JPS6372591A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱ヘッド、熱ペンなどＫより記録を行なう感熱
記録紙に関するものでありさらに詳しくは、支持体と感
熱発色層との間に、顔料を塗設した中間層を持つ感熱記
録紙に関するものである。

（従来の技術） 感熱記録紙とは加熱によって発色し得る感熱発色層を、
紙、合成紙又はプラスチックフィルム等の支持体上に設
けたものであって、電卓、コンピューターの端末機のサ
ーマルプリンター、医療計測機器などの熱ペン、レコー
ダー或は感熱ファクシミリ、自動券売機等の記録材料と
して広く用いられている。感熱記録材料は通常、発色性
物質例えば無色又は淡色のロイコ染料、ラクトン、ラク
タム又はスピロピラン系の発色性染料と、該発色性物質
を加熱時発色せしめる顕色性物質例えば、ナフトール、
カテコール、レゾルシン、４．４−インプロピリチンジ
フェノール、４，４−シクロヘキシリチンジフェノール
、安息香酸、ｐ−フェニルフェノール等を別々にボール
ミル、アトライター、サウンドミル等によって粉砕分散
した後、樹脂結着剤を加え混合し更には必要に応じて、
界面活性剤、消泡剤、ワックス、無機顔料等を添加して
調製された感熱発色層形成液を、紙に塗布・乾燥して製
造されていた。

このようにして得られた感熱記録紙は発熱抵抗体やニク
ロム線等で作られた熱ヘッドや熱べン等で加熱されて発
色画像を形成する。

上記感熱記録紙において熱ヘッドへのカス付着物を減少
させるために無機あるいは有機の顔料からなる中間層を
紙支持体と感熱発色層との間に塗設する方法が提案され
ている。

炭酸カルシウム等の吸油量６０５ｇ／１００Ｆ以上の無
機顔料を中間層として塗設する方法（特公昭５７−５２
９１５号）あるいは有機顔料である尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂を中間層とする方法（特開昭５７−１０３８９
２号）等がある。

しかしながら上記中間層を塗設した場合はドツト再現性
は良好なものの高エネルギーで感熱記録層を発色させた
とき、発色成分が中間層に吸収されてしまい発色濃度が
低下するという欠点を有する。

またこの欠点を改良するため吸油量（ＪＩＳ　Ｋ−５１
０１に規定される）が３０ｍ／／１００９以上で５０ｄ
／１００９未満の顔料を中間層とする方法（特開昭６１
−１３９４８５号）が提案されている。確かに高エネル
ギーで発色させた時に発色濃度の改良は認められるもの
のドツト再現性が劣るという新たな欠点が生じる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記欠点を改良した感熱記録紙すなわち
高エネルギーで発色させても発色濃度が低下せず、かつ
ドツト再現性のすぐれた感熱記録紙を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明者はこれらの欠点を改良すべく鋭意研究を行なっ
た結果、支持体と感熱発色層との間Ｋ、吸油量（ＪＩＳ
　Ｋ−５１０１に規定される）が３０ゴ／ｘｏｏｒ未満
であるりん片状硫酸バリウムを主体とする中間層を介在
せしめることにより、本目的を達成するに至った。

硫酸バリウムは特開昭５８−２２３６１７にも記載があ
るように製造する条件によりその形状を球形、紡錘型、
ダイヤモンド型、りん片状にと変える事ができるが、り
ん片状でかつ吸油量が３０＋ｄ／１０（１未満の硫酸バ
リウムが本発明に使用される。

本発明においてはりん片状の硫酸バリウムであれば、直
径／厚さの比はいかなるものでも本発明の目的を達する
ことが可能であるが特にその比が４以上のものが好まし
い。他の形状たとえば球型、紡錘洩、ダイヤモンド型な
どの硫酸バリウムは本発明の目的を達することが出来な
（′−０ りん片状硫償バリウムの直径は特に制限はないが１０μ
以下が好ましい、 本発明の中間層が有効な理由として （１）　　＠、油量が小さいため、発色時に発色成分が
中間層に過剰に浸透するのを防止させることができ、結
果的に高エネルギーで印字させても発色濃度が高い。

（２）　　りん片状であるため、上層に感熱層をもうけ
た場合その表面の平滑性が高く、サーマル・ヘッドとの
密着が良く結果的にドツト再現性が良くなる。

のふたつが考えられるが詳細は不明である。

本発明の中間層に用いる顔料はりん片状の硫酸バリウム
を主体とするが、その低連常用いられる無機顔料たとえ
ばカオリン、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム等をりん片状硫酸バリウムと混ぜて用
いるコトも出来る。しかしながらあまり多恰に混合した
場合には本発明の特徴が失われるので中間層の全顔料中
９０重量係以上はりん片状硫酸バリウムとすることが必
要である。

本発明の中間層に顔料と共に用いられる結合剤としては
水溶性高分子例えばデンプン、デンプン誘導体、αＣ１
ポリビニルアルコール及び、疎水性高分子エマルジョン
例えばＳＢＲ、ΔＩＢＲ及び゛アクリル樹脂等が挙げら
れるが、これらに類似する水溶性及び、疎水性高分子化
合物はいずれも本発明において用いることができる。

更に必要に広じて、界面活性剤、分散剤、増粘剤、耐水
化剤、消泡剤等を添加することができる。

本発明に係る中間層の塗布量は３？７々ないし２０９／
ｄである。

また、塗布方法としては、エアーナイフ塗布法、ブレー
ド塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティング塗布法
、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布法、エク
ストルージョン塗布法等の従来公知の塗布方法が利用可
能である。

次に本発明に用いる感熱塗液について述べる。

感熱塗液は一般的に、発色剤及び顕色剤を各各別々にボ
ールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分散を
行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためにはボー
ルミルに例をとると、粒径の異ったボールを適当な混合
比で使用し、十分な時間をかけて分散することｉｔより
達成される。また横型サンドミル（商品名ダイノミル）
等の使用も有効である。

得られた発色剤及び顕色剤の分散液は混合され無機顔料
、ワックス類、高級脂肪酸アミド。

金属石ケン、さらに必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、ラテックス系バインダー等を加え塗液とする。こ
れらの添加剤は分散時に加えても何ら差しつかえない。

塗液は、一般に発色剤としての塗布量が０．２ｆ／；Ｐ
ｌｓないし１．Ｏｆ／′Ｗ？となるように支持体上に塗
布される。

本発明に用いられる発色剤としては、一般の感圧記録紙
、感熱記録紙等に用いられているものであれば特に制限
されない。具体的な例を上げれば、（１）　）　ＩＪア
リールメタン系化合物例えば、３．３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（
クリスタル会バイオレット・ラクトン）、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）７タリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イ
ル）フタＩＪ　）”、　　３．３−　ヒス−（Ｐ−エチ
ルカルバゾール−３−イル）−３−ジメチルアミノフタ
リド、３．３−ビス−（２−フェニルインドール−３−
イル”）　−５−ジメチルアミノ７タリド、等；（２）
ジフェニルメタン系化合物、例えば、４．４−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリンペンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２ｅ４．５−）　Ｉ
Ｊジクロロェニルロイコオーラミン等；　（３）キサン
チン系化合物、例えば、ローダミンＢ−アニリノラクタ
ム、３−ジエチルアミン−７−ジベンジル”アミノフル
オラン、３−ジエチルアミン−７−ブチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミ／−７−（２−クロロアニリノ
）フルオンン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシ
ル−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エト
キシエチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミン−
６−クロロ−７−（ｒ−クロロプロピル）アミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ−６−メチ／ｌ／　−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン等；（４）チ
アジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等：
（５）スピロ系化合物、例えば、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン等、或
いは、これらの混合物を挙げることができる。これらは
、用途及び希望する特性により決定される。

本発明に使用される顕色剤としてはフェノール誘導体、
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、４−タ・−シャリ
ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロ
キシアセトフェノン、４−ターシャリオクチルカテコー
ル、２．２−ジヒドロキシジフェニール、２゜２′−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、４゜４′−セカ
ンダリブチリデンジフェノール、４．４−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４−
ヒドロキシ安息香酸ペンシル、４−ヒドロキシフタル酸
−））　チル、４−ヒドロキシ７タル酸ジベンジル、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、ベンジル−４−ヒド
ロキシフェニルアセテートまたはレゾルシンモノベンゾ
エートなどが挙げられる。

これらの顕色剤は、希望する温度で融解させ発色反応を
生じさせるために低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、また、低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態として添加することが好ましい、 ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナバワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン
ワックスの他高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステ
ル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

無機顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。

これらの無機顔料は吸油量が６０ｍ／１００ｆ以上で平
均粒子径が５μｍ以下であることが好ましい。吸油性無
機顔料については記録層中に乾燥重量５〜５０重量係重
量室しくは１０〜４０重量幅配合するのが望ましい。

これらはバインダーの中に分散されて塗布される。バイ
ンダーとしては、水溶性のものが一般的であり、ポリビ
ニルアルコール、ヒ、ドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デ
ンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。

また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐
水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルジョン、具体的には、スチレンーブタジエン
ゴムラテソクス、アクリル樹脂エマルジョン等を加える
こともできる。

バインダーは記録層中に乾燥重量で１０〜３０重ｔｏり
で反応する。更に消泡剤、螢光染料、着色染料などの各
種助剤を適宜必要に芯じて塗液中に添加することができ
る。

かかる記録層を形成するための塗液はブレード塗布法、
エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティン
グ塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布
法、エクストルージヲン塗布法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。

記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で３〜１５　ｔＡｒ？
、好ましくは４〜１０りＲの範囲である。

なお保存性を高めるため感熱層の上に保護層を設ける事
も可能である。

（実施例） 以下実施例により具体的に説明するが本発明はこれに限
定されるものではない。

実施例１〜２、比較例１〜５ 実施例及び比較例の中間層処方を第１表に示すＯ 中間層塗液は十分攪拌後坪量４５　ｆ／ｒｒ？の上質紙
にエアーナイフコーターで乾燥後１０り、碑になるよう
に塗布し、１４０℃で乾燥した。

実施例及び比較例の中間層を塗布した紙支持体に感熱塗
液を塗布して感熱記録紙を得た。

感熱塗液の製造法、塗布方法を以下に示す。

感熱塗液の製造法 Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−インアミル−Ｎエチル）アミノ　　３部−６
−メチル−７−アニリツフルオランステアリン酸亜鉛　
　　　　　　　３部１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　８部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３部Ｂ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　　　　６部ステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　３部１０係ポリビニルア
ルコール水溶液　　　　１５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９部上記の組成物の各液をペ
イントシェーカー（東洋精機製）で粒子径が２μまで粉
砕する。

Ｃ液（填料分散液） 炭酸カルシウム（カルライトＳＡ・白石力　　２０部ル
シウム鉄製） １（１％、ｔ’１７ビニルアルコール　　　　　　　３
０ｓ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７部Ｃ液をホモミキサーで分散する。

次にＡ液１７部、Ｂ液３３部およびＣ液５゜部を混合し
て感熱塗液とする。

感熱塗液の塗布法 エアーナイフコーターで原舐の片面に固凰分で６　Ｌ９
になるように塗布し、５０℃の熱風ドライヤー中で乾燥
し、マシンカレンダーを掛けた。

感熱紙の評価 以上のようＫして得られた感熱記録紙を、ＦＡＣＯＭＦ
ＡＸ　６２１　Ｃ（富士通数）テ電圧２２Ｖおよび１９
Ｖで記録し、記録濃度をマクベス即−５１４（ビジュア
ルフィルター使用）で測定した。

またドツト再現性については得られた画像を顕微鏡で拡
大し、目視判定した。

○良好　　　×不良 結果を第２衷に示す。

第２表 （発明の効果） 第２表の結果から本発明による感熱記録紙はいずれの印
字エネルギーにおいても発色濃度が高く、かつドツト再
現性が優れている事が明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙支持体上に感熱発色層を設けてなる感熱記録紙におい
   て、該支持体と感熱発色層との間に吸油量（ＪＩＳＫ−
   ５１０１に規定される）が３０ｍｌ／１００ｇ未満であ
   るりん片状硫酸バリウムを主体とする中間層を介在せし
   めたことを特徴とする感熱記録紙。