JPS61197651A - メラミン系樹脂成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種の圧縮成製物などの如きメラミン系樹脂
成形物の成形用途に、優れた改善諸性質を示し且つこれ
ら諸性質をバランス良く兼備した改良されたメラミン系
樹脂成形用組成物に関する。

特に、本発明は、メラミン系樹脂成形用組成物の耐熱性
、硬度、高光沢、耐クラツク性、耐候性、耐光性、耐汚
染性、電気的性質などの好ましい性質に悪影響を与える
ことなしく、適切な円板流れ特性及び適切な最小賦型正
特性で示される優れた成形適性を有し、且つネイル挿入
成形等の加圧初期段階での型開き時に於ける優れた離型
性を有するメラミン系樹脂成形用組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、メラミン系ｌｔｆ脂成形用組成物は、一般に
、メラミン単独又はメラミンと、他の共縮合可能なアミ
ン化合物とをＰＨ約７〜９、反応温度約８５〜約９５℃
、反応時間的３０分〜約１時間等の条件で反応させて得
られる所謂初期縮合樹１旨液に、パルプ量が約２０〜５
０専蓋係を占める量になるように加え、混練、乾燥、ポ
ツプコーン化したのち、硬化剤、滑剤、顔料、充填剤等
を該ポツプコーンに添加し、粉砕することにより製造さ
れ、該成形用組成物から食器、電気部品等が成形されて
いる。斯る成形用メラミン樹脂組成物は、一般に、１６
５〜１８０℃の高温と２００　ｋｖ／ｃｎ〜２５０　ｋ
ｖ／−の高圧で、また成形時間約３０秒以内の条件下で
成形物に成形されている。

しかし、近年の省エネルギー化に伴い、１３０〜１６０
℃程度の低温、２０〜１００ｋｇ／−程度の低圧で成形
し得るメラミン系＋Ｍ脂成形用組成物が要望されるに至
った。上記せる従来のメラミン系樹脂成形用ａ成物に該
低温・低圧の成形条件を適用し成形物とするとき、成形
材料の未充填、離形性、光沢、耐汚染性および耐クラツ
ク性等の低下が生じ易く、実用に供し得る成形物が得ら
れ難いという欠点があり、上記の高温・高圧の成形条件
が免れないものとされていた。

本発明者は、従来の成形用メラミン系樹脂成形用組成物
を用い該低温・低圧条件で成形するとき、実用に供し得
る性能を示す成形品が得られ難い上記の問題を解決すべ
く広範囲に及ぶ種種の研究を重ねた。

その結果、比較的に高縮合せる特定のメラミン系□□□
脂と特定範囲量のパルプ、ポリエチレングリコールおよ
び金属セッケンを含有してなる新規なメラミン系樹脂成
形用組成物を用いるとき、前記の低温・低圧条件でも容
易に成形することができ、且つ該メラミン系成形物が優
れた耐クラツク性および耐熱性等の諸性能を発揮すると
いう意外な発見を行い、本発明を完成するに至ったもの
である。

従来、メラミン果樹す旨技術分野において、ポリオキシ
アルキレン系改質剤の利用に関するいくつかの提案が知
られている。

例えば、特公昭３６−２２８８３号には、成型時の収縮
（ｍｏｕｌｄ−ｓｈｒｉｎｋａｇｅ　）及び成型後の収
縮（ａｆｔｅｒ−ｓｈｒｉｎｋａｇｅ　）　’ｒ：減少
させる目的で、尿素及びメラミン樹脂初期縮合物中にポ
リオキシアルケン類例えば分子量２００〜１５００のボ
ＩＪ　”ｃチレングリコール又は分子ｔ１５０〜５００
する収縮とくに成型後の収縮の小さい変性尿素及びメラ
ミン樹脂成型材料の製造法が提案されている。

しかし上記第１の提案には、本発明と異なる分子量２０
０〜１５００のポリエチレングリコールが、最も効果が
優れ、また種々なる点で良好な結果が得られるものとし
て例示されているのみであり、本発明の必須要件である
比較的に高縮合せるメラミン系樹脂及び特定量の金属石
鹸による、低温・低圧条件下での成形の容易性並びに該
成形物の優れた耐クラツク性及び耐熱性等を兼備し得る
という特段の効果についてなど、何等の示唆もない。そ
して、前記提案に開示されたポリエチレングリコールの
種類及び量、金属石鹸の量に基すいた試験においては、
本発明の比較的に高縮合せるメラミン系樹脂を用いても
、上記の成形容易性及び該成形物の性質など全く不十分
な結果しか得られない。

又、特公昭３９−１８０８号には、成型工程でのガス抜
きが容易となり、成型品にホルムアルデヒド、水などの
好ましくないガス状物質が残存して「しま」模様が発生
し、その商品価値および品質を低下せしめることを防止
し、同時に成型材料の成型性を向上させる目的で、アミ
ノ樹脂初期縮合物とパルプなどの充填剤、硬化触媒、滑
剤、可塑剤、着色料、あるいはその他の添加剤よジアミ
ノ樹り旨成型材料を製造するに当り、最終成型材料に対
し０．１〜１０係のポリエチレングライコール（平均分
子量２．ｏｏｏへ１０．０００）を反応の任意の段階で
添加した初期縮合物溶液を用いることを特徴とするアミ
ノ樹脂成型材料の製造法が提案されている。

上記８２の提案にも、本発明の比較的に高縮合せるメラ
ミン系樹脂及び特定量の金属石鹸による、前記の特段の
効果についてなど、何等の示唆も開示もない。そして、
この第２の提案の前記第１の提案より高い分子量のポリ
エチレングリコール改質４ｊを第１］用しても上記課題
は解決できない。

〔構成〕

本発明のメラミン系−脂成形用組成物は、（Ｉ）下記（
ａ）及び（ｂ） （ａ）　　）ラミン／ホルムアルデヒド系樹脂、及び （ｂ）　　上記（ａ）メラミン／ホルムアルデヒド系樹
口旨　と　、 （イ）尿素／ホルムアルデヒド系樹脂、及び／又は （ロ）尿素類 とよりなる混合愼指 より成る群から選ばれたメラミン系樹脂−ｉｏ。

重量部と ■　平均分子ｆｆ１ｚｏｏｏ〜１００００のポリエチレ
ングリコール０．４へ３重量部と、 （ＩＩ−パルプ２５〜６５重伊部と、 ｔＶ　　金属石鹸０．４〜４重９部とを含有してなシ、
該メラミン系樹脂成形用組成物の２０容量チジメチルス
ルホオキシド水溶液ヲ用いた白濁点が１４〜９３℃であ
ることを特徴とするメラミン系樹脂成形用組成物 である。

上記構成要件（Ｉ）　（ａ）のメラミン／ホルムアルデ
ヒド系樹脂は、メラミン遂独又はメラミンと、尿素類、
及び／又は、メラミンおよび尿素類以外の他のアミノ成
分よシなるメラミン共縮合用成分との混合物に対して、
ホルムアルデヒド単独又はホルムアルデヒドとホルムア
ルデヒド以外の他のアルデヒド成分の１種以上との混合
物を公知の方法で特定範囲の白濁点まで縮合反応を進行
させて得られるメラミン／ホルムアルデヒド系樹脂であ
る。

上記の尿素類としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素
等が挙げられ、また前記メラミンならびに尿素類以外の
アミン成分としては、ベンゾグアナミン、ホルムグアナ
ミン、アセトグアナミン、フェニルアセトグアナミン、
ＣＴＵグアナミンの如きグアナミン類；グアニジン、ジ
シアンジアミド、パラトルエンスルフォンアミド等のそ
の他アミノ化合物を掌けることができる。

前記メラミン共縮合用成分の使用量は、メラミン１モル
に対して０．７モルまでであり、好ましくは該使用量の
範囲であり且つ該メラミン共縮合用成分の使用重量がメ
ラミンの使用重量を超えない範囲で用いるのが良い。前
記メラミン共縮合用成分が、メラミン１モルに対して０
．７モルを超えると、得られるメラミン系成形物の耐光
性、耐候性、耐熱性、耐汚染性等が低下する傾向にあり
好ましくない。

また、前記ホルムアルデヒド以外の他のアルデヒド成分
としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ブチルアルデヒドの如き脂肪族アルデヒド類；ベンズア
ルデヒドｔｖ如キ芳香族アルデヒド類；フルフラール；
その他前記メラミン及びメラミン以外の他のアミノ成分
と付加・縮合可能なホルムアルデヒド以外のアルデヒド
化合物を挙げることができる。

上記ホルムアルデヒド以外の他のアルデヒド成分の使用
量は、ホルムアルデヒド１モルに対して０．５モルまで
であり、好ましくは、該使用量の範囲を満足すると同時
に該アルデヒド成分の使用重量が、ホルムアルデヒドの
使用重量を超えない範囲で用いるのが良い。前記ホルム
アルデヒド以外の他のアルデヒド成分が、ホルムアルデ
ヒド１モルに対して０５モルを超えると、前記メラミン
及びメラミン共縮合用成分との付加・縮合の反応性が低
下する傾向にあり好ましくなく、また得られるメラミン
系ｍ指成形用組成物の硬化速度も低下する場合があり好
ましくない。

なお、前記の「ホルムアルデヒド」には、パラホルムア
ルデヒド等、前記メラミン及びメラミン共縮合用成分と
の付加・縮合反応時に、実質的にホルムアルデヒドとし
て作用する化合物を含むものとする。

前記（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒド系ａｔ　Ｉｌ
ｌとしては、メラミン１モルに対して０．７モルまでの
尿素を含有する、メラミン／ホルムアルデヒドｍ１１旨
及びメラミン・尿素／ホルムアルデヒド共縮合樹脂が好
ましい。

次Ｋ、前記構成要件（Ｉ）（ｂ）の混合樹脂としては、
（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒド系樹脂に対して、 （イ）前記の尿素類単独又は該尿素類とメラミンならび
に該尿素類以外の前記せる他のアミノ成分よりなる尿素
共縮合用成分との混合物に対して、ホルムアルデヒド単
独又はホルムアルデヒド以外の前記せる他のアルデヒド
成分の１種以上のアルデヒド成分の混合物を公知の方法
で付加・縮合反応させて得られる尿素／ホルムアルデヒ
ド系樹ｌ旨、 （ロ）　前記の尿素類、 の両方もしくはいずれか一方をブレンドしてなる特定の
混合樹脂である。

上記（イ）の尿素／ホルムアルデヒド系樹脂における尿
素共縮合用成分の使用量は、尿素１モルに対して０．５
モルまでであシ、好ましくは、該使用量の範囲を満足す
ると同時に該尿素共縮合用成分の使用重量が尿素の使用
重量を超えない範囲で用いるのが良い。前記尿素共縮合
用成分が、尿素１モルに対して０．５モルを超えると、
得られるメラミン糸成形物の耐光性等が低下する傾向に
あシ好ましくない。

前記ホルムアルデヒド以外の他のアルデヒド成分の使用
量は、ホルムアルデヒド１モルに対して０．５モルまで
であシ、好ましくは、該使用量の範囲を満足すると同時
に該アルデヒド成分の使用重量が、ホルムアルデヒドの
使用重量を超えない範囲で用いるのが良い。前記ホルム
アルデヒド以外の他のアルデヒド成分が、ホルムアルデ
ヒド１モルに対して０．５そルを超えると、前記尿素類
及びメラミンならびに尿素類以外の他のアミン成分との
付加・縮合の反応性が低下する傾向にあり、また得られ
るメラミン系樹脂成形用組成物の硬化速邸も低下する場
合があり好ましくない。

前記（ロ）の尿素類としては、前記せる尿素類の１種以
上を単独もしくは混合して用いることができ、円板流れ
特性及び最小賦形正特性等の成形適性や、得られる成形
物の耐光性などの観点より、尿素を単独で用いるのが好
ましい。

前記（ｂ）の混合ｍｑ旨としては、（ａｌのメラミン皐
独トホルムアルデヒド単独との付加・縮合物であるメラ
ミン／ホルムアルデヒド［Ｑ旨に対して、尿素単独とホ
ルムアルデヒド単独との付加・縮合物である尿素ホルム
アルデヒド樹脂をブレンドして成る混合樹脂、及び、該
（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒド樹脂に対して尿素
をブレンドして成る混合物が好ましい。

また、上記混合樹脂中の尿素の量は、メラミン１モルに
対して、０．７モルまでであり、該尿素の量がメラミン
１モルに対して０．７モルを超えると、得られるメラミ
ン系樹脂成形用組成物を用いて作られた成形品の耐熱性
、耐汚染性が低下する傾向にあり好ましくない。

さらに、前８己（ａ）のメラミン／ホルムアルデヒド系
樹脂及びら）の該（ａ）メラミン／ホルムアルデヒド系
樹脂と前記（イ）尿素／ホルムアルデヒド系樹脂及び（
ロ）尿素類の両方もしくはいずれか一方をブレンドして
なる混合！１脂、より成る群よりえらばれたメラミン系
＊１１旨において、メラミン、尿素類を含む全アミン成
分の合計量１モルに対するホルムアルデヒドを含む全ア
ルデヒド成分の合計量は、１以上２以下である。上記モ
ル比が２を超えると、成形物が脆くなる傾向にｊ／＞９
、耐りラツン性等の性質が低下する場合があシ好ましく
ない。また前記モル比が１未満の場合は、得られるメラ
ミン系樹拮成形用組成物の硬化速度が低下する傾向にあ
シ、また該メラミン系成彫物の「ハダ」の状態も悪くな
る場合があり好ましくない。

前記メラミン系樹脂としては、メラミン／ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン・尿素／ホルムアルデヒド共縮合樹
脂及び該メラミン／ホルムアルデヒド樹脂に尿素／ホル
ムアルデヒド樹脂又は尿素をブレンドした混合樹脂が好
ましい。

前記構成要件■のポリエチレングリコール（以下ＰＥＧ
と略記する）の平均分子量（以下、Ｍと略記する）は、
２０００〜１００００が必要であり、４０００〜６００
０が好ましい。

上記Ｍが２０００未満の場合は、前記構成要件（Ｉ）の
メラミン系樹脂に配合して得たメラミン系樹脂成形用組
成物の円板流れ特性、最小賦型正特性及びＪＱｆｆｉ性
等が不満足なものとなり易く好ましくない。また、前記
Ｍｎが１００００　　を超える場合には、上記メラミン
系樹弓旨成形用組成物の円板流れ特性、最小賦型正特性
等が不満足なものになる傾向にあり好ましくない。

本発明の構成要件（Ｉ）のメラミン系樹脂に対する構成
要件叶のＰＥＧの配合ｉトは、該メラミン系横脂１００
重量部に対して、０．４〜３重量部である。上記配合量
・が３重量部を超えると、円板流れ特性、最小賦型正特
性及び得られるメラミン系成形物の耐クラツク性が低下
する傾向を示し好ましくなく、また該配合量が０．４重
量部未満でも円板流れ特性、最小賦型正特性等が低下す
る傾向にあり好ましくない。

前記構成要件ｌのパルプとは、通常、紙、化学繊維、セ
ルローズ系プラスチック等の原料になる、セルロース原
料から得られるα−セルロースを主成分とする鎖状高分
子をいい、一般に工業的には木材、リンクを処理したセ
ルロース原料から製した繊維を厚紙状にしたものが用い
られる。

該パルプの配合量は、円板流れ特性及び最小賦型正特性
などの成形適性、得られるメラミン系成形物の耐クラツ
ク性、曲げ強さ等の機械的強度の観点から前記メラミン
系樹脂１００重量部に対して２０〜８０重量部が必要で
ある。パルプの配合量が２０重ｉ４未満では特に曲げ強
さが低下する傾向にあり、８０重量部を超えては上記成
形適性等が低下する場合があり好ましくない。好適には
前記メラミン系樹脂１０．０重量部に対して３０〜６０
重量部を用いることができる。

更に前記構成要件■の金属石鹸とは、炭素数１２〜２２
個を有する脂肪酸と亜鉛との塩であって、代表的にはラ
ウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、アラキン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸とカルシウム、バ
リウム、アルミニウム、亜鉛等の金属との塩およびこれ
らの混合物を例挙することができる。これらの中でも、
ステアリン酸およびパルミチン酸を主体（５０重量％以
上）とする常温で固状の「ステアリン酸」と呼ばれる脂
肪酸と亜鉛との塩である、「ステアリン酸亜鉛」を５０
重ｆ憾以上含有するものが好ましく、７００重量部上含
有する「ステアリン酸亜鉛」か特に好ましい。

上記の金属石鹸の使用量は、前記成形適性に於けるＰ園
との相乗効果の観点より、前記（Ｉ）のメラミン系樹脂
１００重量部に対して０．４〜４重量部が必要である。

上記使用量が０．４重量部未満では、ＰＥＧと相乗的に
作用せず所望する前記成形適性が得られ難くなり、また
、４重量部を超えると得られるメラミン系成形物の耐ク
ラツク性および耐叔汚染性の性能が低下し、好ましくな
い。

なお、本発明のメラミン系樹脂成形用組成物は、２０容
４ｉチジメチルスルホオキシド（以下、ＤＭＳＯと略記
することがある）水溶液を用いて測定した白濁点が１４
〜９３℃の範囲であることが必要である。

本発明でいう「メラミン系１ｍ脂成形用組成物の２０容
］　％　ＤＭＳＯ水溶液を用いて測定した白濁点」とは
、ミキサー等で微粉砕せるメラミン系Ｉｆ　Ｉｌｌ成形
用組成物を１５Ｌｉ″採取し、これに２０容量１　［）
ＭＳＯ水溶水溶液２０全ｅえ振猫し、ｌＮ−ＮａＯＨ水
溶液を加えてＰＨ試験紙でＰＨが９になるように調節し
たのち、６０℃の温水浴中で５分間よ〈混練する。この
混合物を直ちにプフナー濾斗を用いて濾別し濾過液を採
取する。採取せる濾過液０．５ゴに２０容楡係ＤＭＳＯ
水溶液４，５−を加え、約１００℃に加温したのち徐々
に冷却し、該水浴液が白濁する温度を測定し白濁点とす
るものである。

前記白濁点が１４℃未満では、該メラミン系樹脂成形用
組成物を成形する時、ガスの発生格が多く該メラミン系
成形物の「ハダ」が悪くなり易く、また離型性も悪くな
る傾向にあり好ましくなく、９３℃を超えると円板流れ
特性及び最小賦型圧などの成形適性が不足しがちであシ
好ましくない。

前記白濁点は、上記の成形適性、離型性及び成形物の外
観等の観点より、３０〜８５℃が好ましく、４５〜８０
℃が特に好ましい。

また、本発明のメラミン系樹脂成形用組成物は、該組成
物の性能を阻害しない程度に於いて、所望する目的に応
じ、ロックウール、ガラス繊維、合成繊維、炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、シリカ等の如き有機又は無機充
填剤；無水フタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ
酸ジメチル、シュウ酸ジベンジル、フタル酸ジメチル、
ベンゾイルパーオキサイド、エピクロルヒドリン、ｐ−
）ルエンスルフオン酸トリエタノールアミン塩、２−ア
ミノエチルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリンスルホン
酸、シュウ酸メラミン、塩化アンモノ、リン酸アンモニ
ウム、リン酸トリメチル、アセトアミド、オキサミド等
の如き硬化触媒炉；酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、
ベンガラ、紺青、硫酸バリウム、鉄黒、群青、カーボン
ブラック、リトポン、チタンイエロー、コバルトブルー
、ハンサイエロー、ベンジジンイエロー、レーキレッド
、アニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、キナ
クリドンレッド、キナクリドンバイオレット、ナフトー
ルイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、などの如き無機もしくは有機顔料類；プチルセ
テアレート、ステアリルステアレート、ジオクチルフタ
レート、フタル酸ジプチル、ステアリン酸アミド、Ｃ−
カグロラクタム、オレイン酸アミド、リノール酸アミド
、ステアリルアルコール、ポリオキシエチレンステアレ
ート、グリセリン、ポリエチレングリコールモノオレー
ト、などの如き滑剤類；等を添加配合することができる
。

本発明に係る成形用メラミン系樹脂組成物は、次に述べ
る如き所謂ウェット法で好適に作ることができる。

例えばカーバイド法、尿素法などそれ自体公知の方法で
製造できる所謂メラミンクリスタル粉末１モルに対して
、例えば濃度３６チのホルマリン水溶液及び／又はパラ
ホルムアルデヒドの如き形で、ホルムアルデヒド約１へ
約２モル程贋の反応モル割合で、水性媒体中、ＰＨ約７
〜約９程度で反応させて得られるメラミン樹脂液、例え
ば、樹脂固形分濃度約４０〜約６０重ｆｔ係程度のメラ
ミン樹脂液にパルプ（α−セルロース）を、該メラミン
樹脂液の固形分１００重量部に対して、たとえば約３０
〜約６０重量部となるように加え、更にＭ２Ｏ００〜１
００００のＰＥＧを該メラミン樹脂液の固形分１００重
量部に対して０．４〜３重量部になるように配合し、混
練し、たとえば約７０°〜約１００℃程度の温度で乾燥
して、、たとえば、径が約３ｃｒｎ〜約０．５創程度の
所謂ポツプコーンとし、これを粉細処理して得られるポ
ツプコーン粉細処理物を得る。

上記粉細処理は、例えば、衝舗式ハンマーミル、ボール
ミル、振動ミル、タワーミルの如き手段で行うことがで
きる。望むならば、たとえば＠撃式ハンマーミルで予備
粉砕処理したのち、更にボールミル、振動ミル、タワー
ミルの如き手段で微粉細処理して行うこともできる。市
販のパルプ及びメラミン樹脂含有成形用粉末も利用でき
、所望により市販成形用粉末を艶に粉砕処理して利用す
ることもできる。

前記ポツプコーン形成の際の混線手段としては、ニーダ
−、コニーダーなどが利用でき、又乾燥手段としては、
熱風乾燥、バンドドライヤー乾燥、流動乾燥などを例示
することができる。

なお、ここでいう「粉状」とは、微細に粉末処理した粉
末に限るものではなく、顆粒状であっても一部に差支え
なく、成形に用いることができる粒度のものであればい
づれのものでも使用することができる。

以上のようにして得た粉状処理品は、一旦、押出機、加
熱ロール機などで加熱混練し、得られる成形用予備組成
物を再粉砕し、成形時等の取り扱いに適するような粒度
範囲にした成形用メラミン系樹脂組成物として使用する
のが好ましめ。

この際、上記の加熱混線に於いて、押出機としては特に
制限なく適宜選択したものを用いることができ、例えば
、−軸押出機、二軸押出機などを例示することができる
。圧縮比、温度は適宜に選択でき、例えば１．１〜３の
圧縮比、約５０〜約１３０℃の如き温度条件を例示する
ことができる。押出機の押出端は開放型、スクリーン状
ダイス型などの任意の形式であってよく、又、二軸押出
機は同方向２軸型でも異方向２軸型のいずれであっても
よい。また、加熱ロール機のタイプも適宜に選択できる
。

加熱混線で得られた成形用予備組成物の再粉砕としては
、再粉砕品を形成できる任意の再粉砕手段を利用して行
うことができる。所望により、篩分は手段を併用するこ
とができる。このような再粉砕に利用する粉砕機の例と
しては、衝撃式粉砕機、ハンマーミル、アトマイザ−、
ビンミル、ロールミル、バルペライザーナトヲ例示でき
る。

かくして得られた再粉砕品は、特に成形時等の取シ扱い
の容易性などから粒度が、好ましくは、ＪＩＳ篩で１０
メツシュ篩通過で且つ１００メツシユ篩不通過のものが
、８０重量％以上、更に好ましくは８５重量係以上のも
のがよい。

とじて卓超した性能を発揮するのでよい。該メラミン系
樹脂組成物は、優れた自動計量適性をも示す。

以下、比較例と共に実施例を挙げて本発明の数態様につ
いて更に詳しく説明する。

尚、円板流れ特性、最小賦型正特性、離型性、成形物の
耐クラツク性及び耐熱性のテスト方法及び評価は、以下
のとおりである。

（１）　　円板流れ特性試験 ＪＩＳ−に６９１１の５．３．２項に示される円板式試
験用金型を用いて試料５２を金型温度１５０±３℃に保
った金型のほぼ中央部に内径約５０晒、高さ約ｌｏｗ金
属製円筒を用いて試料が円すい状になるように入れ、１
５秒以内に荷重２０００　ｋｇｆ及び加圧時間２分で圧
縮成形する。

成形した円板の光沢部分の長径及び短径を寸法測定器で
１ｍまで測シ、その平均値を算出し、試料の伸び（ｆｉ
）とする。

なお、本発明の低温・低圧成形用のメラミン系樹脂成形
用組成物に於ける円板流れ特性としては、１００〜１２
０Ｂが好適であり、１０・０ｍ未満では、流れが不足ぎ
みとなるため金型への充填不足になりがちで好ましくな
く、１２０ｗｍを超えるも流れ過ぎに起因する「ヒケ」
を起こし易くなり好ましくない。

（２）　　最小賦型正特性の試験 ＪＩＳ　、　Ｋ６９１１の５−４項に示される１成形性
試験金型を用いて、金型温度１５０℃７１５０℃、型締
に要する時間１５秒、予熱なし、ガス抜きなしの条件で
最小賦型圧力を求める。最小賦形圧力とは成形品、特に
エツジ部にかすれやクラックを生じない最低の圧力を云
い、５１ｗ／一単位で圧力を変え成形を数回繰返して求
める。

（３）離型性試験 肉厚約３ｍ＋０９インチ平皿を、金型温度１６０℃／１
５０℃の条件で金型にメラミン系樹脂成形用組成物を投
入したのち金型ヲ閉じ、成形圧力１００にμ−になって
から一定時間加圧する。

型を開いた際に、半硬化の成形物が上型から離れずに一
部が上型に付着して上下に分離した状態である場合は離
型しなかったものと評価する。

離型性は加圧時間を１秒車位で短縮していき、メラミン
系樹脂成形用組成物の半硬化の成形物が上下の金型に分
離することがなく下型に残った最低の時間を求める。

（４）　　耐クラツク性の試験 口径６インチ重ｉ１２０　Ｆの丼を次の条件で圧縮成形
する。

金型温度　　１６０℃（上金型） １６０℃（下金型） 圧力　　　　１８０級勺 予熱時間　　　６０秒 ガス抜き時間　　０．５秒 成形時間　　１２０秒 このように成形した丼を、次のサイクルを１サイクルと
して、１日４サイクル実施し、クラックが入るまでのサ
イクル数と日数を求める。

耐クラツク性の表示は、（日数）−（サイクル数）と示
し、例えば、２−３とあれば、２日目の３サイクル目に
クラックのす色生全示す。

耐クラツク性としては、３−１以上が好ましく、４−１
以上が特に好ましい。

（５）耐熱性試験 ＪＩＳ　、　Ｋ６９　］　１の５．２３項の「加熱後の
外観」試験に準じて行なう。

メラミン系樹脂成形用組成物を、金型温度１６０℃／１
６０℃、成形時間３分間、予熱なしの条件で直径５０±
１ｓｌｌ、厚さ３±０．２Ｂの円板を成形する。かくし
て得た試験片を一定温度に保った恒温槽の中の温度計の
近くにつるし、２時間たってから取り出し、ひび割れ、
ふくれなど著しい外観変化があるかどうか調べる。上記
試験を温度を変えて行ない、著しい外機変化の起こらな
い範囲の最高温度をもって耐熱性の値いとする。

実施例１゜ メラミン（油化メラミン■製：油化メラミン）１２６０
？（１０モル）、３７重量％濃度のホルマリン水溶ｆ１
３７９Ｆ（約１７モル）および水９００９を還流冷却器
付きフラスコに入れ、Ｆ／Ｍ　＝　１．７の条件で攪拌
しつつ９０℃で加熱反応した。メラミン系樹脂液の２０
容量俤ＤＭＳＯの白濁点が２１℃になったとき０．８ｆ
のＮａＯＨを入れ冷却しメラミン系樹脂縮合物を得た。

この反応終末の目安すに用いた、メラミン系ｍ　１１液
の２０容ｉ　４　ＤＭＳＯ（７）白濁点とは、５　＊ｔ
　Ｏｔｌｔ脂液を採取し、これに約８０℃の２０容量係
ＤＭＳ０４５　ｍｌを加え攪拌し冷却させる際に白濁が
生ずる時の温度である。

かくして得られたメラミン系樹脂液（固形分約５０重ｔ
％）２８００ｆに、パルプ６００ｆ（メラミン系圏脂の
固形分１００重量部に対して約４３重量部）、更にＭ約
５５００のポリエチレングリコール７ｆ（メラミン系ｔ
ｍ＠の固形分１００重量部に対して０．５重量部）を加
え、ニーダ−で混練したのち、この混合物を８０℃で９
０分間熱風乾燥機で乾燥し、メラミン系樹脂成形用原材
料（ポツプコーン）を得た。

このメラミン系樹脂成形用原材料５００２にステアリン
酸亜鉛（耕世■製：商品名「ステアリン酸亜鉛Ｊ）２９
（メラミン系樹脂の固形分１００ｉ量部に対して約０．
６重量部）を加え、更に無水フタール酸０．７９および
酸化チタン５ｔを加え、ボットミルで８時間粉砕してメ
ラミン系樹脂成形用組成物を得た。

該メラミン系樹脂成形用組成物の２０容ｉ％　　　−Ｄ
ＭＳ　Ｏ水溶液を用いた白濁点は７０℃であった。

かくして得たメラミン系樹脂成形用組成物を、更に冷間
ロール圧縮機を用い、該冷間ロール圧縮条件を直径２５
０ｍ、幅２０（１ｍのロールで、供給速度を３００　ｋ
ｑ／ｈｒとし、ロール回転数２゜ｒ、　ｐ、　ｍ、、ロ
ール加圧ポンプ圧力１５０飯−、ロールクリアランス０
．５　ｔｅａとし、一旦、冷間ロール圧縮成形物にした
後、該冷間ロール圧縮成形物を粗砕し、スクリーン径２
Ｗφの衝撃式粉砕機を用い粉砕してメラミン系樹脂成形
用組成物を粒状化した。なお、該メラミン系樹脂成形用
組成物の粒状化物の粒度はＪＩＳ篩で１０メツシユ篩通
惜で且つ１００メツシユ篩不通過のものが８５重ｉ％以
上のものであった。

上記組成物を用いて、前記試験法（１）〜（５）に従組
成物は、適切な円板流れ特性及び適切な最小賦型正特性
を有しており、且つ優れたブリード・アウト防止性及び
優れた金型離型性を兼備していた。また上記組成物より
得られるメラミン系成形物は、耐クラツク性及び耐熱性
が優れていた。

実施例２へ６及び比較ｆｐ　ｌ〜７ 実施例１のメラミン系樹脂液を用いて、欠配のようにメ
ラミン系１１＠成形用組成物を作成し、実施例１と同様
に粒状化を行なった。

■　平均分子量５５０００ＰＥＧの配合量を変える。（
実施例２〜４、比較例１及び２）■　本発明の構成、要
件と異なった平均分子量のＰＥＧを用いる。（比較例３
及び４） ■　パルプの配合量を変える。

（実施例５及び比較例５） ■　ステアリン酸亜鉛の配合量を変える。

（実施例６、比較例６及び７） 次いで実施例１と同様に粒状化し、実施例１と同様に物
性試験を行なった。得られたメラミン系樹脂成形用組成
物の成分及び試験結果を表１に示す。

比較例８及び９ 実施例１に於いて、白濁点の異なるメラミン系樹＠液を
作成し、以下実施例１と同様にメラミン系樹脂成形用組
成物の粒状化物を得た。なお、低白濁点の樹脂について
は、該白濁点の測定に水を用い、換算表により２０容量
％　ＤＭＳＯ水溶液による白濁点に換算した。　　　、
参考例１　　尿素／ホルムアルデヒド１１１ｆ脂の製法
尿素（日産化学工業■製）６００９（１０モル）３７重
量％濃度のホルマリン水溶液１１７６ｆ（約□１４．５
モル）ヲセバラブルフラスコに入れ、Ｆ／ｌＪ　＝　１
．４５の条件で、６０℃°で１００分間反応したのち、
１０１１へＣｔ水溶液１．４ゴを添加し、１０分間攪拌
後、水浴都度を５０℃に下げ、さらに２０分間、攪拌・
反応させる。

かくして得られた尿素樹脂液１０００り（固形公約５８
重置部）にパルプ１８４ｆ（尿素樹脂の固形分１００重
量部に対して約３２重量部）を加えニーダ−で混練した
のち、この混合物を９０℃で１２０分間熱風乾燥機で乾
燥し、ポツプコーンを得た。

実施例７ 実施例１に於いてＭ約５５００のＰＥＧ　ｅ　１０１使
用するほかは、同様にして得たポツプコーン３７５ｆに
参考例１で得九ポツプコーン１２５２を加え更に、酸化
チタン５ｆ、無水フタール酸０，５り、ステアリン酸亜
鉛２ｔを加え、ボットミルで８時間粉砕してメラミン系
樹脂成形用組成物の粉末を得た。該メラミン系ｆＮ脂成
形用組成物粉末の２０容ｉ　１　ＤＭＳＯ水溶液を用い
た白濁点は、７０℃であった。

上記の成形用組成物の粉末を次いで、実施例１と同様の
方法で粒状化し、得られたメラミン系樹脂成形用組成物
を用いて、実施例１と同様に物性試験を行なった。上記
メラミン系樹脂成形用組成物の成分及び試験結果を表１
に示す。

実施“例８ 実施例１に於いて、Ｍ約５５００のＰＥＧを２０？使用
するほかは同様にして得たポツプコーン３７５ｔに、参
考例１で得たポツプコーン１２５ｔを加え、以下実施例
７と同様にしてメラミン系樹脂成形用組成物の粒状化物
を作成し、物性試験を行なった。上記メラミン系樹脂成
形用組成物の成分及び試験結果を表１に示す。

実施例９．１０、比較例１０及び１１ 実施例１に於いて、Ｍ約５５００のＰＥＧの使用貴を変
えるほかは同様にして得たポツプコーン３７５ｔに、参
考例１で得たポツプコーン１２５ｔを加え、以下実施例
７と同様にしてメラミン系樹脂成形用組成物の粒状化物
を作成し、物性試験を行なった。上記メラミン系樹脂成
形用組成物の成分及び試験結果を表１に示す。

比較例１２及び１３ 実施例８に於いて、Ｍの異なるＰＥＧを用いる外は同様
にしてメラミン系樹脂成形用組成物を作成し、同様に物
性試験を行なった。

上記成形用組成物の成分及び試験結果を表１に示す。

実施例１１ メラミン（油化メラミン■製：油化メラミン）１２６０
ｔ（１０モル）、尿素（日産化学工業■製）３ｏｏｐ（
５モル）、３７重量％濃度のホルマリン水溶液１９５０
Ｆ（約２４モル）および水６２４ｆをセパラプルフラス
コニ入し、８０℃で６０分間反応し、ｌＮ−ＮａＯＨ約
２０ｍを加え、冷却して固形分約５５重量％のメラミン
系樹脂綿金物を得た。

かくして得られた樹噌縮金物１０００Ｆにパルプ２３７
Ｆ（メラミン系樹脂固形分１００重量部に対して約４３
重量部）、更に、Ｍ約５５００のＰＥＧ　５．５９　（
メラミン系樹脂固形分に対して１重量部）を加え、ニー
ダ−で混練したのち、この混合物を９０℃で９０分間熱
風乾燥機で乾燥し、ポツプコーンを得た。

このポツプコーン５００２に酸化チタン５Ｆ。

無水フタール酸０．５ｆ、ステアリン酸亜鉛２．５２を
加え、ポットミルで８時間粉砕してメラミン系樹脂成形
用組成物の粉末を得た。上記メラミン系樹脂成形用組成
物の２０容量％ＤＭＳＯ水溶液を用いた白濁点は、６０
℃であった。

次いで上記の成形用粉末を、実施例１と同様の方法で粒
状化し、得られたメラミン系樹脂成形用組成物を用いて
、実施例１と同様に物性試験を行なった。試験結果を表
１に示す。

実施例１２及び１３ 実施例８で得たポツプコーンと、参考例１で得たポツプ
コーンとを用い、その混合比を変える以外は実施例８と
同様にして、メラミン系樹脂成形用組成物を作成し、同
様に物性試験を行なった。

上記成形用組成物の成分及び試験結果を表１に示す。

実施例１４ 実施例８で得たポツプコーン４４９ｔと尿素５１ｆとを
用いる以外は実施例７と同様にして、メラミン系樹脂成
形用組成物を作成し、同様に物性試験を行なった。得ら
れたメラミン系樹脂成形用組成物の成分及び試験結果を
表ＩＫ示す。

実施例１５及び比較例１４ 実施例８で得たポツプコーンと尿素とを配合割合いを変
えて用いる以外は実施例１４と同様にして、メラミン系
樹脂成形用組成物を作成し、同様に物性試験を行なった
。得られたメラミン系樹脂成形用組成物の成分及び試験
結果を表１に示す。

手続補正書 昭和６０年の月す日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ I ）下記（ａ）及び（ｂ） （ａ）メラミン／ホルムアルデヒド系樹脂、及び （ｂ）上記（ａ）メラミン／ホルムアルデヒド系樹脂と
   、 （イ）尿素／ホルムアルデヒド系樹脂、及び／又は （ロ）尿素類 とよりなる混合樹脂 より成る群から選ばれたメラミン系樹脂１００重量部と （II）平均分子量を２０００〜１００００のポリエチレ
   ングリコール０．４〜３重量部と、 （III）バルブ２５〜６５重量部と、 （IV）金属石鹸０．４〜４重量部とを 含有してなるメラミン系樹脂成形用組成物であり、且つ
   該メラミン系樹脂成形用組成物の２０容量％ジメチルス
   ルホオキシド水溶液を用いて測定した白濁点が１４〜９
   ３℃であることを特徴とするメラミン系樹脂成形用組成
   物。