濃度を
維持すべく機能し、又電極２１ｂは金属の電解採
取の陽極と同様に作用し一種の調整手段として働
く。
る活性金属製の主電極２１ａと、カドミウムを堆
積させるための酸性媒質（硫酸及び硫酸カドミウ
ム）中では鉛の如く、媒質に耐え得る不活性金属
製の補助的調整電極２１ｂとが配設されている。
電極２１ａ，２１ｂはそれぞれ導線２２ａ，２２
ｂを介して電源２３ａ，２３ｂの陽極に接続され
ることにより正の極性に設定されている。活性金
属製の電極２１ａは、金属の電解精製の場合と同
様に可溶陽極の役割を果すことにより、電解槽内
の電解液（図示せず）の活性金属イオンの濃度を
維持すべく機能し、又電極２１ｂは金属の電解採
取の陽極と同様に作用し一種の調整手段として働
く。
単独での場合、電解中の可溶陽極２１ａへの電
気量からの溶解量は計算上100％相当であつても、
テープ上への堆積率は僅かａ％、例えばカドミウ
ムの場合はａ＝80％である。このような状況下
で、同じ強度の電流が可溶陽極２１ａとテープ１
７とに流されると、該可溶性陽極近傍に活性金属
が濃縮されるであろう。
気量からの溶解量は計算上100％相当であつても、
テープ上への堆積率は僅かａ％、例えばカドミウ
ムの場合はａ＝80％である。このような状況下
で、同じ強度の電流が可溶陽極２１ａとテープ１
７とに流されると、該可溶性陽極近傍に活性金属
が濃縮されるであろう。
しかし乍らこの装置では、二つの電源２３ａ，
２３ｂが設けられており、且つ電解精製的電着過
程に関与しない金属からなる電極２１ｂが併設さ
せられているため電解採取に伴うイオンの拡散促
進やガス発生などの別の条件が現われ、電解精製
と電解採取の重複の効果で上記の欠点は軽減され
る。すなわち例えば活性金属の電着効率が80％で
ある場合、テープ１７に流される電流の20％の強
さの電流を電極２１ｂに流し、一方テープ１７に
流れる電流の80％の強さの電流を可溶電極２１ａ
に流すようにするとよい。更に一般的には、電着
効率がａ％である場合、電源２３ａは、テープ１
７に流される電流のａ％の強さの電流を可溶電極
２１ａに流し、一方、テープ１７に流される電流
の（100−ａ）％の強さの電流を不活性電極２１
ｂに電源２３ｂを介して流す。テープ１７に流さ
れる全電流は100％に相当する。
２３ｂが設けられており、且つ電解精製的電着過
程に関与しない金属からなる電極２１ｂが併設さ
せられているため電解採取に伴うイオンの拡散促
進やガス発生などの別の条件が現われ、電解精製
と電解採取の重複の効果で上記の欠点は軽減され
る。すなわち例えば活性金属の電着効率が80％で
ある場合、テープ１７に流される電流の20％の強
さの電流を電極２１ｂに流し、一方テープ１７に
流れる電流の80％の強さの電流を可溶電極２１ａ
に流すようにするとよい。更に一般的には、電着
効率がａ％である場合、電源２３ａは、テープ１
７に流される電流のａ％の強さの電流を可溶電極
２１ａに流し、一方、テープ１７に流される電流
の（100−ａ）％の強さの電流を不活性電極２１
ｂに電源２３ｂを介して流す。テープ１７に流さ
れる全電流は100％に相当する。
他方電解採取でみられるように、金属のテープ
面への電着の他に、水素ガスは室２内でテープ１
７から放出され、この放出はテープ１７上の活性
金属沈積物を粉末状にするという利点がある。不
活性金属性の電極２１ｂは、電解浴乃至電解液の
水を酸化する。その結果、該電極の表面では水素
イオンの発生を伴う酸素ガスの放出が生じる。こ
の水素イオンは、テープ１７の表面において水素
ガスの形態で除去された水素イオンと同じ量だけ
生成される。
面への電着の他に、水素ガスは室２内でテープ１
７から放出され、この放出はテープ１７上の活性
金属沈積物を粉末状にするという利点がある。不
活性金属性の電極２１ｂは、電解浴乃至電解液の
水を酸化する。その結果、該電極の表面では水素
イオンの発生を伴う酸素ガスの放出が生じる。こ
の水素イオンは、テープ１７の表面において水素
ガスの形態で除去された水素イオンと同じ量だけ
生成される。
更に、添付図面の装置は又、槽１内の室２の真
上に配置された二つの回転シリンダ２５，２６か
らなるカレンダ２４を有しており、活性金属堆積
物で被覆されたテープ１７ａはシリンダ２５，２
６の回転により駆動される。テープ１７上に堆積
されている活性沈積物が、シリンダ２５，２６の
間隙において更に押圧され、これによつて化学電
池の陰極を構成するのに用い得る完成品としての
テープ１７ｂが得られる。図においてはテープの
前進方向は二重矢印で示されている。
上に配置された二つの回転シリンダ２５，２６か
らなるカレンダ２４を有しており、活性金属堆積
物で被覆されたテープ１７ａはシリンダ２５，２
６の回転により駆動される。テープ１７上に堆積
されている活性沈積物が、シリンダ２５，２６の
間隙において更に押圧され、これによつて化学電
池の陰極を構成するのに用い得る完成品としての
テープ１７ｂが得られる。図においてはテープの
前進方向は二重矢印で示されている。
上記装置の動作は次の通りである。
カレンダ２４（又は他の何らかの便利な手段）
は、テープ１７，１７ａを負極性に設定する案内
部１９と、テープを電解液により湿らせる送入室
５と、テープが電解乃至それに伴う電着によりス
ポンジ状のカドミウムがテープ上に堆積される室
２と、テープ上の堆積物が押圧され且つ固められ
るシリンダ２５，２６の間とを介して、テープ１
７，１７ａを二重矢印の方向に連続的に引張る。
固められたカドミウム層を有するテープ１７ｂは
その後種々の処理、詳細には改良化学処理、洗浄
及び／又は乾燥処理を受けるが、これらは例えば
出願人により本出願と同日付で出願されたフラン
ス特許出願「化学電池用の電着陰極の性質の改良
方法及び該方法によつて得られた陰極」に説明さ
れている。
は、テープ１７，１７ａを負極性に設定する案内
部１９と、テープを電解液により湿らせる送入室
５と、テープが電解乃至それに伴う電着によりス
ポンジ状のカドミウムがテープ上に堆積される室
２と、テープ上の堆積物が押圧され且つ固められ
るシリンダ２５，２６の間とを介して、テープ１
７，１７ａを二重矢印の方向に連続的に引張る。
固められたカドミウム層を有するテープ１７ｂは
その後種々の処理、詳細には改良化学処理、洗浄
及び／又は乾燥処理を受けるが、これらは例えば
出願人により本出願と同日付で出願されたフラン
ス特許出願「化学電池用の電着陰極の性質の改良
方法及び該方法によつて得られた陰極」に説明さ
れている。
電解に関して更に詳細に言えば、前記電解は、
既に述べた如く、 陽極２１ａに計算上約100％の対電気量溶解量
で通電して溶解させること、しかるに陽極２１ｂ
で酸素ガスを発生させること、陽極２１ｂで水素
イオンを生成すること、活性金属のスポンジ状堆
積物上に水素ガスを発生させること、その他の原
因で活性金属即ちカドミウムを、100％よりも低
い堆積率でテープ１７上に堆積させることよりな
る。
既に述べた如く、 陽極２１ａに計算上約100％の対電気量溶解量
で通電して溶解させること、しかるに陽極２１ｂ
で酸素ガスを発生させること、陽極２１ｂで水素
イオンを生成すること、活性金属のスポンジ状堆
積物上に水素ガスを発生させること、その他の原
因で活性金属即ちカドミウムを、100％よりも低
い堆積率でテープ１７上に堆積させることよりな
る。
上記に説明した理由により、電解液中の活性金
属含有量を調整し得る。逆に、堆積物を有するテ
ープ１７ａ上での水素ガスの発生と、不活性電極
２１ｂ上での酸素ガスの発生とを伴う電解により
水の損失が生じる。従つて、水を制御しながら加
える必要があり、これは例えば、不活性電極２１
ｂを流れた１アンペア時当り0.3357ｇの水を電解
槽内に導入すべく構成された電気弁（図示せず）
を介して行なわれる。
属含有量を調整し得る。逆に、堆積物を有するテ
ープ１７ａ上での水素ガスの発生と、不活性電極
２１ｂ上での酸素ガスの発生とを伴う電解により
水の損失が生じる。従つて、水を制御しながら加
える必要があり、これは例えば、不活性電極２１
ｂを流れた１アンペア時当り0.3357ｇの水を電解
槽内に導入すべく構成された電気弁（図示せず）
を介して行なわれる。
電極２１ｂと上記電気弁とにより、電解液の組
成が良好に調整される。
成が良好に調整される。
テープに関して言えば、これは、無孔又は有孔
の金属板、金属網、エキスパンド格子からなつて
いてもよく、金属としては例えば、ニツケル、ニ
ツケルメツキした鉄、銀又は亜鉛が用いられる。
の金属板、金属網、エキスパンド格子からなつて
いてもよく、金属としては例えば、ニツケル、ニ
ツケルメツキした鉄、銀又は亜鉛が用いられる。
カドミウム堆積物を得るための本発明方法の実
施例を次に示す。
施例を次に示す。
実施例 活性カドミウム堆積物
テープ乃至ストリツプ１７は、厚さ0.1mm、幅
14cmの有孔の純粋なニツケルテープである。
14cmの有孔の純粋なニツケルテープである。
電解液は、10〜100ｇ／（例えば20ｇ／）
のCd++と10〜100ｇ／（例えば50ｇ／）の
H2SO4とを有する硫酸カドミウムと硫酸との希
水溶液からなる。
のCd++と10〜100ｇ／（例えば50ｇ／）の
H2SO4とを有する硫酸カドミウムと硫酸との希
水溶液からなる。
電流密度は、50〜1000ｍＡ／cm2の範囲、例えば
230ｍＡ／cm2である。
230ｍＡ／cm2である。
電解液の温度は５℃〜75℃の範囲内であり、こ
れは電流密度に関連する（例えば230ｍＡ／cm2で
18℃）。
れは電流密度に関連する（例えば230ｍＡ／cm2で
18℃）。
テープ速度は１ｍ／時程度（例えば２ｍ／時）
で、電解浴の流れの速度は１ｍ／分程度（例えば
1.5ｍ／分）である。
で、電解浴の流れの速度は１ｍ／分程度（例えば
1.5ｍ／分）である。
陽極電流の分布は、その80％がカドミウムの可
溶陽極２１ａを流れ、その20％が鉛の不活性陽極
２１ｂを流れるようになつている。
溶陽極２１ａを流れ、その20％が鉛の不活性陽極
２１ｂを流れるようになつている。
槽１の出口でのカドミウム堆積物の厚さは約３
mmである。カレンダ処理により前記厚さは0.5mm
に減少せしめられる。これは80％以上の圧縮率で
あり、本実施例における堆積カドミウムの見かけ
の密度は塊状カドミウムの密度の約34％よりも低
い。
mmである。カレンダ処理により前記厚さは0.5mm
に減少せしめられる。これは80％以上の圧縮率で
あり、本実施例における堆積カドミウムの見かけ
の密度は塊状カドミウムの密度の約34％よりも低
い。
本発明により、電着においては非常に微細な金
属結晶が集つた著しく多孔性のスポンジ状堆積物
を得、またカレンダによる押圧処理によつて微細
結晶が相互に接着し、均一であつて脆くなく、電
池陰極としても丈夫でかつ反応性があるものが得
られる。その上本発明の電解浴からのものは、電
池に有害な塩素の混入もないので、電極製造に当
つての洗浄が極めて容易である。
属結晶が集つた著しく多孔性のスポンジ状堆積物
を得、またカレンダによる押圧処理によつて微細
結晶が相互に接着し、均一であつて脆くなく、電
池陰極としても丈夫でかつ反応性があるものが得
られる。その上本発明の電解浴からのものは、電
池に有害な塩素の混入もないので、電極製造に当
つての洗浄が極めて容易である。
明らかに、又上記説明より理解される如く、本
発明は特別に検討した上記の適用方法と具体例と
に限定されるものではなく、種々の変形を含む。
発明は特別に検討した上記の適用方法と具体例と
に限定されるものではなく、種々の変形を含む。
図面は本発明方法を実施するための本発明装置
の非限定的な一具体例の一部切欠き斜視図であ
る。 １……電解槽、２……電着室、３……取入室、
４……取出室、５……送入室、１１，１３，１５
……パイプ、１２……再送ポンプ、１４……冷却
チヤンバ、１７，１７ａ……テープ。
の非限定的な一具体例の一部切欠き斜視図であ
る。 １……電解槽、２……電着室、３……取入室、
４……取出室、５……送入室、１１，１３，１５
……パイプ、１２……再送ポンプ、１４……冷却
チヤンバ、１７，１７ａ……テープ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カドミウム製可溶性陽極の配置された電解槽
の浴中に、負極性の金属テープを連続的に通過さ
せ、該金属テープ上にカドミウム層を堆積せし
め、該浴の出口部でカレンダ処理して該層を固
め、必要に応じて乾燥裁断することから成る化学
電池用カドミウム電極の製造方法であつて、 カドミウムイオン及び硫酸としてそれぞれ10
〜100ｇ／の当初濃度の硫酸カドミウム／硫
酸希薄水溶液をもつて電解液を構成し、 該可溶性陽極とは別の不活性陽極を設けて、
総アノード電流を両陽極に分配して印加し、 該可溶性陽極に印加されるアノード電流の総
アノード電流に対する比を、カドミウムの電着
効率とほぼ等しくなるように設定し、 該浴中に水を連続的に加えて電解液の組成を
維持し、かつ 電流密度を50〜1000ｍＡ／cm2の範囲で選択す
ることを特徴とする方法。 ２ カドミウムイオンの濃度が20ｇ／であり、
硫酸の濃度が50ｇ／であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載した方法。 ３ 水の量が、該不活性陽極を流れた１アンペア
時当りほぼ0.33ｇに等しいことを特徴とする特許
請求の範囲第１項又は第２項に記載した方法。 ４ 該電界槽内において該電解液を層流状態に保
つことを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
第３項のいずれかに記載した方法。 ５ カドミウム製可溶性電極と不活性電極とが浸
漬されており堆積されるべきカドミウムイオンを
含んでいる電解浴を収容している電着室、電解浴
の流入用取入室、電解浴を取入室から電着室に層
流状に通過させるべき取入室と電着室との間の連
通手段、取出室、電着室から取出室へのオーバー
フロー手段、電解浴中に水を連続的に導入する電
磁弁、連続金属テープを電着室内に収容されてい
る電解浴に通すべく電着室内に供給する手段、及
び前記テープを負に且つ前記可溶性電極及び不活
性電極を正に分極させるための手段から構成され
る電解槽と、前記槽の電着室の近傍に配置された
カレンダと、電着室の出口で前記テープを前記カ
レンダのシリンダに通すための手段とを備えてい
ることを特徴とする電気化学電池用陰極の製造装
置。 ６ 取出室から取入室に電解浴を再循環させるた
めの手段を更に備えていることを特徴とする特許
請求の範囲第５項に記載した装置。 ７ 前記電解槽が鉛直方向の層流を可能にし、前
記槽の３個の室が並設されており、前記電着室
が、底部に穿設された多数の孔部を介して取入室
と連通しており、且つ電着室を取出室から分離し
ている隔壁の上部に設置された少なくとも１個の
オーバーフロー用開口部を介して取出室と連通し
ていることを特徴とする特許請求の範囲第５項又
は第６項に記載した装置。 ８ 前記電解槽が、スロツトを介して前記電着室
と連通しており且つ前記テープを案内する第４の
室を備えており、前記テープを負に分極するため
の手段が該第４の室の入口に配置されていること
を特徴とする特許請求の範囲第５項ないし第７項
のいずれかに記載した装置。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7715843A FR2392502A1 (fr) | 1977-05-24 | 1977-05-24 | Procede et dispositif pour fabriquer des electrodes negatives, notamment en cadmium ou en zinc, pour generateurs electrochimiques et electrodes negatives ainsi obtenues |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54741A JPS54741A (en) | 1979-01-06 |
| JPS63900B2 true JPS63900B2 (ja) | 1988-01-09 |
Family
ID=9191215
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6156278A Granted JPS54741A (en) | 1977-05-24 | 1978-05-23 | Method and apparatus for making cathode electrode for electrochemical generator |
| JP61103719A Granted JPS61277161A (ja) | 1977-05-24 | 1986-05-06 | 電気化学電池用亜鉛電極の製造方法及びその装置 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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