JPH11507404A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 自己縮合性のアルキル化トリアジン樹脂添加剤を含有させた加硫性ゴム組成物を開示し、この組成物は、レゾルシノールもレゾルシノールに相当する共反応体も用いることなく、向上したタイヤコード接着性、サイドウォール補強および／またはゴムじん性を与える。

Description

【発明の詳細な説明】 加硫性ゴム組成物 発明の背景 発明の分野 本発明は、ゴムじん性が優れ、タイヤのサイドウォール補強が優れそして／ま たはタイヤコードに対する接着力が優れるゴム組成物に関し、ここでは、レゾル シノールもレゾルシノールに相当する共反応体（メチレン受容体である共反応体 ）も実質的に存在させることなく、高イミノおよび／またはメチロール官能性で 自己縮合性（ｈｉｇｈ ｉｍｉｎｏ ａｎｄ／ｏｒ ｍｅｔｈｙｌｏｌ ｆｕｎ ｃｔｉｏｎａｌ ｓｅｌｆ−ｃｏｎｄｅｎｓｉｎｇ）のアルキル化トリアジン樹 脂添加剤を用いる。関連従来技術 黄銅被覆鋼製コードおよびポリアラミドもしくはポリエステル製コードに対す る加硫ゴムの接着性を向上させる目的で幅広く用いられている有機ゴム添加剤に はヘキサメトキシメチルメラミンとレゾルシノールの組み合わせが含まれる。加 うるに、時として、レゾルシノールと一緒にヘキサメチレンテトラミンが用いら れている。このような有機化合物の組み合わせは上記目的で用いるに極めて有効 であるが、レゾルシノールを用いると、このレゾルシノールの煙りが過剰に出る ことが原因で、ゴム加工中に悪臭が発生しそして恐らく毒が発生する危険性があ る。 レゾルシノールを含まない加硫性ゴム組成物は公知である。例えば米国特許第 ５，２９８，５３９号には、未硬化ゴムと加硫剤（ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ ａ ｇｅｎｔ）と少なくとも１種の添加剤（メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグ アナミン、シクロヘキシルグアナミンおよび グリコルリルモノマーおよび上記モノマー類のオリゴマー類の誘導体から成る群 から選択される）を含有させた加硫性ゴム組成物が開示されている。上記誘導体 は、上記モノマーまたはオリゴマーに含まれる各単位上の２地点以上（平均で） がビニル末端基で置換されており、そしてその組成物にはレゾルシノールが入っ ていない。 加硫性ゴム組成物にレゾルシノールを入れない別の様式は、代替の共反応体を 用いることに頼っている。米国特許第４，０３８，２２０号には、αもしくはβ ナフトールの少なくとも１つとゴムと充填材とＮ−（置換オキシメチル）メラミ ンを含有させた加硫性ゴム組成物が記述されている。この文献では、レゾルシノ ールを存在させないで加硫を行っている間、樹脂生成反応におけるメチレン受容 体として一価のフェノール、αもしくはβナフトールを用いている。また、加硫 性ゴム組成物でレゾルシノールの代わりにレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹 脂を用いることも公知である。Ａ．Ｐｅｔｅｒｓｏｎ他、「Ｒｅｓｏｒｃｉｎｏ ｌ Ｂｏｎｄｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｆｏｒ Ｓｔｅｅｌ Ｃｏｒｄ Ａｄｈ ｅｓｉｏｎ」、Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ(１９８４年８月)。 加硫性ゴム組成物にレゾルシノールを用いないようにしようとしていろいろな 提案が成されて来てはいるが、レゾルシノールを用いなくても加硫ゴムとタイヤ コードの接着性を向上させかつゴムのじん性を向上させる商業的に入手可能で費 用効果を示す添加剤が入っている加硫性ゴム組成物が継続して求められている。 上述した文献のいずれにも、レゾルシノールを接着助長剤またはゴムじん性剤 （ｒｕｂｂｅｒ ｔｏｕｇｈｅｎｅｒ）として存在させることなく高イミノおよ び／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル 化トリアジン樹脂を加硫性ゴム組成物で用いることは開示も示唆も成されていな い。 発明の要約 本発明は幅広い意味で加硫性ゴム組成物に向けたものであり、この組成物に、 （ａ）未硬化ゴム、 （ｂ）式（Ｉ） ［式中、 Ｚは、−Ｎ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）、炭素原子数が６から１０のアリール、炭素原 子数が１から２０のアルキル、およびアセチル基から成る群から選択され、 各Ｒは、独立して、水素および−ＣＨ₂ＯＲ¹から成る群から選択され、そして 各Ｒ¹は、独立して、水素または炭素原子数が１から１２のアルキル基から成る 群から選択されるが、但し 少なくとも１つのＲが水素または−ＣＨ₂ＯＨでありそして少なくとも１つのＲ¹ が炭素原子数が１から１２のアルキル基であることを条件とする］ で表される高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化 トリアジン樹脂、および （ｃ）加硫剤、 を含め、この加硫性ゴム組成物にはレゾルシノールを実質的に含めず、より好適 には、メチレン受容体である共反応体を実質的に含めない。 本発明の目的および明瞭化の目的で、レゾルシノールもメチレン受容体である 共反応体も「実質的に含めない」は、上記共反応体が例えば本加硫性ゴム組成物 に含める他の成分に不純物として存在していたとしても多くて少量のみであるこ とを意味する。これは、典型的にレゾルシノールまたは他のメチレン受容体であ る共反応体をメチレン供与体（例えばトリアジン反応体）の量と同じ桁の量で存 在させる必要がある従来技術の加硫性組成物とは明らかに区別される。 上記式（Ｉ）中、Ｚは、好適には−Ｎ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）、フェニル、メチ ルまたはシクロヘキシルである。最も好適には、Ｚは−Ｎ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹） である、即ちメラミン誘導体。トリアジン樹脂のＲ基の好適には少なくとも２つ 、より好適には少なくとも３つを水素および／または−ＣＨ₂ＯＨにする。また 、上記Ｒ¹基の少なくとも１つ、より好適には少なくとも２つが低級アルキル（ 炭素原子を１から６個有する）であるのが好適であり、最も好適にはメチルまた はブチルである。最も好適には、Ｒが水素でＲ¹が水素とメチルの混合物である 。 また、本発明で用いる自己縮合性のアルキル化トリアジン樹脂は、式（Ｉ）で 表されるトリアジン樹脂のオリゴマーであるか或は単量体トリアジンとそれのオ リゴマーの混合物であってもよい。本発明のオリゴマーには式（Ｉ）で表される トリアジン化合物の二量体、三量体、四量体などが含まれる。このようなオリゴ マー類は、一般に、メチレン基または基−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−で連結しており、この オリゴマーが有する少なく とも１つのＲ基は水素である。 また、この自己縮合性トリアジン樹脂を好適には固体状支持体に吸収させ、そ れによって、この自己縮合性トリアジンを乾燥粉末の形態で加硫性組成物に存在 させる。 好適な態様の詳細な説明 本発明の加硫性ゴム組成物では、有利に、レゾルシノールもそれの相当物も用 いる必要なく、即ちメチレン受容体である共反応体を用いる必要なく、式（Ｉ） で表される高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化 トリアジン樹脂を用いる。従来技術の組成物では、タイヤコードの接着性を向上 させる目的でゴム組成物にアルコキシメチルメラミン類またはヒドロキシメチル メラミン類を入れてそれをレゾルシノールと反応させることを通して網状組織を 形成させていると考えている。理論に範囲を限定するものでないが、本発明では 、上記高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化トリ アジン樹脂が高い反応性を示すことでレゾルシノール（または一般的にはメチレ ン受容体）を共反応体として用いる必要なく上記樹脂が自己縮合を起こして網状 組織を形成することによって本発明の加硫性組成物から得られる加硫ゴムではタ イヤコード接着性および／またはサイドウォール補強が向上していると考えてい る。 本発明の加硫性ゴム組成物で用いるに適した市販の典型的な高イミノアルキル 化トリアジン樹脂には、これらに限定するものでないが、下記が含まれる： メラミン１単位当たりに化合したホルムアルデヒドが３．８単位でメチル基が ２．８単位（ＭＦ_{3. 8}Ｍｅ_2.8）でＮＨが３４モル％でメチル化 が５６モル％でメチロールが１０モル％で重合度が１．８の高イミノメトキシメ チルメラミン−ホルムアルデヒド樹脂； メラミン１単位当たりに化合したホルムアルデヒドが３．８単位でメチル基が １．７単位でｎ−ブチル基が１．６単位（ＭＦ_{3. 8}Ｍｅ_1.7Ｂｕ_1.6）でＮＨが３ ４モル％でメトキシが３４モル％でｎ−ブトキシが３２モル％でメチロールが３ モル％で重合度が２．３の高イミノ混合メトキシメチル／ブトキシメチルメラミ ン−ホルムアルデヒド樹脂； メラミン１単位当たりに化合したホルムアルデヒドが４．０単位でメチル基が ２．８単位（ＭＦ_4.0Ｍｅ_2.8）でＮＨが３０モル％でメチル化が５８モル％でメ チロールが１２モル％で重合度が２．３の高イミノメトキシメチルメラミン−ホ ルムアルデヒド樹脂； メラミン１単位当たりに化合したホルムアルデヒドが４．４単位でメチル基が ３．３単位（ＭＦ_4.4Ｍｅ_3.3）でＮＨが２２モル％でメチル化が６６モル％でメ チロールが１８モル％で重合度が１．７５の高イミノメトキシメチルメラミン− ホルムアルデヒド樹脂；および メラミン１単位当たりに化合したホルムアルデヒドが４．１単位でｎ−ブチル 基が２．７単位（ＭＦ_4.1ＢＵ_2.7）でＮＨが２６モル％でブチル化が５８モル％ でメチロールが１６モル％で重合度が２．７の高イミノブトキシメチルメラミン −ホルムアルデヒド樹脂。 典型的なメチロール官能の市販アルキル化トリアジン樹脂には、これらに限定 するものでないが、下記が含まれる： メラミン１単位当たりに化合したホルムアルデヒドが４．９単位でメチル基が ２．４単位（ＭＦ_4.9Ｍｅ_2.4）でＮＨが１２モル％でメチルが４８モル％でメチ ロールが４０モル％で重合度が２．０のメトキシメチ ル−メチロール官能メラミン樹脂；および メラミン１単位当たりに化合したホルムアルデヒドが５．３単位でメチル基が ３．３単位（ＭＦ_5.3Ｍｅ_3.3）でＮＨが４モル％でメチル化が６６モル％でメチ ロールが３０モル％で重合度が２．５のメトキシメチル−メチロール官能メラミ ン樹脂。 高いイミノ官能と高いメチロール官能の両方を有していて自己縮合性の典型的 な市販アルキル化トリアジン樹脂は、メラミン１単位当たりに化合したホルムア ルデヒドが３．６単位でメチル基が２．０単位(ＭＦ_3.6Ｍｅ_2.0)でＮＨが３８モ ル％でメチルが４０モル％でメチロールが２２モル％で重合度が１．８の部分メ チル化メラミン−アルデヒド樹脂である。 この上に示したように、本発明の高イミノおよび／またはメチロール官能性で 自己縮合性のアルキル化トリアジン樹脂はオリゴマー状であり得る。このような オリゴマー類は、式： ［式中、 ｐは２から１０であり、Ｌはメチレンまたは基−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−であり、そして ＺおよびＲはこの上に記述した通りである］ で表され得る。本発明の自己縮合性アルキル化トリアジン樹脂は、一般に、単量 体と重合度が３．０未満、即ち１分子当たりのトリアジン単位 の平均数が３．０未満のオリゴマー類との混合物である。本発明のトリアジン樹 脂の重合度は典型的に約１．５から約３．０の範囲である。 本発明では、上記高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のア ルキル化トリアジン樹脂を加硫性ゴム組成物にゴム１００部当たり約０．２から １０重量部（本明細書では以降「ｐｈｒ」）の範囲の量で添加することにより、 上記トリアジン樹脂を接着助長用添加剤として用いる。しかしながら、上記高イ ミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化トリアジンは、 所望のタイヤコード接着性およびゴムじん性を示す加硫ゴム組成物が得られるな らば、如何なる量でも使用可能である。 この自己縮合性のアルキル化トリアジンは液状形態、固体形態、または支持体 に支持させた乾燥粉末として本発明の加硫性組成物で使用可能である。好適には 、上記高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化トリ アジン樹脂を、シリカ、ケイ酸カルシウムなどから成る群から選択される支持体 に吸収させておく。一般的には、流動し得る乾燥粉末が得られる比率、例えば７ ０重量％の樹脂と３０重量％の支持体から成る比率になるような量で樹脂と支持 体を混合する。 上記高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化トリ アジン樹脂を約５０から約７５℃の範囲の温度に加熱しそしてこの加熱した樹脂 を上記支持体が入っているＨｏｂａｒｔミキサーに低速で混合しながらゆっくり と仕込むことで、この樹脂を支持体と一緒に混合してもよい。次に、この混合物 を更に５から１０分間撹拌する。この樹脂に溶媒が入っている場合には、この混 合物をオーブンに入れて約５０℃で乾燥させてもよい。シリカを基とする支持体 はＪｏｈｎｓ Ｍ ａｎｖｉｌｌｅ（デンバー、コロラド州）およびＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｓ（ ピッツバーグ、ペンシルバニア州）からそれぞれ商標ＭＩＣＲＯＣＥＬ^R−Ｅま たはＨＩＳＩＬ^RＳＣ−７２の下で商業的に入手可能である。支持体を用いる場 合には、上記樹脂をこの樹脂と支持体を一緒にした重量の一般に約５５から約８ ５重量パーセント、より好適には約６５から約７５重量パーセントの量で存在さ せる。 この加硫性ゴム組成物の主成分には、ゴム（これは天然ゴムまたは合成ゴムで あるか或は天然ゴムと合成ゴムの混合物であってもよい）と加硫剤、例えば硫黄 などが含まれる。ブタジエン−スチレンのコポリマー類、ポリイソプレン、ポリ ブタジエン、ポリクロロプレン、ニトリルとエチレンプロピレンのコポリマー類 、ターポリマーゴム、アクリロおよびフルオロエラストマー類、ブロックコポリ マーゴムなどの如きゴムが使用可能である。ゴム組成物に通常の他の添加剤を本 発明のゴム組成物に含めることも可能であり、例えばカーボンブラック、シリカ 、酸化亜鉛、ステアリン酸、抗酸化剤、加硫促進剤などを本発明に従う好適なゴ ム組成物に入れてもよい。また、鋼製コードの接着性を助長するものとしてコバ ルト塩を含めることも可能であり、これを好適には約０．５から１．５ｐｈｒの 割合で用いる。本発明で用いる高イミノアルキル化接着助長用添加剤（ｈｉｇｈ ｉｍｉｎｏ ａｌｋｙｌａｔｅｄ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）は、ヒドロキシメチルメラミン類またはアルコキシメチル メラミンなども入っているゴム組成物でも使用可能であるが、実質的にレゾルシ ノールもそれの誘導体も存在させない。レゾルシノールの相当物は、レゾルシノ ールの代わりにメチレン受容体としてゴム組成物で使用され得る化合物である。 数種のレゾルシノール相当物が例えば米国特許第４，６０５，６９６号などに記 述されている。 従来技術の典型的な加硫性ゴムのワイヤースキムコート調合物（ｗｉｒｅ ｓ ｋｉｍ ｃｏａｔ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）および上記調合物に含まれる成分 の典型的な範囲を以下に挙げる。 材料 範囲（ｐｈｒ） 天然ゴム 80.0-100.0 シスブタジエンゴム 0.0-20.0 カーボンブラック 55.0-65.0 シリカ 0-15.0 酸化亜鉛 5.0-10.0 ステアリン酸 0.5-2.0 抗劣化剤（ＴＭＱ、６ＰＰＤ）¹ 1.0-2.0 ナフテン系オイル 5.0-10.0 促進剤(ＤＣＢＳ、ＴＢＢＳ、ＣＢＳ)² 0.5-1.0 不溶硫黄 4.0-7.0 ＨＭＭＭ³ 3.0-7.0 レゾルシノール 2.0-6.0 ナフテン酸コバルト（Ｃｏが１０.５％） 1.0-2.0¹ ＴＭＱ＝２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体 ６ＰＰＤ＝Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレ ンジアミン² ＤＣＢＳ＝ベンゾチアジル−２−ジシクロヘキシルスルフェンアミド ＴＢＢＳ＝ベンゾチアジル−２−ｔ−ブチルスルフェンアミド ＣＢＳ＝ベンゾチアジル−２−シクロヘキシルスルフェンアミド³ ＨＭＭＭ＝ヘキサメトキシメチルメラミン 上述した典型的な従来技術のワイヤースキムコート調合物に入っているヘキサ メトキシメチルメラミンを高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合 性のアルキル化トリアジン樹脂に置き換えるか或はそれと一緒に用いそしてレゾ ルシノールを除くことで、本発明の加硫性ゴム組成物を得る。 本発明で用いる高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアル キル化トリアジン樹脂は、メラミン添加剤、例えばヒドロキシメチルメラミン類 またはメトキシメチルメラミン類などをゴム組成物に添加する場合に通常の手段 および方法を用いてゴム組成物に添加可能である。ゴムコンパンドの混合でよく 知られている方法はバンバリーミキサーで混合する方法である。１つの典型的な 方法では、最初にバンバリーミキサーを用いて、反応性を示さない添加剤を約１ ４０℃以下の温度でゴムにブレンドする。次の混合段階で、加硫剤、促進剤およ び接着助長剤を約９０から１００℃の温度で添加する。このような調製方法は充 分に本分野の技術者の認識の範囲内である。 以下に示す実施例は本発明の好適な特定態様を例示することを意図し、本発明 の制限を意味するものでない。 実施例１ タイヤのワイヤーを前以て被覆しておくための高イミノアルキル化トリアジン 樹脂が入っていて実質的にレゾルシノールが入っていない加硫性ゴム組成物を、 以下の表に「Ａ」と表示する組成物を調製することで 調合した。レゾルシノールが入っている比較調合物を調製して、これを以下に組 成物「Ｂ」と表示する。 ¹ ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体² Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン³ ベンゾチアジル−２−スルフェンモルホリド⁴ ヘキサメトキシメチルメラミン⁵ アルキル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（高イミノ型） 典型的な硬化条件：３００−３２０度Ｆで１０−２０分間。完全アルキル化トリアジン樹脂と対比させた時の高イミノおよびメチロール官能 性で自己縮合性のアルキル化トリアジン類の流動学的硬化特性 （ｉ）ＮＨが２２モル％でメチル化が６６モル％でメチロールが１２モル％で 重合度が１．７５の高イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（ＭＦ_4.4Ｍｅ_3.3 ）、（ｉｉ）ＮＨが３８モル％でメチル化が４０モル％でメチロールが２２モル ％で重合度が１．８であるイミノおよびメチロール官能性の部分メチル化メラミ ン−ホルムアルデヒド樹脂(ＭＦ_3.6Ｍｅ_2.0)、および（ｉｉｉ）メチル化が９４ ．２モル％でメチロールが５．８モル％で重合度が１．７５の高メチル化メラミ ンホルムアルデヒド樹脂（ＭＦ_5.3Ｍｅ_5.0）が示す硬化特性を、各樹脂の場合の 流動学的硬化プロファイル、即ち温度に対する動粘度η＊のプロファイルを作成 することを通して試験した。この硬化プロファイルを下記の条件下で作成した： 装置：ＲＭＳ ６０５／ＴＣ２０００変換器 温度上昇率：３℃／分 角周波数：１０ラジアン／秒 平行板（黄銅）：直径が７．９ｍｍの上板 直径が２５．０ｍｍの下板 間隙：１．０ｍｍ 上記イミノおよびメチロール官能性の部分メチル化メラミン−ホルムアルデヒ ド樹脂（ｉｉ）の場合のプロファイルデータから引き出した硬化開始温度は１４ ７±５℃であり、上記高イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（ｉ）の場合の 硬化開始温度は１６０±５℃であり、そして 上記高メチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂（ｉｉｉ）の場合の硬化開始温度 は３１７±５℃であった。完全アルキル化トリアジン樹脂をレゾルシノールと混合した場合の流動学的硬化 特性 比較として、高度にメチル化したメラミン−ホルムアルデヒド樹脂［メチル化 が９７．６モル％でメチロールが２．４モル％で重合度が１．３５の（ＭＦ₆Ｍ ｅ_5.2）］とレゾルシノールの混合物の場合の動粘度η＊を下板が５０ｍｍで上 板が２５ｍｍの平行板レオメーター構造配置を用いて１秒当たり１０ラジアン、 ５０％最大歪みおよび１分当たり３℃の温度上昇率で測定することで流動学的硬 化プロファイルを作成することを通して、硬化特性の測定を行った。このレゾル シノールを含有させた樹脂の場合の流動学的硬化プロファイルは、１４０℃の硬 化開始温度を示した。 この流動学的データは、高イミノ官能性で自己縮合性のアルキル化トリアジン 樹脂、またはイミノおよびメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化トリアジ ン樹脂を用いると高度にメチル化されているメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を レゾルシノールと一緒に混合した場合と同様な硬化プロファイルが有利に得られ ることを示している。 実施例２ ＮＨが２２モル％でメチル化が６６モル％でメチロールが１２モル％で重合度 が１．７５の高イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（ＭＦ_4.4Ｍｅ_3.3）（５ ６１グラム）をイソ−ブタノールに約１０％入れて約５０−５５℃に加熱した。 Ｈｏｂａｒｔミキサーにシリカ基質であるＨＩＳＩＬ（商標）ＳＣ−７２（ＰＰ Ｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ピッツ バーグ、ペンシルバニア州）（２００グラム）を仕込んだ。低速で混合を開始し て、上記基質に上記樹脂を５から１０分かけてゆっくりと加えた。この仕込みが 終了した後、その混合物を更に５から１０分間撹拌し、次に真空オーブンに入れ て５０℃で乾燥させることにより、シリカ支持体（２６．３％）に支持されてい る高イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（７３．７％）を得た。次に、この 支持されている樹脂を実施例１の組成物Ａと同様な様式で加硫性ゴム組成物で用 いる。 本発明の他の変形および修飾形は本分野の技術者に明らかであろう。本発明は 、請求の範囲に挙げる以外、制限されない。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年６月２日 【補正内容】 請求の範囲 １． （ａ）未硬化ゴム、（ｂ）トリアジン樹脂添加剤および（ｃ）加硫剤を 含む加硫性ゴム組成物であって、 （１）該トリアジン樹脂添加剤が、固体状支持体に吸収されているトリアジン樹 脂を含む流動し得る乾燥粉末であり、ここで、該トリアジン樹脂が、 （ｉ） 式（Ｉ） ［式中、 Ｚは、−Ｎ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）、炭素原子数が６から１０のアリール、炭素原 子数が１から２０のアルキル、およびアセチル基から成る群から選択され、 各Ｒは、独立して、水素および−ＣＨ₂ＯＲ¹から成る群から選択され、そして 各Ｒ¹は、独立して、水素および炭素原子数が１から１２のアルキル基から成る 群から選択されるが、但し 少なくとも１つのＲが水素または−ＣＨ₂ＯＨでありそして少なくとも１つのＲ¹ が炭素原子数が１から１２のアルキル基であることを条件とする］ で表される高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化 トリアジン樹脂、 （ｉｉ） （ｉ）のオリゴマー、および （ｉｉｉ） （ｉ）と（ｉｉ）の混合物、 から成る群から選択されるトリアジン樹脂であり、そして （２）該加硫性ゴム組成物が、メチレン受容体である共反応体を実質的に含まな い、 ことを特徴とする加硫性ゴム組成物。 ２． 少なくとも２つのＲ基が水素または−ＣＨ₂ＯＨであることを特徴とす る請求の範囲第１項記載の加硫性ゴム組成物。 ３． 該トリアジン樹脂が約１．５から約３．０の範囲の重合度を有すること を特徴とする請求の範囲第１項記載の加硫性ゴム組成物。 ４． ＺがＮ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）であることを特徴とする請求の範囲第１項 記載の加硫性ゴム組成物。 ５． 少なくとも２つのＲ基が水素または−ＣＨ₂ＯＨであることを特徴とす る請求の範囲第４項記載の加硫性ゴム組成物。 ６． 該トリアジン樹脂が約１．５から約３．０の範囲の重合度を有すること を特徴とする請求の範囲第４項記載の加硫性ゴム組成物。 ７． 該トリアジン樹脂がゴム１００重量部当たり約０．２から約１０重量部 の範囲の量で存在していることを特徴とする請求の範囲第１項記載の加硫性ゴム 組成物。 ８． コバルト塩を更に含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載の加硫性 ゴム組成物。 ９． 該固体状支持体がシリカ、ケイ酸カルシウムおよびそれらの混合物から 成る群から選択されることを特徴とする請求の範囲第１項記載の加硫性ゴム組成 物。 １０． 請求の範囲１−９項いずれか１項記載の加硫性ゴム組成物から得られ た加硫ゴム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）未硬化ゴム、（ｂ）トリアジン樹脂添加剤および（ｃ）加硫剤を 含む加硫性ゴム組成物であって、 （１）該トリアジン樹脂添加剤が、 （ｉ） 式（Ｉ） ［式中、 Ｚは、−Ｎ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）、炭素原子数が６から１０のアリール、炭素原 子数が１から２０のアルキル、およびアセチル基から成る群から選択され、 各Ｒは、独立して、水素および−ＣＨ₂ＯＲ¹から成る群から選択され、そして 各Ｒ¹は、独立して、水素および炭素原子数が１から１２のアルキル基から成る 群から選択されるが、但し 少なくとも１つのＲが水素または−ＣＨ₂ＯＨでありそして少なくとも１つのＲ¹ が炭素原子数が１から１２のアルキル基であることを条件とする］ で表される高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化 トリアジン樹脂、 （ｉｉ） （ｉ）のオリゴマー、および （ｉｉｉ） （ｉ）と（ｉｉ）の混合物、 から成る群から選択されるトリアジン樹脂であり、そして （２）該加硫性ゴム組成物が、メチレン受容体である共反応体を実質的に含まな い、 ことを特徴とする加硫性ゴム組成物。 ２． 少なくとも２つのＲ基が水素または−ＣＨ₂ＯＨであることを特徴とす る請求の範囲第１項記載の加硫性ゴム組成物。 ３． 該トリアジン樹脂が約１．５から約３．０の範囲の重合度を有すること を特徴とする請求の範囲第１項記載の加硫性ゴム組成物。 ４． ＺがＮ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）であることを特徴とする請求の範囲第１項 記載の加硫性ゴム組成物。 ５． 少なくとも２つのＲ基が水素または−ＣＨ₂ＯＨであることを特徴とす る請求の範囲第４項記載の加硫性ゴム組成物。 ６． 該トリアジン樹脂が約１．５から約３．０の範囲の重合度を有すること を特徴とする請求の範囲第４項記載の加硫性ゴム組成物。 ７． 該トリアジン樹脂がゴム１００重量部当たり約０．２から約１０重量部 の範囲の量で存在していることを特徴とする請求の範囲第１項記載の加硫性ゴム 組成物。 ８． コバルト塩を更に含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載の加硫性 ゴム組成物。 ９． 該トリアジン樹脂添加剤が固体状支持体に吸収されているトリアジン樹 脂であることを特徴とする請求の範囲第１−８項いずれか１項記載の加硫性ゴム 組成物。 １０． 該固体状支持体がシリカ、ケイ酸カルシウムおよびそれらの混合物か ら成る群から選択されることを特徴とする請求の範囲第９項記 載の加硫性ゴム組成物。 １１． （ａ）未硬化ゴム、（ｂ）トリアジン樹脂添加剤および（ｃ）加硫剤 を含む加硫性ゴム組成物であって、 （１）該トリアジン樹脂添加剤が固体状支持体に吸収されているトリアジン樹脂 でありそして該トリアジン樹脂が、 （ｉ） 式（Ｉ） ［式中、 Ｚは、−Ｎ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）、炭素原子数が６から１０のアリール、炭素原 子数が１から２０のアルキル、およびアセチル基から成る群から選択され、 各Ｒは、独立して、水素および−ＣＨ₂ＯＲ¹から成る群から選択され、そして 各Ｒ¹は、独立して、水素および炭素原子数が１から１２のアルキル基から成る 群から選択されるが、但し 少なくとも１つのＲが水素または−ＣＨ₂ＯＨでありそして少なくとも１つのＲ¹ が炭素原子数が１から１２のアルキル基であることを条件とする］ で表される高イミノおよび／またはメチロール官能性で自己縮合性のアルキル化 トリアジン樹脂、 （ｉｉ） （ｉ）のオリゴマー、および （ｉｉｉ） （ｉ）と（ｉｉ）の混合物、 から成る群から選択され、そして （２）該加硫性ゴム組成物がレゾルシノールを実質的に含まない、 ことを特徴とする加硫性ゴム組成物。 １２． 少なくとも２つのＲ基が水素または−ＣＨ₂ＯＨであることを特徴と する請求の範囲第１１項記載の加硫性ゴム組成物。 １３． 該トリアジン樹脂が約１．５から約３．０の範囲の重合度を有するこ とを特徴とする請求の範囲第１１項記載の加硫性ゴム組成物。 １４． ＺがＮ（Ｒ）（ＣＨ₂ＯＲ¹）であることを特徴とする請求の範囲第１ １項記載の加硫性ゴム組成物。 １５． 少なくとも２つのＲ基が水素または−ＣＨ₂ＯＨであることを特徴と する請求の範囲第１４項記載の加硫性ゴム組成物。 １６． 該トリアジン樹脂が約１．５から約３．０の範囲の重合度を有するこ とを特徴とする請求の範囲第１４項記載の加硫性ゴム組成物。 １７． 該トリアジン樹脂がゴム１００重量部当たり約０．２から約１０重量 部の範囲の量で存在していることを特徴とする請求の範囲第１１項記載の加硫性 ゴム組成物。 １８． 金属化合物を更に含む請求の範囲第１１項記載の加硫性ゴム組成物。 １９． 該金属化合物がコバルト塩であることを特徴とする請求の範囲第１８ 項記載の加硫性ゴム組成物。 ２０． 請求の範囲１−８および１１−２１項いずれか１項記載の加硫性ゴム 組成物から得られた加硫ゴム。 ２１． 請求の範囲９項記載の加硫性ゴム組成物から得られた加硫ゴム。