JPS6387924A - 被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 真珠養殖業において、耐酸性、耐塩水性、密着性が優れ
、生きた貝に対しても無害で、貝の餌料となる動植物の
付着や増殖を促し、貝の成長を促進させ、貝殻の表面が
濡れていても被覆できる組成物で被覆された貝を用いる
ことにより、真珠養殖用具のへい死を防ぎ、且つ、貝の
成長を促進することにより、真珠の生産効率および品質
を高めることができる。

（従来の技術） 一般に、真珠養殖用のアコヤ貝は２年から３年、母貝と
して養殖した後、３月から８月の間に核入れを行い、更
に１年から２年養殖をし、冬期に珠出しして、真珠とし
て回収する。この養殖期間中多数のアコヤ貝がへい死し
、真珠の生産性を著しく低下させている。アコヤ貝のへ
い死約５０％が多毛虫類の−９であるポリドラによるも
のであり、５月から９月頃の水温の高い時期にアコヤ貝
に寄生する。アコヤ貝への多毛虫類の最初の付着場所は
貝殻の外表面である。その場所にて、多毛虫類は代謝作
用による酸性物質を分泌し、貝殻の組成物である石灰質
成分を溶かし、そこから穿孔して、自らの宵生湯所を作
ると言われている。その結果、貝の生理活動に悪影響を
及ぼすため貝はへい死し、真珠が回収できなくなる。又
、へい死しなかった貝においても真珠の品質が低下する
。一方、貝の餌料であるプランクトンは、水温の高い夏
期には減少するため、貝の成長活動や体力が低下するた
め、ポリドラによる被害をより大きくしている。

本発明は真珠養殖貝から貝殻寄生虫である多毛虫類の侵
入を防ぎ、また被覆する前にすでに侵入している多毛虫
類を死滅させ、且つ貝の生長を促進させるものである。

真珠貝の表面を耐酸性、耐塩水性、密着性が優れ、生き
た貝に対しても無害で、貝の餌料となる動植物の付着・
増殖を促し、貝殻の表面が、濡れていても、被覆できる
被覆組成物を提供することにある。

過去には、真珠母貝、食用具に対する多毛虫類の被害防
除のために、貝殻の表面が濡れていても被覆できるよう
にエマルション系の被覆組成物で被覆する事が検討され
たことがあるが耐酸性、耐塩水性、密着性に問題点があ
り実用化されていない。また、特開昭５９−１８３６３
８号明細店によれば密着性をあげるためにエポキシ化合
物とポリヂオールを含む合成樹脂を接着剤として用い、
アルミ箔等をラミネートした貝が検討されているが本発
明者の評価によると溶剤系接着剤であるため貝殻の表面
が濡れていると、貝殻表面へのアルミ箔等が接着しにく
いということ、接着剤に含まれる溶剤等により生きた貝
がへい死しやすいという欠点がある。また、作業性にも
問題があった。

現在では養殖中の真珠貝、食用具に対する多毛生類被害
防除のために、淡水浸漬と飽和食塩水による塩水浸漬処
理法が広く行なわれているが効果の程は、十分でない。

真珠審議会が昭和５６年から５８年の全国の真珠母貝の
へい死状況は、アコヤ貝の場合、年平均３０％以上がへ
い死していると、公表している。

このため真珠養殖業界では、深刻な問題となっている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は貝殻の寄生虫である多毛虫類を貝へ侵入寄生で
きないようにすると同時に、餌料の安定な供給を行い、
貝の生成を促し、高品質の真珠を高ｋｌ！２率で得るこ
とができる被覆組成物を提供することにある。その要件
を満すこととしては、（１）耐酸性、耐塩水性、密着性
が優れ、生きた貝に対しても無害で貝殻の表面が濡れて
いても被覆できる被覆組成物であること。

（２）貝の餌料となる動植物の付着・増殖を促し、栄養
源が長期間にわたり効率良く溶出する被覆組成物である
こと。

（３）大量の貝を被覆するため、作業効率が良いこと。

従ってスプレー、ローラー、へヶ、浸漬等いずれの方法
で塗布しても貝がへい死しない被覆組成物であること。

〈４）海水汚染を防ぐため海水に溶出しない被覆組成物
であること等が挙げられる。

（問題点を解決するための手段〉 本発明は、真珠養殖用具の表面を被覆する組成物として
、 （Ａ）分子内に１＠より多くの１．２−エポキシ基を有
するエポキシ化合物、 ＣＢ）自己乳化型エポキシ樹脂用硬化剤、（Ｃ）栄養源
および （Ｄ）水 を必須成分とする被覆組成物に関するものである。

本発明で使用できる分子内に１個より多くのエポキシ基
を有するエポキシ化合物（以後エポキシ化合物という。

）としては、一般に市販されているものでよい。たとえ
ば油化シェルエポキシ（株）製エピコート８２８．エピ
コート１００１や、グウケミカル社製ＤＥＲ３３１，Ｄ
ＥＲ６６１や、ナガセ化成（株）製デナコールＥＸ８１
１．ＥＸ３２１、ＥＸ３０１等が使用できる。又これら
エポキシ化合物に乳化剤を添加した乳化分散型エポキシ
化合物も使用でき、カネボウ・エヌエスシ−（株）製の
エポルジョンＥＡ−１等の商品名で販売されている。

本発明で使用できる自己乳化型エポキシ樹脂用硬化剤（
以後硬化剤という。）としては、硬化剤自体が界面活性
効果のあるもので、液状エポキシ化合物や、固型エポキ
シ化合物等を乳化、水分散または水溶液化が可能で水に
より安定なエマルションまたは水溶液を形成づるもので
ある。これらの硬化剤としては、一般に市販されている
ものでよい。たとえばヂバガイギー社製ハードナー　Ｈ
２−３４０，や油化シェルエポキシ（株）？ＪＳＥ−１
０．３Ｅ−１１や、日本触媒化学工業（株）製ボリメン
トＮＫ−１００ＰＭ、ＮＫ−２００ＰＭや、三井東圧化
学（株）製エボキーＨ−３５０，）−１−３５０Ｍ、Ｈ
−２５８等を挙げることができる。

本発明で使用できる栄養源としては、リンゴ酸、フマル
酸及びそのナトリウム、カリウム塩の少くとも一種と金
属キレート塩、ケイ酸塩が使用できる。その他に、硝酸
カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸、リン酸−１−
水素アンモニウム、イノシン、イノシトール、イノシン
酸、フィチン、アミノ酸、ぶどう糖、ビタミン類、ツェ
ナセロチルロイシン、チロシン、グルタミン酸ソーダ、
トリポリリン酸塩、ビロリン酸塩、グルコン酸塩、ニト
リロトリ酢酸塩、ＥＤＴＡ、ミネラル分（銅、マンガン
、コバルト、鉄）、尿ソ、石灰チッソ、苛性ソーダ、一
般のチッソ・リン系の肥料、卵殻粉、カニがう粉、魚粉
、油かす、ゼラチン粉、エピガラ粉、海そう灰等が使用
できる。

本発明の被覆組成物において、エポキシ化合物と硬化剤
との混合割合は固型分含有量（重ｎ比）によって変るが
、エポキシ化合物／硬化剤＝２０〜４００／１００の範
囲が好ましく、さらにその当量比はエポキシ化合物／硬
化剤＝０．５〜５゜０の範囲である。

更に栄養源の配合量は、エポキシ化合物と硬化剤の固型
分の合計１００重吊部に対して１〜２００１ｍ部が好ま
しい。

本発明の被覆組成物において、エポキシ化合物　。

と硬化剤および栄養源との混合物を水で希釈して５〜９
０重ω％水溶液に調製し被覆組成物とする。

本発明゛め被覆組成物は貝の表面が被覆されたかどうか
確認しやすいように染料または顔料で着色することもで
きる。

又、被覆作業性をより改善するため、一般塗料の場合と
同様に、タレ止め、発泡防止剤等の添加剤を用いても良
い。

本発明で使用する貝は、真珠養殖用アコヤ貝全般を挙げ
ることができる。

本発明の貝の被覆方法は、貝の表面の付着物を除去し、
刷毛塗り、スプレー、ガンスプレー、ローラー、浸漬等
で塗布することができる。塗膜の厚さは１〜１０００μ
ｍの範囲が好ましい。

１μｍ以下であると、多毛生類の穿孔に充分耐えられな
い。１０００μｍであると、乾燥時間が長くなり、生き
た貝の岡揚げ時間が長くなり好ましくない。又、被覆材
料が多く必要となり経済的でない。

塗膜の乾燥方法は自然対流乾燥法や通風乾燥、熱乾燥、
熱風乾燥、紫外線乾燥等の強制乾燥法が使用できる。

塗膜の乾燥時間は常温で約０．１〜１０時間が好ましい
。

（作　用） 本発明は、貝、の表面をエポキシ化合物と硬化剤および
栄養源からなり水を必須の成分とする組成物で被覆する
ことにより耐酸性、耐塩水性、密着性に優れ、貝の飼料
である動植物の付着、増殖を促す作用を発揮するもので
ある。

（実施例） 以下、実施例をあげて、本発明の実施の態様を具体的に
例示して説明する。本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

実　　施　　例　　１ 液状エポキシのエピコート８２８（油化シェルエポキシ
（株）製）１６ｆＥｆｆｉ部、自己乳化型エポキシ樹脂
用硬化剤ボリメントＮＫ−１００ＰＭ（日本触媒化学工
業（株）製）４０重吊部、及びリンゴ１５重量部、フマ
ルＰｌｉ１重量部、金屈キレート０．２重是部、ビタミ
ン８１２を０．１重量部、脱イオン水３７．７重量部を
混合した配合物を直径約１０ｃｍのアコヤ貝に平均乾燥
塗膜的　１５０ミクロンになる様刷毛で塗布した。１時
間室温で乾燥後、５重量％の塩酸海水及び５重４％の酢
酸海水中に１０日間浸漬した後表面状態を観察した。ふ
くれ、浸蝕等の塗膜の異状は全くなく、また密着性も十
分であった。

実　　滴　　例　　２ 実施例１の配合物を多毛虫類の寄生していない挿核前の
アコヤ貝（２年母貝）３００個にスプレーにて塗布し、
１時間室温で乾燥後養殖用丸カゴに入れ、養殖イカダに
吊って海水中に浸漬した。

１ケ月毎に１００個ずつ取出し、アコヤ貝に寄生した多
毛虫類の全数を調べた。その結果を表１に示した。

比　　較　　例　　１ 実施例２と同様のアコヤ貝３００個を被覆しないで実施
例２と同じ管理をし、１ケ月毎に１００個ずつ取出し多
毛虫類の寄生数を調べ、表−１に示した。

表−１ 多毛虫類の寄生数（１００貝当りの個数）実施例２と比
較例１の結果から被覆することにより、多毛虫類は、は
とんど寄生しなかった。

配合例２〜７ エポキシ化合物、硬化剤及び栄養源を種々かえて表−２
の組成物を調製した。

実　　施　　例　　３ 挿核前のアコヤ貝（３年母貝）１００個の多毛虫類寄生
数を調べた結果１００貝当り３４０匹が寄生しているこ
とを確認した。

次に同様のアコヤ貝、柊々１００個に配合例２゜３及び
５に示した被覆組成物を刷毛を用いて塗布し、３０分間
常温乾燥後、養殖用丸カゴに入れ、養殖イカダに吊って
、海水中に浸漬した。２４時間後の生きている虫数（生
虫数）および死んだ虫ａ（死虫数）を調べた。その結果
を表−３に示した。

比　　較　　例　　２ 実施例３と同様のアコヤ貝１００個を被覆せずに実施例
３と同様に管理し、２４時間後の多毛虫類数を調べた。

その結果を表−３に示した。

表−３ 多毛虫類の殺虫率（１００貝当り） 実施例３と比較例２の結果から、被覆する事により、寄
生している多毛虫類の約９０％が致死した。

実　　施　　例４〜９ ５月に１．６−１．８分核２個づつを挿核した平均兵長
７備、貝ｆｆ１ｆｆｉ４３Ｑの２汁物アコヤ貝を３週間
養生後、各々１０００個に配合例２〜７に示す被覆組成
物をスプレーを用いて乾燥塗膜で平均２５０ミクロン塗
布した。１時間常温乾燥後、沖出し用開閉ネットに入れ
海に戻した。

沖出し後、１ケ月後には、アコヤ貝被覆組成物上には、
アコヤ貝の飼料となるキートセラス（珪藻類）、イソク
リシス（黄色べん毛藻類）、リクモフォラ（珪藻類）、
クロレラ（緑藻類）等の付着がみられた。また、これら
の藻類上には、アコヤ貝の養殖の防げとなるフジッボ、
ホヤ、イガイ等の付着が無いか、又は非常に少なかった
。又、淡水処理および塩水処理は行なわなかった。２ケ
月後および４ケ月後に５〜１０に／Ｇのジェット水洗を
行った。

翌年１月に珠出しと同時に以下の各項目について評価し
た。その結果を表−４に示した。

評価項目 （１）生存率（％）：生存置数／全貝数×１００（２）
花珠出現率（％） ：花珠数／全挿核数×１００ （３）貝殻長：評価に供する前後の比較を行った。

（４）貝重琵：評価に供する前後の比較を行った。

（５）グリコーゲン保有量：グリコーゲン保有１の多い
貝の百分率 比　　較　　例　　３ 実施例４〜９と同様のアコヤ貝をｉ覆せずに実施例４〜
９と同様の管理をした。イガイ、フジッボ、ホヤ等の生
物の付着が多く、２週間毎に１５−２５　Ｋ／Ｇのジェ
ット水洗を行い９月には包丁による貝掃除も行った。又
、７月および８月には、塩水処理を行い多毛生類の駆除
を行った。

翌年１月に珠出しと同時に実施例４〜９と同様に評価し
た。その結果を表−４に示した。

（発明の効果） 本発明の真珠養殖用具の表面を被覆する組成物として、
（Ａ＞分子内に１個より多くの１．２−エポキシ括を有
するエポキシ化合物、 （Ｂ）自己乳化型エポキシ樹脂用硬化剤、（Ｃ）栄養源
、 （Ｄ）水、

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）真珠養殖用具の表面を被覆する組成物として、（
   Ａ）分子内に１個より多くの１，２−エポキシ基を有す
   るエポキシ化合物、 （Ｂ）自己乳化型エポキシ樹脂用硬化剤、 （Ｃ）栄養源、 （Ｄ）水、 を必須成分とすることを特徴とする硬化性の被覆組成物
   。