JPS638423A - メラミン樹脂粒状成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、メラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成
形物を再破細しで成る、優れた改善諸性質を有する１グ
ラニユール′タイプのメラミン樹脂粒状底形材料に関し
、優れた自動計量適性（粉体流れ性）、亀甲斑発生防止
性などと共に、とくに優れた粉たち防止適性、耐崩壊性
、予熱タブレット化（予備成形タブレット化）適性、冷
間圧縮タブレット強度、成形品耐クラツク性及び成形品
耐衝撃性を示すメラミン樹脂粒状成形材料に関する。

更に詳しくは、本発明は、ポリオキシエチレン・ポリオ
キシプロピレンブロックコポリマーｔ−％定量含有する
メラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成形物を再破
細してなるメラミン樹脂粒状成形材料であって、特定の
粒度分布とともに、特定の平均硬度ヲ有することを特徴
とするメラミン樹脂粒状成形材料に関する。

〔従来技術〕

従来、メラミン樹脂液とパルプとを金石する混練、乾燥
組成物いわゆる”ポツプ・コーン”を粉砕して得られる
メラミン樹脂成形用粉末組成物、更には、このよう々メ
ラミン樹脂成形用組成物粉末を一旦ベレクト化（もしく
はタブレット化）し念後、再破砕して粗細粒状の底形用
粒子いわゆる゛グラニユール″のタイプの成形用粒状組
成物とすることは知られている。

前者のタイプの成形用粉末組成物では１通常、２００メ
ツシ一篩通過の微粉末が７０重量係以上を占めるのが普
通であって、得られる熱圧成形品に亀甲斑発生のトラブ
ルが少ない利点があるが。

反面、粉だち（粉塵発生）の欠陥がちシ、又、粉体流れ
性が不充分で自動計量適性が悪いトラブルがある。一方
、後者の”グラニユール″のタイプの成形用粉末組成物
では、満足し得る粉だち防止適性、粉体流れ性を示すが
、反面、得られる熱圧成形品に亀甲斑発生のトラブルが
ある。

更に、本発明者等の検討によれば、前者のタイプの成形
用粉末組成物では、該組成物を熱圧成形するに先立って
、組成物を予熱枠に充填し、たとえば高周波予熱して予
熱タブレット化するに際して、該予熱枠内壁に成形用粉
末の付着現象を生じ、その清浄化を要する煩雑且つ手数
のかかる枠掃除が要求され、これを怠ると、しばしば、
高度に硬化した細片が成形品に混入して成形品価値全低
下させるトラブルのあることがわかった。又、一方。

後者の１グラニー−ル′のタイプの成形用粉末組成物で
は、上記トラブルは発生しないが、予熱タブレット化物
を形成しようとしても取扱い性のあるタブレット化物は
得難く、形崩れしてしまって実用性ある予熱タブレット
化物を形成できない難点がある。従って、予熱タブレッ
ト化せずに直接成形型内へ供給して熱圧成形する方式が
採用され、成形サイクルが延長される不利益が回避でき
ず、ｌｃ亀甲斑発生が助長されるトラブルがある。

従来、このような亀甲斑発生のトラブルを克服するため
のいくつかの提案が知られている。

たとえば、特開昭５１−７９１４３号には、アミン樹脂
粒状成形材料の硬度’ｔＸ（ｋｇ／α２）、粒度をｙ（
瓢）として、下記式 ％式％（） の（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）式で表わされる三曲
線にて囲まれる領域内に占める割合が８０チ以上である
ことを特徴とするアミン樹脂粒状成形材料組成物が提案
され、亀甲斑発生の防止に有用であると開示されている
。上記粒度条件をメツシュに換算して表わすと、１４５
メツシュ篩不通過の粉末が８０チ以上、すなわち１４５
メツシュ篩通過の粉末が２０チ以下となるが、本発明に
おいて用いられるポリオキシエチレン・ポリオキシプロ
ピレンブロックコポリマー（以下、ブロックコポリマー
ト略称することがある）及び該ブロックコポリマーのメ
ラミン樹脂に対する特定の配合量並びに得られるメラミ
ン樹脂粒状成形材料の特定の粒度分布に関しては何等の
記載も承り灸もなく、また、この提案に於ては、予熱タ
ブレット化適性、冷間圧縮タブレット強度、成形品耐ク
ラツク性及び成形品耐衝撃性についてなど全く言及され
ていない。

又、他の提案として特開昭５７−４６８０３号には、下
記粒度分布 ２０〜４２メツシュ粒度品　　　　Ｏ〜２０重量係重量
−４２〜１４５メツシユ　　５０〜９０］ｉ債チ１４５
メツシュ通過粒度品　　　０〜５０重量％を必須要件と
するアミン系樹脂成形材料が提案されておシ、亀甲斑発
生の防止性及び自動秤素性に優れていると記載されてい
る。上記提案と同じ目的で上記提案と重複し得る更に他
の提案として、特開昭５７−４６８０４号に、２０メツ
シュ篩通過で且つ１４５メツシ一篩不通過の粉末のみで
占められるアミノ系樹脂成形材料が知られている。これ
ら提案には、特定のメラミン樹脂成形用組成物粉末の加
熱押出成形物の再破細物からなシ、特定の平均硬度を有
するアミン系樹脂成形材料については全く開示されてお
らず、また、粒度分布も異なっており、更に、材料の耐
崩壊性、予熱タブレット化適性、冷間圧縮タブレット強
度、成形品耐クラツク性及び成形品耐衝撃性についても
全く言及されていない。

本発明者等は、先に、前述した両者のタイプのメラミン
樹脂成形材料における両立し難い難点乃至トラブルを解
決する目的で研究を行い、（イ）〜（ハ）の合計１００
重量係として、下記粒度分布（イ）　２４メツシ一篩通
過で且つ４２メツシュ篩不通過の粉末５〜５０重量％、 （０）４２メツシュ篩通過で且つ１４５メツシュ篩不通
過の粉末１７〜４７重量％、 ０→　１４５メツシ一篩通過の粉末が２５〜６５重量％ を満足し且つ・ｆルプ及びメラミン樹脂含有成形用ぶ料
粉末の加熱押出成形物の再破細物であることを特徴とす
るメラミン樹脂成形用粉末組成物が、優れた自動計量適
性、亀甲斑発生防止性などと共に、とくに優れた予熱タ
ブレット化適性、冷間圧縮タブレット強度及び成形品耐
クラツク性を示すメラミン樹脂成形用粉末組成物となる
ことを発見して提案した（％開昭５９−８７４９号）。

更に研究を続けた結果、上記先願提案とは異なる粒度分
布、特に、１４５メツシュ通過のものがより少ない領域
においても、メラミン樹脂に対して特定量のブロックコ
ポリマーを含有せしめてなるメラミン樹脂成形用組成物
粉末を用い、且つ、１４５メッシュ不通過のものの粒度
分布及び粒状成形材料の平均硬度を選択することによっ
て、浸れた自動計量適性、亀甲斑発生防止性、予熱タブ
レット化適性、冷間圧縮タブレット強度及び成形品耐ク
ランク性など該提案の優れ次諸性質？ことごとく兼備す
るとともに、ブリード・アウト防止性などを悪化させる
ことなく、一層優れ九粉立ち防止適性、耐崩壊性及び成
形品耐衝撃性を示すメラミン樹脂粒状成形材料となるこ
とを発見し、本発明を完成し友。

〔発明の溝底〕

すなわち、本発明は、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂
１００重量部に対して、ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレンブロックコ、ｄ　ＩＪママ−，４〜３重量
部含有してなるメラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押
出底形物を再破細しでなるメラミン樹脂粒状成形材料で
あって、 Ａ、その粒度分布が、該成形材料の全量′ｆ！：１００
重量係として、 ０）　２４メツシュ篩不通過のもの３重量％未満、（ロ
）　２４メツシュ篩通過で且つ４２メツシ一篩不通過の
もの２５〜６０重量％、 （ハ）　４２メツシ一篩通過で且つ１４５メツシ一篩不
通過のもの２５〜６０重量％。

に）　１４５メツシュ篩通過のもの１０重量％以上、２
４・！量チ未満を満足し、更に、Ｂ、該成形材料の平均
硬１ｆＸ（ｋｇ／！２）が、５０〜４００の範囲である
、 ことを特徴とするメラミン樹脂粒状成形材料を提供する
ものである。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

前記のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロ
ックコポリマーは、下記の構造式？持つものであり、該
ブロックコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、得られ
るメラミン樹脂粒状成形材料におけるブリード・アウト
防止性の観点から、１０００’＆超え３０００未満であ
ることが好ましい。

前記ブロックコポリマー中に占めるポリオキシプロピレ
ン取分の重量分率は、上記同様の観点から４０〜９５］
［ｉ−１であることが好ましい。

前記ブロックポリマーの配合量は、メラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂（以下、メラミン樹脂と略称することがあ
る）１−００！量部に対し、０．４〜３重量部である。

上記化合物が０．４重量部未溝では、亀甲未発生防止性
、予熱タブレット化適性、冷間圧縮タブレット強度並び
に成形品の耐クラツク性及び耐衝撃性などが低下する傾
向があシ、ま之、３Ｘ量部を超えて使用するとブリード
・アウト防止性が悪化し易く、好ましくない。

本発明のメラミン樹脂粒状成形材料の調製に用いるメラ
ミン樹脂成形用組成物粉末としては、好ましくけ、所謂
ポツプコーンを加熱押出成形に適した粒度に粉細処理し
た粉末を利用できる。

このようなメラミン樹脂成形用組成物粉末としては、例
えばカーバイド法、尿素法々どそれ自体公知の方法で製
造できる所謂メラミンクリスタル粉末１モルに対して、
例えば濃ｆ−３６％のホルマリン水溶液及び／又はパラ
ホルムアルデヒドの如き形で、ホルムアルデヒド約１〜
約２モ／Ｉ／程度の反応モル割合で、水性媒体中、声約
７〜約９程度で反応させて得られるメラミン樹脂液、例
えば。

樹脂固形分濃度約４０〜約６０重量係程度のメラミン樹
脂液の固形分１００ｉｉｔｉ部に対して、例えば数平均
分子量１ｏｏｏを超え３０００未満の、１リオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー〔例え
ば、ポリオキシプロピレン成分の含有量（以下、ｐｏｐ
含量と略称することがある）４０〜９５重量％のもの〕
を０．４〜３重量部、及び／−ｆルゾ（α−セルロース
）を例えば約２５〜約７０重量部を加え、更に所望によ
シ他の添加剤を配合し、混練し、たとえば約７０’〜約
１００℃程度の温度で乾燥して、たとえば、径が約３１
Ｍ〜約０、５α程度の所謂ポツプコーンとし、これ全粉
細処理して得られるポツプコーン粉細処理物を挙げるこ
とができる。

上記粉細処理は、例えば、衝撃式・・ンマーミル、？−
ルミル、振動ミル、タワーミルの如き手段で行うことが
できる。望むならば、九とえは衝撃式・・ンマーミルで
予備粉砕処理したのち、更にボールミル、振動ミル、タ
ワーミルの如き手段で微粉細処理して行うこともできる
。市販のパルプ及びメラミン樹脂含有成形層粉末も利用
でき、所望により市販成形用粉末を更に粉砕処理して利
用することもできる。

上記メラミン樹脂液の製造に際して、メラミンの一部金
共縮合可能な他の熱硬化性樹脂形成性成分で代換するこ
とができる。このよう々成分の例としては、ベンゾグア
ナミン、アセトグアナミン、ＣＴＵグアナミンの如きグ
アナミン類、チオ尿素、尿素の如き尿素類、フェノール
、キシレノール、クレゾール、ビスフェノールＡの如き
フェノール類、エポキシ化合物類、ポリエステル化合物
類などを例示することができる。このような成分は、メ
ラミン樹脂の好ましい耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐
アーク性などを実質的に失わないような量で利用するの
が良く、例えば、メラミンと等量（重量）以下、好まし
くはメラミンと上記熱硬化性樹脂形成性成分の合計重量
に基いて４０重量幅以下の如き使用量を例示することが
できる。

上記ポツプコーン形成の際の混線手段としては、二一〆
一、コニーダーなどか利用でき、又乾燥手段としては、
熱風乾燥、ノ々ンドドライヤー乾燥、流動乾燥などを例
示することができる。

又、上記性の添加剤としては、たとえば、酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、ベンガラ、紺青。

硫酸バリウム、鉄黒、群青、カーデンブラック、リトポ
ン、チタンイエロー、コバルトブルー、ハンディエロー
、ベンジジンイエロー、レーキレッド、アニリンブラッ
ク、ジオキサノンバイオレット、キナクリドンレッド、
キナクリドンバイオレット、ナフトールイエロー、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、などの如
き無機もしくけ肩機顔料類；ステアリン酸亜鉛、ミリス
チン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、ブチルステアレート、ステアリルステアレ
ート、ジオクチルフタレート、フタル酸ツブチル、ステ
アリン酸アミド、ε−カプロラクタム、オレイン酸アミ
ド、リノール酸アミド、ホリエチレングリコール、ステ
アリルアルコール、ポリオキシエチレンステアレート、
グリセリン、ポリエチレングリコールモノオレート、な
どの如１［ＭＳ無水フタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸
、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジベンジル、フタル酸ジ
メチル、ベンゾイルパーオキサイド、エピクロルヒドリ
ン、ｐ−）ルエンスルフォン酸トリエタノールアミン塩
、２−アミノエチルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリン
スルホン酸、シーウ酸メラミン、塩化アンモノ、リン酸
アンモンニウム、リン酸トリメチル、アセトアミド、オ
キザミド、の如き硬化触媒類を例示することができる。

本発明においては、上述の如きメラミン樹脂成形用組成
物粉末を加熱押出成形して得られる成形物を再破細して
前記粒度分布要件（イ）、（ロ）、（−→及びに）を満
足するメラミン樹脂粒状成形材料とする。

上記加熱押出成形は、適当な温度条件下で押出機を用い
て行うことができる。押出機のタイプは適宜に選択でき
、例えば、−軸押出機、二軸押出機などを例示すること
ができる。圧縮比、温度は適宜に選択でき、例えば１〜
３の圧縮比、約５０〜約１３０℃の如き温度条件を例示
することができる。押出機の押出端は開放型、スクリー
ン状ダイス型などの任意の形式であってよく、又、二軸
押出機は同方向２軸型でも異方向２軸型のいずれであっ
てもよい。

更に加熱押出成形物は所望によう粉砕に先立ってロール
プレスすることもできる。

本発明に於いては、上述のようにして形成できる組成物
粉末の加熱押出成形物を再破細しで、前記粒度条件を充
足する再破細物とする。

との再破細は、上記再破細物の粒度分布が、該成形材料
の全量ｔｌｏｏ重量％として、（イ）　２４メツシュ篩
不通過のもの３重量係未満、（ロ）　２４メツシュ篩通
過で且つ４２メツシユ篩不通過のもの　２５〜６０重量
％、 （ハ）　４２メツシユ篩通過で且つ１４５メツシュ篩不
通過のもの　２５〜６０重量％、 に）　１４５メツシュ篩通過のもの　１０重量％以上、
２４重量％未満 を満足する再破細物を形成できる任意の破細手段を利用
して行うことができる。所望により、篩分は手段を併用
することができる。このような破細に利用する粉砕機の
例としては、衝撃式粉砕機、ハフマーミル、アトマイデ
ー、ピンミル、ロールミル、パル−ライザーなどを例示
できる。

更に、本発明のメラミン樹脂粒状成形材料は、その安息
角が４０’以上で且つ５０’未満であることが好ましい
。安息角が４０’未満で過小となると亀甲斑発生のトラ
ブルを生じ易くなり、更に予熱タブレット化に際して、
タブレットの形状保持性が悪化するなどの不都合が伴い
易い傾向があり、又、上記安息角が５０’をこえ過大と
なったシすると、自動計量適性が悪化する傾向があり、
粉だち防止適性が低下するなどの欠陥を生じ、更に、予
熱タブレット化適性も悪くなる傾向があるので。

安息角４０°以上で且つ５０’未満であることが好まし
いＯ 本発明組成物ｔｇ造する上述の如き再破細処理に際して
、所望により、他の添加剤を配合することができる。こ
のような添加剤としては、前述した原料粉末の形成に際
して添加してもよい添加剤として例示したと同様な顔料
類、滑剤類、硬化触媒類などを例示することができる。

本発明組成物重量に基いて、約１０重量％以下程度の顔
料類、約５重量％以下程度の滑剤類、約５重量％以下程
度の酸化触媒類の如き配合量を例示することができる。

本発明のメラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成形
物の再破細物である粒状メラミン樹脂成形材料は、前記
（イ）、（ロ）、（ハ）及びに）の粒度分布要件を充足
する。

要件（イ）の２４メツシ一篩不通過のものが３重量％以
上の過大量となると、冷間圧縮タブレット強度が悪くな
う、亀甲斑が生じ易くなり、また成形品の耐クラツク性
、耐衝撃性も低下する。要件（ロ）の２４メツシュ篩通
過で且つ４２メツシユ篩不通過のものが２５重量％未満
で過少量と々ると、自動計量適性、予熱タブレット化適
性が悪化する場合があシ、又、６０重重量上超えて過大
量となると、耐クラツク性、耐衝撃性、冷間圧縮タブレ
ット強度が悪化し、さらに亀甲斑が発生し易くなる。

又、要件（・→の４２メツシュ篩通過で且つ１４５メツ
シ一篩不通過のものが２５重重量幅満で過少量となると
、自動計量適性、耐クランク性さらに耐衝撃性も不満足
と彦り、逆に、６０１ｉ量チを超えて過大量となると、
予熱タブレット化適性、冷間圧縮タブレット強度が悪化
し、さらに耐クラツク性、耐衝撃性も劣ったものとなる
。更に又、要件に）の１４５メツシュ篩通過のものが１
０！１１未満で過少量となると、耐クラツク性、耐衝撃
性、冷間圧縮タブレット強度が悪化し、さらに亀甲斑が
発生し易くなり、一方、２４重重量上超えて過大量とな
ると、自動計量適性、予熱タブレット適性、粉立ち防止
性が悪化することがある。

以上述べた理由により、粒度分布か、 （イ）　２４メンシ一蹄不通過のもの２ｘ量チ未満、（
ロ）　２４メツシユ篩通過で且っ４２メツシュ篩不通過
のもの　２５〜５５重量係、 （ハ）　４２メツシュ篩通過で且つ１４５メツシュ篩不
通過のもの　２５〜５５重量係、 に）　１４５メツシ一篩通過のもの　１５重量％以上、
２１重重量幅満 を満足するものであることが好ましい。

更に、本発明のメラミン樹脂粒状成形材料である。加熱
押出成形物の再破細物の平均硬度ｘ（ｋ５／ｃｎＩ２）
が、５０〜４００の範囲であることが必要であり、８０
〜３００の範囲であることが好ましい。

上記の平均硬度ｘ（ｋｇ／ｃｎｔ２）は、後述する如く
本屋式に準する方法により測定される。

前記Ｘの値が５０未満で過小値となると、破細物の耐崩
壊性の低下、自動計量適性、予熱タブレット化適性が悪
化する場合があシ、−ｉ、ｆｃ、４００を超えて過大値
となると、冷間圧縮タブレット強度が悪化し、成形時に
亀甲斑が生じ易く、成形品の耐クラツク性、耐衝撃性も
低下する傾向があシ好ましくない。

上述のように、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロックコポリマーを特定量含有してなる、特定の
メラミン樹脂底形用組成物粉末の加熱押出成形物の再破
細物である本発明粒状メラミン樹脂成形材料においては
、要件Ａの（イ）、（ロ）、（ハ）及びに）の粒度分布
条件並びに要件Ｂの硬度条件を充足することが必須であ
って１本発Ｅ！ＡＫよれば、例えば、自動計量適性が好
ましくは２．０以下、よシ好ましくは１．８以下、予熱
タブレット化適性が好ましくは１５サイクル以上、より
好ましくは１８サイクル以上、冷間圧縮タブレット硬度
が好ましくは４０＃／（７）２以上、より好ましくは６
０　ＶＪ９／ａｎ”以上、粉だち防止適性が好ましくは
１０％以下、より好ましくは５優以下、耐崩壊性が好ま
しくは５％以下、より好ましくは３％以下、ブリード・
アウト防止性が好ましくは９０チ以上、底形８耐クラッ
ク性が好ましくは３−１サイクル以上、より好ましくば
３−３サイクル以上、とくには４−１サイクル以上、成
形品耐衝撃性が好ましくは６０　ｏｎ　−１０回以上、
より好ましくば６０ｃ！ｎ−３０回以上、の如き優れ九
性質を兼備し、亀甲斑発生のおそれもない卓越した改善
性質を示すメラミン樹脂粉末組成物が提供できる。

尚、本発明に於てメツシュはＪＩＳ、に−６９１１−１
９７９，３，１により決定され念粒子サイズであって、
下記のとおりである。

■１粒子サイズ測定方法（メツシュ篩分は方法）ＪＩＳ
、に−６９１１−１９７９，３，１に従い、約５０ｇの
試料を採取し、ロータッグ式振とり機、ＪＩＳ、２００
φ標準篩で、ロータツブ回転数２９０回／分、打撃数１
５６回／分、全振幅２８ｍ条件で１０分間篩分けをする
。次いで、各篩上に残っ念試料及び受皿上の試料の重量
を測定し、重量幅を算出する。

ま念、本発明における成形材料の平均硬度ｘ　（ｋｇ／
ｃ−”　）は下記のとおシ測定する。

■０粒子硬度の測定方法 本屋式硬度計のバネ秤υ機構部分を圧縮型ロードセル機
構に換えた改良機構の粒子硬度計を用い、試料粒子に加
わる圧力変化に対応する該ロードセルの電圧変化を電気
的に記録させる。粒子硬度χは、その荷重（ｋｇ）一時
間（秒）曲線の降伏点ピークにおける荷重値（ｋｌｉ’
）ｋ、該試料粒子の投影断面積〔自動面積計ルーゼック
ス２１０（日本レギュレータ■裂）を用いて測定）で除
した値（ゆ／、、”　’）で表わす。試料は２０メツシ
ュ通過で且つ４２メツシ一不通過の粒子３０ケをランダ
ム・サンプリングしたものを用い、算出値の上下各５つ
の値を除い念残余２０ケについての算術平均値をもって
平均硬度Ｘとする。

更に、本発明において安息角は、以下のようにして決定
される。

■、安息角測定法 厚さ３０霧、直径Ｌｏｏｍのがラス興円台の中心から高
さ１００ツの位置に、がラス裂ロート（注ぎ口の直径５
０ｔｍｔ、出口のガラス円筒は直径７電、長さ７震で、
該ロート全体の高さは５７瓢）の出口を鉛直にセットし
たのち、ＪＩＳ、Ｋ　−６９１１−１９７９，３，１の
試料採取方法に従い約３００ｇの試料をガラス與ロート
を通じてガラス裂円台上に静かに注ぐ。試料がガラス裏
ロートにつまつ几場合は、直径２瓢、長さ約２００■の
鋼製の攪拌棒求め、７回の測定値中の上下（最大及び最
小）２個の測定値をのぞいた５回の値の平均値で安息角
とする。

〔実施例〕

以下、比較例と共に、実施例をあげて本発明の数態様に
ついて更に詳しく例示する。

尚、以下において、自動計量適性（粉体流れ性）予熱タ
ブレット化適性、耐クラック性、冷間圧縮タブレット強
度のテスト方法及び評価は、以下のとおシである。

（１）　　自動計量適性ニー ＪＩＳＫ６９１１−１９７９に従って５ゆの試料を無作
意に採取する。これを直胴部５００ｍφＸ１００簡、円
錐部高さ５００ｍ、排出部３３−φ×３０園の排出ダン
パー付きホッパーの中心部に静かに注ぎ込む。排出口中
心より１００＋ｍ下して、ＪＩＳ　Ｋ６９１１−１９７
９に定められ念金属展見掛密度測定用メスシリンダーを
おき、ダンパーを全開してメスシリンダーに材料をみた
す。材料が充分′ＶＣ満され、周囲にこぼれおちるよう
になったら、ダンパー１とじ、見掛密度測定法と同じ方
法でメスシリンダー中のサンプルを秤量する。この方法
によシ。

連続して５０回（わ）の重量を測定し、これらの値の標
準偏差Ｓを自動計量適性値とする。

ここにｎ＝５０ ｉ　＝　１〜５０ ｙｔ　＝各回の重量測定値（ｇ） ７＝全ｙ１データーの算術平均値（ｇ）（２）予熱タブ
レット化適性ニー ＪＩＳＫ６９１１−１９７９に従って約５′Ｋｇのサン
プルを無作意に採取する。これを、富士電波製高周波予
熱器ＦＤＰ　３２　ＯＡ、直径１００ｆｉφ×高さ２５
簡のポリエチレン裂プレヒーターリング及び、ガラス線
維強化エポキシラミネート板（１４０Ｘ１４０　Ｘ　２
　ａｍ　）を用いて高周波予熱する。この時の予熱条件
としては、極間距離３０ｍ、出力２　ｋＷ周波数６２　
ＭＨｚである。試料１３０１をラミネート板上にのせた
プレヒーターリング内に入れ、平らにならした後に、高
周波予熱した。このような操作によって得た予熱物をラ
ミネート板上にのせたまますみやかに予熱器から取シ出
す。ラミネート板を取りのぞいて、予熱によシタブレッ
ト化した試料をプレヒーターリング内から自由落下させ
る。以上の操作をくりかえし、プレヒーターリングの付
着物重量が５瓢以上となる予熱回数を求める。

（３）　　冷間圧縮タブレット硬度ニー５０ｇの試料を
径５０燗高さ２００ａｏ＋＋の円筒形キャビティを有す
るタブレット金型に入れ、加圧カフ　００　’に９／６
ｎ２で、室温に於て１０秒間加圧し、ｌプレットを成形
する。このタブレットをパーコール硬度計を用いて表面
硬度を求めた。

（４）粉だち防止適性ニー ＪＩＳＫ６９１１−１９７９に従って１００ｇの試料を
無作意に採取する。これを次に示すようなガラス裂円柱
容器内に静かにそそぎ込む。円柱容器は内径５０ｍ、高
さ５００隨の大きさであり、容器下部には、層厚み５瓢
の２号ガラスフィルターを取シつけてあシ、容器下部よ
シ乾燥空気をふき込む事ができる形状と表っている。１
００Ｆの試料を入れ念容器下部よシ乾燥空気を１１１　
／　ｍ１ｎの流量で１分間吹き込む。この操作によシ、
吹きこぼれた重量減率（チ）を求め、粉だち防止適性と
する。

（５）耐崩壊性 約１００Ｆの試料を採取し、ロータツブ大振とう機、Ｊ
ＩＳ、　２００φの８０メツシユ標準篩上で、ロータツ
ブ回転数２９０回／分、打撃数１５６回／分、全振幅２
８ｍ条件で１０分間篩分けをする。

次いで、篩下受皿上の試料の重量を測定し、その後、更
に６時間篩分は操作を継続し、再び篩下受皿上の試料の
重量を測定し、下記の計算式に従って崩壊率を計算し、
耐崩壊性の値とする。

ここでも＝試料全重量（！Ｉ） Ｗ１ｏＭ＝篩分は操作１０分後の篩下試料重量＜ｉ＞Ｗ
６ＩＩ＝篩分は操作６時間後の篩下試料重量Ｃｌ１）（
６）　　ブリード・アウト防止性 寸法７０Ｘ６０Ｘ３鱈のテストピースを金型温度１６５
℃／１６５℃、戊形圧力２００　ｋｇ／ｃｍ”、硬化時
間９０秒の条件で成形し、成形品を取り出し念後、上型
をはずし、その表面の鏡面光沢度を測定する。光沢度の
測定は、ＪＩＳＺ８７４１に準じて行なう。よく清浄し
た上金型メッキ面の鏡面光沢度に対する材料成形後の鏡
面光沢度の百分率をもってブリード防止性の評価とする
。

（７）成形品耐クラツク性 口径６インチ重量１２０Ｉの丼を次の条件で圧縮成形す
る。

金型温度　　　　１６５℃（上金型） １６０℃（下金型） 圧　　　力　　　　　　　１８０ゆ／１：１１１”予熱
時間　　　　６０秒 ガス抜き時間　　０．５秒 成形時間　　　　６０秒 この様に成形し念丼を１次のサイクルを−サイクルとし
て、１日４サイクル実施し、クラックが入るまでのサイ
クル数と日数を求める。

耐クラツク性の表示は、（日数）−（サイクル数）と示
し例えば、２−３とあれば、２８目の３サイクル目にク
ラックの発生を示す。

耐クラツク性としては、３−１以上が好ましく、４−１
以上が特に好ましい。

（８）成形品耐衝撃性 口径９インチ、重量約１５０ｇの平皿を（４）成形品耐
クラツク性における条件と同様な条件で圧縮成形する。

この様にして成形し次９インチ平皿を用いて耐衝撃強度
試験を行なう。

先ず、５０ｃ１ｎの高さから、伏せた状態の上記平皿の
ほぼ中央部へ、約９０ｇの鋼球を５０回落下させる。そ
の間にクラックが生じ念場合には、クラック発生時まで
の鋼球落下回数を記録（例えば、３５回目にクラックが
発生した場合には５０　ｃｍ　−３５回と記録）する。

５０回落下させてもクラックが生じない場合には、高さ
を１０ｔｙＲ上げて（即ち６０３の高さから）、上記の
実験ヲ＜シ返し。

クラックの発生した時の高さと回数を記録する（例えば
、６０αの高さから鋼球を落下させ、２５回目にクラッ
クが生じた場合には６０　ｃｔｙｔ　−２５回と記録す
る）。

実施例１ メラミン（油化メラミン■製；油化メラミン）１２６０
１３７チ濃度のホルマリン水溶液１３８０ｙおよび水９
００．Ｆを還流冷却器付きフラスコに入れ、Ｆ／Ｍ＝１
．７の条件で攪拌しつつ９０℃で加熱反応し念。メラミ
ン樹脂液の白濁点が６０℃になったとき１．２ＩＩのＮ
ａＯＨを入れ冷却しメラミン樹脂初期縮合物を得た。反
応終末の目安すに用いた白濁点とは、５Ｍの樹脂液を採
取し、これに約８０℃の熱水４５１ｊを加え攪拌し冷却
させる際に白濁が生ずる時の温度上いう。

かくして得られたメラミン樹脂初期縮合物（固形分約５
０重量＊）２８００！ｉに、ノダルプ６００Ｉ（メラミ
ン系樹脂の固形分１００重量部に対して約４３重量部）
を加え、更に数平均分子量（Ｍｎ）　１２５０で且つｐ
ｏｐ含量８０重量係のブロックコポリマー７ｇ（メラミ
ン系樹脂の固形分１００重量部に対して０．５重量部）
ｔ−加え、ニーダ−で混練し念のち、この混練物を９０
℃で９０分間熱風乾燥機で乾燥し、ポツプコーンを得た
。

このポツプコーン５００１に酸化チタン５ｇ。

無水フタール酸ｏ、　ｓ　ｇ　、ステアリン酸亜鉛２．
５　、！ｉ＋を加え、ポットミルで８時間粉砕してメラ
ミン成形用樹脂組成物粉末を得た。

実施例２〜４及び比較例１．２ 実施例１に於いて、実施例１で用いたブロックコポリマ
ーの添加量のみを変えてメラミン樹脂成形用組成物を作
成し、同様に物性試験を行っ念。

得られたメラミン樹脂成形用組成物の成分及び試験結果
を第１表に示す。

実施例５〜７ 実施例１に於いて、ブロックコポリマーの添加量を１４
ｇ（メラミン系樹脂の固形分１００！量部に対して１．
０重量部）にし、且つ、Ｍｎ及びｐｏｐ含量の異なるブ
ロックコポリマーを用いてメラミン樹脂成形用組成物を
作成し、同様に物性試験を行った。得られたメラミン樹
脂成形用組成物の成分及び試験結果を第１表に示す。

実施例８ 実施例１で得たメラミン樹脂成形用組成物粉末を、次い
で同方向回転二輪混練押出機で加熱混線溶融物とし念。

混練押出機は、軸径５５φ、Ｌ／Ｄ−２０，圧縮比２．
０のスクリューを用い、組成物粉末供給速度を２０　ｋ
ｇ／　ｍｔｎとし、シリンダ一温度ｔ−１００℃、スク
リュー回転数６１ｏ　ｏ　ｒｐｍの条件のもとで、加熱
押出し混線溶融成形物を得た。

該、混練成形物を粗砕し之のち、スクリーン径２ｓｍφ
の衝撃式粉砕機を用いて粉砕し、メラミン樹脂粒状成形
材料を得た。

メラミン樹脂成形用粉末組成物の２４メツシュ篩不通過
、２４メツシュ篩通過で４２メッシュ不通過、４２メツ
シュ通過で１４５メツシ一不通過、及び１４５メツシュ
篩通過重量係、安息角、並びにメラミン樹脂成形用粉末
組成物の自動計量適性、予熱タブレット化適性、タブレ
ット強度、成形品耐クラツク性及び成形品耐衝撃性のテ
スト結果を第２表に示し之。

実施例９〜１４及び比較例３，４ 実施例８において、実施例１のメラミン樹脂成形用組成
物粉末の代シに、実施例２〜４及び比較例１．２の組成
物粉末を用いる以外は実施例７と同様にして、メラミン
樹脂粒状成形材料を得た。

これらの成形材料の粒度、平均硬度、安息角、および性
能測定結果を第２表に示す。

実施例１５〜１８及び比較例５〜１１ 実施例１において、混練押出機のスクリューのＬ／Ｄ、
圧縮比の異るものを用いる以外は同様にしてメラミン樹
脂粒状成形材料を作製した。

これらのものの粒度、平均硬度、安息角、および性能測
定結果を第２表に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）メラミン／ホルムアルデヒド樹脂１００重量部に
   対して、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ
   ロックコポリマー０．４〜３重量部含有してなるメラミ
   ン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成形物を再破細して
   なるメラミン樹脂粒状成形材料であって、 Ａ、その粒度分布が、該成形材料の全量を１００重量％
   として、 （イ）２４メッシュ篩不通過のもの３重量％未満、（ロ
   ）２４メッシュ篩通過で且つ４２メッシュ篩不通過のも
   の２５〜６０重量％、 （ハ）４２メッシュ篩通過で且つ１４５メッシュ篩不通
   過のもの２５〜６０重量％、 （ニ）１４５メッシュ篩通過のもの１０重量％以上、２
   ４重量％未満を満足し、更に、 Ｂ、該成形材料の平均硬度＠ｘ＠（ｋｇ／ｃｍ＾２）が
   、５０〜４００の範囲である、 ことを特徴とするメラミン樹脂粒状成形材料。
2. （２）上記ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
   ブロックコポリマーの数平均分子量が、１０００を超え
   ３０００未満であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （２）項記載のメラミン樹脂粒状成形材料。
3. （３）上記メラミン樹脂粒状成形材料の安息角が４０゜
   以上で且つ５０゜未満であることを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）〜（３）項のいずれかに記載のメラミン
   樹脂粒状成形材料。