JPS6386728A - ゴムとスチ−ルコ−ドとの接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、タイヤやコンベアベルト等の機械的疲労や熱
劣化が加わるゴム製品を得るのに好適なゴムとスチール
コードとの接着方法に関する。

〈従来の技術およびその間Ｉｆｆ点〉 従来より、タイヤやベルト等のような機械的疲労や熱劣
化が加わるゴム製品を製造するため、スチールコードを
補強材とし、これをゴムと接着させることはよく知られ
ている。

従来、このようなゴムとスチールコードの接着方法とし
ては加硫性ゴム組成物とスチールコードを圧着し、これ
を加硫するいわゆる加硫接着法が一般的薯ζ行われ、そ
の際用いられる加硫性ゴム組成物として、たとえばゴム
に多量のイオウとナフテン酸コバルトのようなコバルト
誘導体を配合する方法や比較的少量のイオウ、コバルト
絖導体とさらにレゾルシンおよびヘキサメチレンテトラ
ミン（以下、ヘキサミンと略す）を配合する方法が知ら
れている。

しかし、前者の方法はイオウ配合量が多いために熱劣化
を起こし易いという問題がある。

才た、後者の方法において、レゾルシンは低温で配合す
るとゴム中で分散不良を引き起こすため高温配合を必埴
とするが、レゾルシンは高温で蒸散し、やすいうえに皮
膚や眼への刺激性を有していることから、レゾルシンよ
りレゾルシン系樹脂に変わりつつある。またへキサミン
もレゾルシンと同様の欠点を有するばかりでなく、スチ
ールコードの腐食の原因になるとも考えられ、近年では
多価メチロールメラミンに変わりつつある。

しかしながらレゾルシン系樹脂と多価メチロールメラミ
ンとの併用は、レゾルシンとへキサミンとの併用に比較
して剛性が不足し、機械的な繰り返し疲労を受けた場合
に発熱しやすいという欠点を有しているが、自動車タイ
ヤやコンベアベルトなどはこの機械的な繰り返し疲労を
受けるため、ゴムの発熱性が大きい場合にはゴムとスチ
ールコードとの接着力の低下を引き起こすという問題が
あり、ゴムの発熱性を低下させることは非常に重要な課
題となっていた。

また、別の加硫接着方法として、レゾルシン系樹脂とハ
ロゲンを放出し得る化合物をゴムに配合する方法（特開
昭４９−９９５７９号公報、同５Ｂ−９４５７７８公報
）も公知であるが、これらの方法は未だ性能的に十分と
は８尤ず、実用化されるまでには至っていない。

このようなことから、本発明者らはゴムとスチールコー
ドとの加硫接着法において、接着性にすぐれることは勿
論のこと、作業性、耐熱安定性および耐発熱性にすぐれ
た接着方法を開発すべく検討の結果、本発明に至った。

〈問題点を解法するための手段〉 本発明は、ゴムとスチールコードを加硫接着する方法に
おいて、（１）レゾルシン系樹脂、（Ｉ）多価メチロー
ルメラ主ン杓脂および（１）ハロゲンを放出し得る化合
物（以下、ハロゲンドナーと称す）を含有するゴム分が
天然ゴムもしくは合成ゴムである加硫性ゴム組成物を用
いることを特徴とするゴムとスチールコードの加硫接着
方法を提供するものである。

本発明において使用されるレゾルシン系樹脂としてはレ
ゾルシンとホルマリンとの縮合１１１　ＨＮ（ＲＦ樹脂
）や、レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共
縮合樹脂などが挙げられるが、ＲＦ樹脂は吸湿性が高く
、固結しやすいことから、レゾルシン・アルキルフェノ
ール・ホルマリン共縮合樹脂がより好ましく使用される
。

かかるレゾルシン系樹脂の使用量は、通常ゴム１００重
量部あたり１〜１０！量部である。

使用量が１重量部未満では接着力が不十分であり、また
１０３ｉ量部を越えると加硫ゴム物性が低下する。

本発明に用いられる多価メチロール基数【ン樹脂におい
て、メチロール基数は多い程好ましいが、フリーのメチ
ロール基数が多い程スコーチし易いところから、当該メ
チロール基の一部もしくは全部が更にアルコキシル化た
とえばメトキシ化され、かつメトキシ化度の高い程好ま
しい。代表的な多価メチロールメラミンとしてヘキサメ
トキシメチルメラミン（Ｈ？４ＭＭ）、ペンタメトキシ
メチルモノメチロールメラ’ｚン（ＰＭＭＭ）やその部
分縮合樹脂が挙げられる。

多価メチロールメラ主ン８ｊ脂の使用量は、通常レゾル
シン系樹脂１Ｍ１２部に対して０．５〜８重量部である
。使用量がｏ、ｓｚｕ部未満では接着力が不十分であり
、また、８重量部を越えて使用しても接着力はすでに飽
和し、不経済となる。

本発明に使用されるハロゲンドナーとは、加熱時に単独
でもしくはゴムと反応してハロゲンやハロゲン化水素を
放出する化合物であって、例えば以下のような化合物が
例示されるが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。

Ｃ１３Ｃ−Ｃ（ｚ３．　　ＣＣ／３−ＣＨ２−ｃａ２ｃ
ｚ　、　Ｃ（Ｅｚ３ＣＯＱＨ。

２１７ＨＣＪ！ かかるハロゲンドナーは、通常レゾルシン系樹脂１重量
部に対して０．１〜２Ｍ量部であり、０．１〜２Ｍ量部
であり、０．１重量部未満では発熱性の改良効果が不十
分であり、また２重量倍を越えても発熱性の改良効果は
すでに飽和して、多量の使用に見合うだけの効果が得ら
れず、不経済である。

これら各成分のゴムへの配合方法は特に限定されないが
、レゾルシン系樹脂は一般に軟化点が８０℃以上である
ため高温混練が好ましく、多価メチロールメラミン樹脂
やハロゲンドナーは反応性を有するので比較的低温で混
練することが好ましい。

本発明は、ゴムとスチールコードとの加硫接着方法にお
いて使用するゴムとして、上記本発明に特定する成分を
含有する加硫性ゴム組成物を用いることにその特徴があ
り、加硫性ゴム組成物を得るためのイオウや加硫促進剤
等の配合剤の配合は従来公知の方法に準じて行われ、何
ら本発明に特定されるものではない。

もちろん、かかる加硫性ゴム組成物を調製するにあたり
、さらに有機２コバルトや、一般の有機、無機薬品、カ
ーボンブラックやシリカなどの充填剤を常法に従って併
用し得ることはいうまでもない。

本発明に適用し得るゴムは天然ゴムもしくは合成ゴムで
あるが、これらは混合して用いてもよい。合成ゴムとし
てはスチレン・ブタジェン共重合ゴム（８ＢＲ）、ポリ
イソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）
などのジエン系ゴムが例示される。

また、本発明に使用されるスチールコードは、従来より
補強材として使用されているスチールコードがそのまま
適用されて特に本発明に限定されず、黄銅メッキ、亜鉛
メッキあるいは銅メッキされたスチールコードやメッキ
されていないスチールコードが使用される。

かかるスチールコードは上記加硫性ゴム組成物と圧着さ
れ、次いで加硫すること【ζよりゴムと接着されるが、
その方法自体は従来より公知の方法が適用される。

〈発明の効果〉 かくして、本発明の方法によれば、天然ゴムもしくは合
成ゴムとスチールコードとの接着において、高い接着力
が得られるばかりでなく、耐発熱性が改良され、作業性
にも優れるため、スチールコードを補強材とするスチー
ルラジアルタイヤや各種ベルトの製造に有利に適用でき
る。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は何ら
これに限定されるものではない。

実施例１ 第１表に示す配合割合に基いて、まず天然ゴム及び１几
を２１バンバリーミキサ−で素練りし、これにナフテン
酸オイル、カーボンブラック、ステアリン酸、亜鉛華及
びレゾルシン系樹脂を配合し、５全混線後ダンプした。

その時のゴム温度は１８０℃であった。次いで、４０〜
６０℃の表面温度の１０インチオーブンロールにて混練
しながら多価メチロールメラミン樹脂、ハロゲンドナー
、加硫促進剤及びイオウを配合した。

得られた加硫性ゴム組成物にスチールコードを圧着させ
、最適加硫時間×１．５の加硫時間で加硫して所定の形
状の試験片を作成し、試験に供した。

試験の結果を第２表に示す。

第１表　配合処方 ４１：　　コバルト含有量　１０％ ４）２　：　　５ｏｘｉｎｏｌ　”　ＮＢ８　：　Ｎ−
オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド（住友化学社品） （試験方法） ０発熱性・・・グツドリッチ型フレキソメーター（上島
製作所製） 荷重：８０／ｂ、、振動数：　１８００ｒ−Ｐ−ｍ楕円
温度＝４０℃、振動時間：４０分 Ｏ接着力・・・ム８ＴＭ−Ｄ−２２２９法に基づき、試
験した。

使用タイヤコード：真ちゅうメツキスチールコード（７
Ｘ４Ｘ０．００７　　）接着力は、９ケの試験片の平均
値を表示した。

Ｏ熱老化後接着力・・・１００℃のギアオーブンに試験
片を４８時間放置し、老化後の接着力を絶対値及び指数
で示した。

０Ｍ８００・・・ＪＩ８−に−６８０１に準拠し、ダン
ベル８号の試験片を用いて初期及び １００℃で４８時間熱老化後の値を、絶対値及び指数で
示した。

費ｌ　レゾルシン系樹脂 ＲＥ８（ム）：　　レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂
（ペナコライトレジンＢ− １８８１コツパ一ス社商品名） ＲＥ８（Ｂ）：　　レゾルシン・オクチルフェノールφ
ホルムアルデヒド共縮合樹 脂 憂２　多価メチロールメラ廻ン樹脂 ＥＩＭＭＭ　　：　　へキサメトキシメチルメラミンＰ
ＭＭＭ　　：　　ペンタメトキシメチルモノメチロール
メラミン 費３　ハロゲンドナー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ゴムとスチールコードを加硫接着する方法において、（
   I ）レゾルシン系樹脂、（II）多価メチロールメラミ
   ン樹脂および（III）ハロゲンを放出し得る化合物を含
   有するゴム分が天然ゴムもしくは合成ゴムである加硫性
   ゴム組成物を用いることを特徴とするゴムとスチールコ
   ードとの接着方法。