JPH075745B2 - メラミン樹脂粒状成形材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、メラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成
形物を再破細して成る、優れた改善諸性質を有する“グ
ラニュール”タイプのメラミン樹脂粒状成形材料に関
し、優れた自動計量適性（粉体流れ性）、亀甲斑発生防
止性などと共に、とくに優れた粉だち防止適性、耐崩壊
性、予熱タブレット化（予備成形タブレット化）適性、
冷間圧縮タブレット強度、成形品耐クラック性及び成形
品耐衝撃性を示すメラミン樹脂粒状成形材料に関する。

更に詳しくは、本発明は、ポリオキシエチレン・ポリオ
キシプロピレンブロックコポリマーを特定量含有するメ
ラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成形物を再破細
してなるメラミン樹脂粒状成形材料であって、特定の粒
度分布とともに、特定の平均硬度を有することを特徴と
するメラミン樹脂粒状成形材料に関する。

〔従来技術〕

従来、メラミン樹脂液とパルプとを含有する混練、乾燥
組成物いわゆる“ポップ・コーン”を粉砕して得られる
メラミン樹脂成形用粉末組成物、更には、このようなメ
ラミン樹脂成形用組成物粉末を一旦ペレット化（もしく
はタブレット化）した後、再破砕して粗細粒状の成形用
粒子いわゆる“グラニュール”のタイプの成形用粒状組
成物とすることは知られている。

前者のタイプの成形用粉末組成物では、通常、200メッ
シュ篩通過の微粉末が70重量％以上を占めるのが普通で
あって、得られる熱圧成形品に亀甲斑発生のトラブルが
少ない利点があるが、反面、粉だち（粉塵発生）の欠陥
があり、又、粉体流れ性が不充分で自動計量適性が悪い
トラブルがある。一方、後者の“グラニュール”のタイ
プの成形用粒状組成物では、満足し得る粉だち防止適
性、粉体流れ性を示すが、反面、得られる熱圧成形品に
亀甲斑発生のトラブルがある。

更に、本発明者等の検討によれば、前者のタイプの成形
用粉末組成物では、該組成物を熱圧成形するに先立っ
て、組成物を予熱枠に充填し、たとえば高周波予熱して
予熱タブレット化するに際して、該予熱枠内壁に成形用
粉末の付着現象を生じ、その清浄化を要する煩雑且つ手
数のかかる枠掃除が要求され、これを怠ると、しばし
ば、高度に硬化した細片が成形品に混入して成形品価値
を低下させるトラブルのあることがわかった。又、一
方、後者の“グラニュール”のタイプの成形用粒状組成
物では、上記トラブルは発生しないが、予熱タブレット
化物を形成しようとしても取扱い性のあるタブレット化
物は得難く、形崩れしてしまって実用性ある予熱タブレ
ット化物を形成できない難点がある。従って、予熱タブ
レット化せずに直接成形型内へ供給して熱圧成形する方
式が採用され、成形サイクルが延長される不利益が回避
できず、また亀甲斑発生が助長されるトラブルがある。

従来、このような亀甲斑発生のトラブルを克服するため
のいくつかの提案が知られている。

たとえば、特開昭51-49143号には、アミノ樹脂粒状成形
材料の硬度をｘ（kg/cm²）、粒度をｙ（mm）として、下
記式 ｙ≦−1.23log ex＋6.75 …（Ａ） ｙ≧0.10 …（Ｂ） ｘ≧５ …（Ｃ） の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）式で表わされる三曲線にて囲
まれる領域内に占める割合が80％以上であることを特徴
とするアミノ樹脂粒状成形材料組成物が提案され、亀甲
斑発生の防止に有用であると開示されている。上記粒度
条件をメッシュに換算して表わすと、145メッシュ篩不
通過の粉末が80％以上、すなわち145メッシュ篩通過の
粉末が20％以下となるが、本発明において用いられるポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー（以下、ブロックコポリマーと略称することがあ
る）及び該ブロックコポリマーのメラミン樹脂に対する
特定の配合量並びに得られるメラミン樹脂粒状成形材料
の特定の粒度分布に関しては何等の記載も示唆もなく、
また、この提案に於ては、予熱タブレット化適性、冷間
圧縮タブレット強度、成形品耐クラック性及び成形品耐
衝撃性についてなど全く言及されていない。

又、他の提案として特開昭57-46803号には、下記粒度分
布 20〜42メッシュ粒度品 ０〜20重量％ 42〜145メッシュ粒度品 50〜90重量％ 145メッシュ通過粒度品 ０〜50重量％ を必須要件とするアミノ系樹脂成形材料が提案されてお
り、亀甲斑発生の防止性及び自動秤量性に優れていると
記載されている。上記提案と同じ目的で上記提案と重複
し得る更に他の提案として、特開昭57-46804号に、20メ
ッシュ篩通過で且つ145メッシュ篩不通過の粉末のみで
占められるアミノ系樹脂成形材料が知られている。これ
ら提案には、特定のメラミン樹脂成形用組成物粉末の加
熱押出成形物の再破細物からなり、特定の平均硬度を有
するアミノ系樹脂成形材料については全く開示されてお
らず、また、粒度分布も異なっており、更に、材料の耐
崩壊性、予熱タブレット化適性、冷間圧縮タブレット強
度、成形品耐クラック性及び成形品耐衝撃性についても
全く言及されていない。

本発明者等は、先に、前述した両者のタイプのメラミン
樹脂成形材料における両立し難い難点乃至トラブルを解
決する目的で研究を行い、（イ）〜（ハ）の合計100重
量％として、下記粒度分布 （イ） 24メッシュ篩通過で且つ42メッシュ篩不通過の
粉末５〜50重量％、 （ロ） 42メッシュ篩通過で且つ145メッシュ篩不通過
の粉末17〜47重量％、 （ハ） 145メッシュ篩通過の粉末が25〜65重量％ を満足し且つパルプ及びメラミン樹脂含有成形用原料粉
末の加熱押出成形物の再破細物であることを特徴とする
メラミン樹脂成形用粉末組成物が、優れた自動計量適
性、亀甲斑発生防止性などと共に、とくに優れた予熱タ
ブレット化適性、冷間圧縮タブレット強度及び成形品耐
クラック性を示すメラミン樹脂成形用粉末組成物となる
ことを発見して提案した（特開昭59-8749号）。

更に研究を続けた結果、上記先願提案とは異なる粒度分
布、特に、145メッシュ通過のものがより少ない領域に
おいても、メラミン樹脂に対して特定量のプロックコポ
リマーを含有せしめてなるメラミン樹脂成形用組成物粉
末を用い、且つ、145メッシュ不通過のものの粒度分布
及び粒状成形材料の平均硬度を選択することによって、
優れた自動計量適性、亀甲斑発生防止性、予熱タブレッ
ト化適性、冷間圧縮タブレット強度及び成形品耐クラッ
ク性など該提案の優れた諸性質をことごとく兼備すると
ともに、ブリード・アウト防止性などを悪化させること
なく、一層優れた粉立ち防止適性、耐崩壊性及び成形品
耐衝撃性を示すメラミン樹脂粒状成形材料となることを
発見し、本発明を完成した。

〔発明の構成〕

すなわち、本発明は、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂
100重量部に対して、ポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレンブロックコポリマー0.4〜３重量部含有して
なるメラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成形物を
再破細してなるメラミン樹脂粒状成形材料であって、 A. その粒度分布が、該成形材料の全量を100重量％と
して、 （イ） 24メッシュ篩不通過のもの３重量％未満、 （ロ） 24メッシュ篩通過で且つ42メッシュ篩不通過の
もの25〜60重量％、（ハ） 42メッシュ篩通過で且つ14
5メッシュ篩不通過のもの25〜60重量％、 （ニ） 145メッシュ篩通過のもの10重量％以上、24重
量％未満を満足し、更に、 B. 該成形材料の平均硬度（kg/cm²）が、50〜400の
範囲である、 ことを特徴とするメラミン樹脂粒状成形材料を提供する
ものである。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

前記のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロ
ックコポリマーは、下記の構造式を持つものであり、該
ブロックコポリマーの数平均分子量（ｎ）は、得られ
るメラミン樹脂粒状成形材料におけるブリード・アウト
防止性の観点から、1000を超え3000未満であることが好
ましい。

前記ブロックコポリマー中に占めるポリオキシプロピレ
ン成分の重量分率は、上記同様の観点から40〜90重量％
であることが好ましい。

前記ブロックポリマーの配合量は、メラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂（以下、メラミン樹脂と略称することがあ
る）100重量部に対し、0.4〜３重量部である。上記化合
物が0.4重量部未満では、亀甲斑発生防止性、予熱タブ
レット化適性、冷間圧縮タブレット強度並びに成形品の
耐クラック性及び耐衝撃性などが低下する傾向があり、
また、３重量部を超えて使用するとブリード・アウト防
止性が悪化し易く、好ましくない。

本発明のメラミン樹脂粒状成形材料の調製に用いるメラ
ミン樹脂成形用組成物粉末としては、好ましくは、所謂
ポップコーンを加熱押出成形に適した粒度に粉細処理し
た粉末を利用できる。

このようなメラミン樹脂成形用組成物粉末としては、例
えばカーバイド法、尿素法などそれ自体公知の方法で製
造できる所謂メラミンクリスタル粉末１モルに対して、
例えば濃度36％のホルマリン水溶液及び／又はパラホル
ムアルデヒドの如き形で、ホルムアルデヒド約１〜約２
モル程度の反応モル割合で、水性媒体中、pH約７〜約９
程度で反応させて得られるメラミン樹脂液、例えば、樹
脂固形分濃度約40〜約60重量％程度のメラミン樹脂液の
固形分100重量部に対して、例えば数平均分子量1000を
超え3000未満のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロックコポリマー〔例えば、ポリオキシプロピレ
ン成分の含有量（以下、POP含量と略称することがあ
る）40〜95重量％のもの〕を0.4〜３重量部、及びパル
プ（α‐セルロース）を例えば約25〜約70重量部を加
え、更に所望により他の添加剤を配合し、混練し、たと
えば約70゜〜約100℃程度の温度で乾燥して、たとえ
ば、径が約3cm〜約0.5cm程度の所謂ポップコーンとし、
これを粉細処理して得られるポップコーン粉細処理物を
挙げることができる。

上記粉細処理は、例えば、衝撃式ハンマーミル、ボール
ミル、振動ミル、タワーミルの如き手段で行うことがで
きる。望むならば、たとえば衝撃式ハンマーミルで予備
粉砕処理したのち、更にボールミル、振動ミル、タワー
ミルの如き手段で微粉細処理して行うこともできる。市
販のパルプ及びメラミン樹脂含有成形用粉末も利用で
き、所望により市販成形用粉末を更に粉砕処理して利用
することもできる。

上記メラミン樹脂液の製造に際して、メラミンの一部を
共縮合可能な他の熱硬化性樹脂形成性成分で代換するこ
とができる。このような成分の例としては、ベンゾグア
ナミン、アセトグアナミン、CTUグアナミンの如きグア
ナミン類、チオ尿素、尿素の如き尿素類、フェノール、
キシレノール、クレゾール、ビスフェノールＡの如きフ
ェノール類、エポキシ化合物類、ポリエステル化合物類
などを例示することができる。このような成分は、メラ
ミン樹脂の好ましい耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐ア
ーク性などを実質的に失わないような量で利用するのが
良く、例えば、メロミンと等量（重量）以下、好ましく
はメラミンと上記熱硬化性樹脂形成性成分の合計重量に
基いて40重量％以下の如き使用量を例示することができ
る。

上記ポップコーン形成の際の混練手段としては、ニーダ
ー、コニーダーなどが利用でき、又乾燥手段としては、
熱風乾燥、バンドドライヤー乾燥、流動乾燥などを例示
することができる。

又、上記他の添加剤としては、たとえば、酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、ベンガラ、紺青、硫酸バリウム、
鉄黒、群青、カーボンブラック、リトポン、チタンイエ
ロー、コバルトブルー、ハンザイエロー、ベンジジンイ
エロー、レーキレッド、アニリンブラック、ジオキサジ
ンバイオレット、キナクリドンレッド、キナクリドンバ
イオレット、ナフトールイエロー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、などの如き無機もしくは
有機顔料類；ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ブ
チルステアレート、ステアリルステアレート、ジオクチ
ルフタレート、フタル酸ジブチル、ステアリン酸アミ
ド、ε‐カプロラクタム、オレイン酸アミド、リノール
酸アミド、ポリエチレングリコール、ステアリルアルコ
ール、ポリオキシエチレンステアレート、グリセリン、
ポリエチレングリコールモノオレート、などの如き滑剤
類；無水フタル酸、p-トルエンスルホン酸、シュウ酸ジ
メチル、シュウ酸ジベンジル、フタル酸ジメチル、ベン
ゾイルパーオキサイド、エピクロルヒドリン、p-トルエ
ンスルフォン酸トリエタノールアミン塩、2-アミノエチ
ルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリンスルホン酸、シュ
ウ酸メラミン、塩化アンモニウム、リン酸アンモンニウ
ム、リン酸トリメチル、アセトアミド、オキザミド、の
如き硬化触媒類を例示することができる。

本発明においては、上述の如きメラミン樹脂成形用組成
物粉末を加熱押出成形して得られる成形物を再破細して
前記粒度分布要件（イ）、（ロ）、（ハ）及び（ニ）を
満足するメラミン樹脂粒状成形材料とする。

上記加熱押出成形は、適当な温度条件下で押出機を用い
て行うことができる。押出機のタイプは適宜に選択で
き、例えば、一軸押出機、二軸押出機などを例示するこ
とができる。圧縮比、温度は適宜に選択でき、例えば１
〜３の圧縮比、約50〜約130℃の如き温度条件を例示す
ることができる。押出機の押出端は開放型、スクリーン
状ダイス型などの任意の形式であってよく、又、二軸押
出機は同方向２軸型でも異方向２軸型のいずれであって
もよい。

更に加熱押出成形物は所望により粉砕に先立ってロール
プレスすることもできる。

本発明に於いては、上述のようにして形成できる組成物
粉末の加熱押出成形物を再破細して、前記粒度条件を充
足する再破細物とする。

この再破細は、上記再破細物の粒度分布が、該成形材料
の全量を100重量％として、 （イ） 24メッシュ篩不通過のもの ３重量％未満、 （ロ） 24メッシュ篩通過で且つ42メッシュ篩不通過の
もの 25〜60重量％、 （ハ） 42メッシュ篩通過で且つ145メッシュ篩不通過
のもの 25〜60重量％、 （ニ） 145メッシュ篩通過のもの 10重量％以上、24
重量％未満 を満足する再破細物を形成できる任意の破細手段を利用
して行うことができる。所望により、篩分け手段を併用
することができる。このような破細に利用する粉砕機の
例としては、衝撃式粉砕機、ハンマーミル、アトマイザ
ー、ピンミル、ロールミル、パルペライザーなどを例示
できる。

更に、本発明のメラミン樹脂粒状成形材料は、その安息
角が40゜以上で且つ50゜未満であることが好ましい。安
息角が40゜未満で過小となると亀甲斑発生のトラブルを
生じ易くなり、更に予熱タブレット化に際して、タブレ
ットの形状保持性が悪化するなどの不都合が伴い易い傾
向があり、又、上記安息角が50゜をこえ過大となったり
すると、自動計量適性が悪化する傾向があり、粉だち防
止適性が低下するなどの欠陥を生じ、更に、予熱タブレ
ット化適性も悪くなる傾向があるので、安息角40゜以上
で且つ50゜未満であることが好ましい。

本発明組成物を製造する上述の如き再破細処理に際し
て、所望により、他の添加剤を配合することができる。
このような添加剤としては、前述した原料粉末の形成に
際して添加してもよい添加剤として例示したと同様な顔
料類、滑剤類、硬化触媒類などを例示することができ
る。本発明組成物重量に基いて、約10重量％以下程度の
顔料類、約５重量％以下程度の滑剤類、約５重量％以下
程度の酸化触媒類の如き配合量を例示することができ
る。

本発明のメラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成形
物の再破細物である粒状メラミン樹脂成形材料は、前記
（イ）、（ロ）、（ハ）及び（ニ）の粒度分布要件を充
足する。

要件（イ）の24メッシュ篩不通過のものが３重量％以上
の過大量となると、冷間圧縮タブレット強度が悪くな
り、亀甲斑が生じ易くなり、また成形品の耐クラック
性、耐衝撃性も低下する。要件（ロ）の24メッシュ篩通
過で且つ24メッシュ篩不通過のものが25重量％未満で過
少量となると、自動計量適性、予熱タブレット化適性が
悪化する場合があり、又、60重量％を超えて過大量とな
ると、耐クラック性、耐衝撃性、冷間圧縮タブレット強
度が悪化し、さらに亀甲斑が発生し易くなる。又、要件
（ハ）の42メッシュ篩通過で且つ145メッシュ篩不通過
のものが25重量％未満で過少量となると、自動計量適
性、耐クラック性さらに耐衝撃性も不満足となり、逆
に、60重量％を超えて過大量となると、予熱タブレット
化適性、冷間圧縮タブレット強度が悪化し、さらに耐ク
ラック性、耐衝撃性も劣ったものとなる。更に又、要件
（ニ）の145メッシュ篩通過のものが10重量％未満で過
少量となると、耐クラック性、耐衝撃性、冷間圧縮タブ
レット強度が悪化し、さらに亀甲斑が発生し易くなり、
一方、24重量％を超えて過大量となると、自動計量適
性、予熱タブレット適性、粉立ち防止性が悪化すること
がある。

以上述べた理由により、粒度分布が、 （イ） 24メッシュ篩不通過のもの ２重量％未満、 （ロ） 24メッシュ篩通過で且つ42メッシュ篩不通過の
もの 25〜55重量％、 （ハ） 42メッシュ篩通過で且つ145メッシュ篩不通過
のもの 25〜55重量％、 （ニ） 145メッシュ篩通過のもの 15重量％以上、24
重量％未満 を満足するものであることが好ましい。

更に、本発明のメラミン樹脂粒状成形材料である、加熱
押出成形物の再破細物の平均硬度（kg/cm²）が、50〜
400の範囲であることが必要であり、80〜300の範囲であ
ることが好ましい。

上記の平均硬度（kg/cm²）は、後述する如く木屋式に
準ずる方法により測定される。

前記の値が50未満で過小値となると、破細物の耐崩壊
性の低下、自動計量適性、予熱タブレット化適性が悪化
する場合があり、また、400を超えて過大値となると、
冷間圧縮タブレット強度が悪化し、成形時に亀甲斑が生
じ易く、成形品の耐クラック性、耐衝撃性も低下する傾
向があり好ましくない。

上述のように、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロックコポリマーを特定量含有してなる、特定の
メラミン樹脂成形用組成物粉末の加熱押出成形物の再破
細物である本発明粒状メラミン樹脂成形材料において
は、要件Ａの（イ）、（ロ）、（ハ）及び（ニ）の粒度
分布条件並びに要件Ｂの硬度条件を充足することが必須
であって、本発明によれば、例えば、自動計量適性が好
ましくは2.0以下、より好ましくは1.8以下、予熱タブレ
ット化適性が好ましくは15サイクル以上、より好ましく
は18サイクル以上、冷間圧縮タブレット硬度が好ましく
は40kg/cm²以上、より好ましくは60kg/cm²以上、粉だち
防止適性が好ましくは10％以下、より好ましくは５％以
下、耐崩壊性が好ましくは５％以下、より好ましくは３
％以下、ブリード・アウト防止性が好ましくは90％以
上、成形品耐クラック性が好ましくは3-1サイクル以
上、より好ましくは3-3サイクル以上、とくには4-1サイ
クル以上、成形品耐衝撃性が好ましくは60cm-10回以
上、より好ましくは60cm-30回以上、の如き優れた性質
を兼備し、亀甲斑発生のおそれもない卓越した改善性質
を示すメラミン樹脂粉末組成物が提供できる。

尚、本発明に於てメッシュはJIS.K-6911-1979.3.1によ
り決定された粒子サイズであって、下記のとおりであ
る。

I.粒子サイズ測定方法（メッシュ篩分け方法） JIS.K-6911-1979.3.1に従い、約50gの試料を採取し、ロ
ータップ式振とう機、JIS.200φ標準篩で、ロータップ
回転数290回／分、打撃数156回／分、全振幅28mm条件で
10分間篩分けをする。次いで、各篩上に残った試料及び
受皿上の試料の重量を測定し、重量％を算出する。

また、本発明における成形材料の平均硬度（kg/cm²）
は下記のとおり測定する。

II.粒子硬度の測定方法 木屋式硬度計のバネ秤り機構部分を圧縮型ロードセル機
構に換えた改良機構の粒子硬度計を用い、試料粒子に加
わる圧力変化に対応する該ロードセルの電圧変化を電気
的に記録させる。粒子硬度ｘは、その荷重（kg）‐時間
（秒）曲線の降伏点ピークにおける荷重値（kg）を、該
試料粒子の投影断面積〔自動面積計ルーゼックス210
（日本レギュレータ（株）製）を用いて測定〕で除した
値（kg/cm²）で表わす。試料は20メッシュ通過で且つ42
メッシュ不通過の粒子30ケをランダム・サンプリングし
たものを用い、算出値の上下各５つの値を除いた残余20
ケについての算術平均値をもって平均硬度とする。

更に、本発明において安息角は、以下のようにして決定
される。

III.安息角測定法 厚さ30mm、直径100mmのガラス製円台の中心から高さ100
mmの位置に、ガラス製ロート（注ぎ口の直径50mm、出口
のガラス円筒は直径7mm、長さ7mmで、該ロート全体の高
さは57mm）の出口を鉛直にセットしたのち、JIS.K-6911
-1979.3.1の試料採取方法に従い約300gの試料をガラス
製ロートを通じてガラス製円台上に静かに注ぐ。試料が
ガラス製ロートにつまった場合は、直径2mm、長さ約200
mmの鋼製の撹拌棒を用いて出す。円台上に形成した山の
高さｈ（mm）を測定し、安息角（θ）を、 から求め、７回の測定値中の上下（最大及び最小）２個
の測定値をのぞいた５回の値の平均値で安息角とする。

〔実施例〕

以下、比較例と共に、実施例をあげて本発明の数態様に
ついて更に詳しく例示する。

尚、以下において、自動計量適性（粉体流れ性）予熱タ
ブレット化適性、耐クラック性、冷間圧縮タブレット強
度のテスト方法及び評価は、以下のとおりである。

（１） 自動計量適性：− JIS K 6911-1979に従って5kgの試料を無作意に採取す
る。これを直胴部500mmφ×100mm、円錐部高さ500mm、
排出部33mmφ×30mmの排出ダンパー付きホッパーの中心
部に静かに注ぎ込む。排出口中心より100mm下して、JIS
K 6911-1979に定められた金属製見掛密度測定用メスシ
リンダーをおき、ダンパーを全開してメスシリンダーに
材料をみたす。材料が充分に満され、周囲にこぼれおち
るようになったら、ダンパーをとじ、見掛密度測定法と
同じ方法でメスシリンダー中のサンプルを秤量する。こ
の方法により、連続して50回（ｎ）の重量を測定し、こ
れらの値の標準偏差Ｓを自動計量適性値とする。

ここにｎ＝50 ｉ＝１〜50 yi＝各回の重量測定値（ｇ） ＝全yiデーターの算術平均値（ｇ） （２） 予熱タブレット化適性：− JIS K 6911-1979に従って約5kgのサンプルを無作意に採
取する。これを、富士電波製高周波予熱器FDP320A、直
径100mmφ×高さ25mmのポリエチレン製プレヒーターリ
ング及び、ガラス繊維強化エポキシラミネート板（140
×140×2mm）を用いて高周波予熱する。この時の予熱条
件としては、極間距離30mm、出力2kW周波数62MHzであ
る。試料130gをラミネート板上にのせたプレヒーターリ
ング内に入れ、平らにならした後に、高周波予熱した。
このような操作によって得た予熱物をラミネート板上に
のせたまますみやかに予熱器から取り出す。ラミネート
板を取りのぞいて、予熱によりタブレット化した試料を
プレヒーターリング内から自由落下させる。以上の操作
をくりかえし、プレヒーターリングの付着物重量が5g以
上となる予熱回数を求める。

（３） 冷間圧縮タブレット硬度：− 50gの試料を径50mm高さ200mmの円筒形キャビティを有す
るタブレット金型に入れ、加圧力700kg/cm²で、室温に
於て10秒間加圧し、タブレットを成形する。このタブレ
ットをバーコール硬度計を用いて表面硬度を求めた。

（４） 粉だち防止適性：− JIS K 6911−1979に従って100gの試料を無作意に採取す
る。これを次に示すようなガラス製円柱容器内に静かに
そそぎ込む。円柱容器は内径50mm、高さ500mmの大きさ
であり、容器下部には、層厚み5mmの２号ガラスフィル
ターを取りつけてあり、容器下部より乾燥空気をふき込
む事ができる形状となっている。100gの試料を入れた容
器下部より乾燥空気を１/minの流量で１分間吹き込
む。この操作により、吹きこぼれた重量減率（％）を求
め、粉だち防止適性とする。

（５） 耐崩壊性 約100gの試料を採取し、ロータップ式振とう機、JIS.20
0φの80メッシュ標準篩上で、ロータップ回転数290回／
分、打撃数156回／分、全振幅28mm条件で10分間篩分け
をする。次いで、篩下受皿上の試料の重量を測定し、そ
の後、更に６時間篩分け操作を継続し、再び篩下受皿上
の試料の重量を測定し、下記の計算式に従って崩壊率を
計算し、耐崩壊性の値とする。

ここでW₀＝試料全重量（ｇ） W_10M＝篩分け操作10分後の篩下試料重量（ｇ） W_6H＝篩分け効果６時間後の篩下試料重量（ｇ） （６） ブリード・アウト防止性 寸法70×60×3mmのテストピースを金型温度165℃/165
℃、成形圧力200kg/cm²、硬化時間90秒の条件で成形
し、成形品を取り出した後、上型をはずし、その表面の
鏡面光沢度を測定する。光沢度の測定は、JIS Z 8741に
準じて行なう。よく清浄した上金型メッキ面の鏡面光沢
度に対する材料成形後の鏡面光沢度の百分率をもってブ
リード防止性の評価とする。

（７） 成形品耐クラック性 口径６インチ重量120gの丼を次の条件で圧縮成形する。

金型温度 165℃（上金型） 160℃（下金型） 圧 力 180kg/cm² 予熱時間 60秒 ガス抜き時間 0.5秒 成形時間 60秒 この様に成形した丼を、次のサイクルを一サイクルとし
て、１日４サイクル実施し、クラックが入るまでのサイ
クル数と日数を求める。

耐クラック性の表示は、（日数）−（サイクル数）と示
し例えば、2-3とあれば、２日目の３サイクル目にクラ
ックの発生を示す。

耐クラック性としては、3-1以上が好ましく、4-1以上が
特に好ましい。

（８） 成形品耐衝撃性 口径９インチ、重量約150gの平皿を（４）成形品耐クラ
ック性における条件と同様な条件で圧縮成形する。

この様にして成形した９インチ平皿を用いて耐衝撃強度
試験を行なう。

先ず、50cmの高さから、伏せた状態の上記平皿のほぼ中
央部へ、約90gの鋼球を50回落下させる。その間にクラ
ックが生じた場合には、クラック発生時までの鋼球落下
回数を記録（例えば、35回目にクラックが発生した場合
には50cm-35回と記録）する。50回落下させてもクラッ
クが生じない場合には、高さを10cm上げて（即ち60cmの
高さから）、上記の実験をくり返し、クラックの発生し
た時の高さと回数を記録する（例えば、60cmの高さから
鋼球を落下させ、25回目にクラックが生じた場合には60
cm-25回と記録する）。

実施例１ メラミン（油化メラミン（株）製；油化メラミン）1260
g、37％濃度のホルマリン水溶液1380gおよび水900gを還
流冷却器付きフラスコに入れ、F/N＝1.7の条件で撹拌し
つつ90℃で加熱反応した。メラミン樹脂液の白濁点が60
℃になったとき1.2gのNaOHを入れ冷却しメラミン樹脂初
期縮合物を得た。反応終末の目安すに用いた白濁点と
は、5mlの樹脂液を採取し、これに約80℃の熱水45mlを
加え撹拌し冷却させる際に白濁が生ずる時の温度をい
う。

かくして得られたメラミン樹脂初期縮合物（固形分約50
重量％）2800gに、パルプ600g（メラミン系樹脂の固形
分100重量部に対して約43重量部）を加え、更に数平均
分子量（ｎ）1250で且つPOP含量80重量％のブロック
コポリマー7g（メラミン系樹脂の固形分100重量部に対
して0.5重量部）を加え、ニーダーで混練したのち、こ
の混練物を90℃で90分間熱風乾燥機で乾燥し、ポップコ
ーンを得た。

このポップコーン500gに酸化チタン5g、無水フタール酸
0.5g、ステアリン酸亜鉛2.5gを加え、ポットミルで８時
間粉砕してメラミン成形用樹脂組成物粉末を得た。

実施例２〜４及び比較例1,2 実施例１に於いて、実施例１で用いたブロックコポリマ
ーの添加量のみを変えてメラミン樹脂成形用組成物を作
成し、同様に物性試験を行った。得られたメラミン樹脂
成形用組成物の成分及び試験結果を第１表に示す。

実施例５〜７ 実施例１に於いて、ブロックコポリマーの添加量を14g
（メラミン系樹脂の固形分100重量部に対して1.0重量
部）にし、且つ、ｎ及びPOP含量の異なるブロックコ
ポリマーを用いてメラミン樹脂成形用組成物を作成し、
同様に物性試験を行った。得られたメラミン樹脂成形用
組成物の成分及び試験結果を第１表に示す。

実施例８ 実施例１で得たメラミン樹脂成形用組成物粉末を、次い
で同方向回転二軸混練押出機で加熱混練溶融物とした。
混練押出機は、軸径55φ、L/D＝20、圧縮比2.0のスクリ
ューを用い、組成物粉末供給速度を20kg/minとし、シリ
ンダー温度を100℃、スクリュー回転数を100rpmの条件
のもとで、加熱押出し混練溶融成形物を得た。

該、混練成形物を粗砕したのち、スクリーン径2mmφの
衝撃式粉砕機を用いて粉砕し、メラミン樹脂粒状成形材
料を得た。

メラミン樹脂成形用粉末組成物の24メッシュ篩不通過、
24メッシュ篩通過で42メッシュ不通過、42メッシュ通過
で145メッシュ不通過、及び145メッシュ篩通過重量％、
安息角、並びにメラミン樹脂成形用粉末組成物の自動計
量適性、予熱タブレット化適性、タブレット強度、成形
品耐クラック性及び成形品耐衝撃性のテスト結果を第２
表に示した。

実施例９〜14及び比較例3,4 実施例８において、実施例１のメラミン樹脂成形用組成
物粉末の代りに、実施例２〜４及び比較例1,2の組成物
粉末を用いる以外は実施例７と同様にして、メラミン樹
脂粒状成形材料を得た。

これらの成形材料の粒度、平均硬度、安息角、および性
能測定結果を第２表に示す。

実施例15〜18及び比較例５〜10 実施例１において、混練押出機のスクリューのL/D、圧
縮比の異るものを用いる以外は同様にしてメラミン樹脂
粒状成形材料を作製した。

これらのものの粒度、平均硬度、安息角、および性能測
定結果を第２表に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メラミン／ホルムアルデヒド樹脂100重量
   部に対して、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
   ンブロックコポリマー0.4〜３重量部含有してなるメラ
   ミン樹脂粒状成形材料であって、 A. その粒度分布が該成形材料の全量を100重量％とし
   て、 （イ） 24メッシュ篩不通過のもの３重量％未満、 （ロ） 24メッシュ篩通過で且つ42メッシュ篩不通過の
   もの25〜60重量％、 （ハ） 42メッシュ篩通過で且つ145メッシュ篩不通過
   のもの25〜60重量％、 （ニ） 145メッシュ篩通過のもの10重量％以上、24重
   量％未満を満足し、更に、 B. 該成形材料の平均硬度（kg/cm²）が、50〜400の
   範囲である、ことを特徴とするメラミン樹脂粒状成形材
   料。
2. 【請求項２】上記ポリオキシエチレン・ポリオキシプロ
   ピレンブロックコポリマーの数平均分子量が、1000を超
   え3000未満であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載のメラミン樹脂粒状成形材料。
3. 【請求項３】上記メラミン樹脂粒状成形材料の安息角が
   40゜以上で且つ50゜未満であることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）〜（２）項のいずれかに記載のメラミ
   ン樹脂粒状成形材料。