JPS6368642A - コ−テイング用組成物及び合成樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は合成樹脂成形品、シート及びフィルムの表面硬
化用のコーティング組成物及び該組成物を、紫外線を照
射して耐候性、耐摩耗性、硬度、密着性、可撓性に優れ
た被膜を形成させた合成樹脂成形品（こ関する。

〈従来技術〉 合成樹脂成形品は、ガラス製品に比較して軽量性、強靭
性などの特性に優れているばかりでなく、安価で成形加
工が容易であるなどの利点があり広い分野で使用されて
いる。これらの合成樹脂成形品は、その表面の耐摩耗性
が不足しているために、接触、衝撃、引っ掻きなどの作
用によって表面が損傷を受は易く、その改良のために成
形品の表面に架橋硬化被膜を形成させる方法が従来より
種々検討されている。例えば重合性モノマーを合成樹脂
成形品の表面上に塗布し、ついで紫外線を照射し、表面
に架橋硬化被膜を形成し、耐摩耗性に優れた被膜を得る
方法等が提案されている。（特公昭４８−４２２１１号
公報、特公昭４９−２２９５１　　号公報、特開昭５８
−１０２９８６号公報、特開昭５３−１０４６８８号公
報）しかし、これらの方法によって合成樹脂成形品の欠
点である耐摩耗性は改良されるものの、太陽光、人工光
線等による光劣化は実用上問題として残り、耐候性の改
良が強く要求されている。

このような欠点を改良する方法として、種々の光安定剤
を添加したコーティング用組成物を塗布し、紫外線等を
照射し、表面に架橋硬化被膜を形成し、耐候性に優れた
被膜を得る方法等が提案されている。（特開昭５６−１
４１８０９）また従来公知の技術として、耐候性改良の
ために光安定剤と酸化防止剤を組みあわせることによっ
て、あるいは２種の光安定剤、たとえば紫外線吸収剤と
ヒンダードアミン系光安定剤とを組み合せることによっ
て非常に効果が見られるということが知られている（化
学工業５．７２　（１９８５））〈発明が解決しようと
する問題点〉 しかしながら、このような光安定剤、酸化防止剤等の添
加剤を使用したコーティング組成物を用いて、合成樹脂
成形品に被膜を施こしても必ずしも充分な耐候性は得ら
れず、また、硬度や耐摩耗性を改良しようとすれば、可
撓性の悪さやヒートサイクルテストにおけるクラックの
生成に問題を生じるといった欠点がある。後者の硬度や
耐摩耗性の向上と可撓性や耐ヒートサイクル性の両立は
実用的な見地から重要な問題として耐候性の向上ととも
に強く改良が望まれていた。また製造プロセスの面では
空気中での紫外線照射の際に硬化性が優れている必要が
あり上記の品質上の問題とともに満足させる必要がある
。本発明者らはこれらの点を改良すべく鋭意検討の結果
本発明に到ったものである。すなわち、本発明のコーテ
ィング用組成物を合成樹脂成形品に塗布して、空気中で
紫外線照射したとき、非常に硬化性が良く、かつ、硬度
や耐摩耗性及び可撓性やヒートサイクルテストにおける
クラックの生成防止にバランスの優れた特性を示し、さ
らには耐候性（耐摩耗性の経時変化やクラックの生成が
ないこと）と密着性の優れた被膜が形成されることを見
出した。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、 ａ）、１分子中に４ヶ以上の水酸基を有する多価アルコ
ールにおいて該水酸基を３ヶ以上アクリロイルオキシ基
にて置換した多官能モノマー２０〜７５重量部と ｂ）、ペンタエリスリトールをトリカルボン酸およびア
クリル酸とで共エステル化して得られるポジエステルア
クリレート１０〜６０重量部およびＣ）、沸点１５０℃
以上（常圧）で、かつ粘度１０センチポイズ以下（２５
℃）のモノ及びジアクリル酸エステル０〜４０重量部 とからなるアクリレート混合物１００重量部に対して少
なくとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する
光安定剤０．０１〜５重量部、さらに少なくとも１種以
上の酸化防止剤０．０１〜５重量部を添加することから
なるコーティング用組成物並びに該コーティング用組成
物に光増感剤を配合して合成樹脂成形品、シート及びフ
ィルム等に塗布した後、紫外線を照射して表面硬化被膜
を形成させたことを特徴とする合成樹脂成形品である。

前述した成分ａ）における多価アルコールとしては、ペ
ンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロール
エタン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトールが挙げられる。従っ
て１分子中に３ヶ以上のアクリロイルオキシ基を有する
多官能モノマーとしては、それら多価アルコールのトリ
アクリレート以上のポリアクリレートである。

前述した成分ｂ）におけるトリカルボン酸としてはクエ
ン酸、トリカルバリル酸、１，８．５−ペンタントリカ
ルボン酸、アコニット酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、ヘミメリト酸などが挙げられる。さらに上記カルボ
ン酸の無水物も同様に使用できる。

これらカルボン酸の中ではクエン酸が好適に用いられる
。

また前述した成分ｂ）において、ペンタエリスリトール
以外の多価アルコール、例えばジペンタエリスリトール
、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン
などを用いてポリエステルアクリレートを合成した場合
、ジペンタエリスリトールではエステル化反応を行うと
アクリロイル基により重合が極度（こ進行し、またジト
リメチロールプロパンやトリメチロールプロパンを用い
ると、ペンタエリスリトールのポリエステルアクリレー
トと比較して、硬度や耐摩耗性が劣る。

ポリエステルアクリレートを合成する際のトリカルボン
酸とアクリル酸とペンタエリスリトールの使用モル比は
、０．１〜０．５：２〜４：１、好ましくは０．２〜０
．４：２．２〜Ｂ、８：１である。この際のエステル化
反応は特に制限はなく常法により行うことができる。

本発明のポリエステルアクリレート用いると空気中にお
ける紫外線照射による硬化性が非常に良く、架橋硬化被
膜の耐摩耗性を低下させることな（、これに可撓性を与
え、基材に対する密着性を高めることができる。また耐
候性試験でのクラックの生成を抑えて架橋密度を高める
ことができ、その結果として硬度や耐摩耗性を向上させ
ることができる。

前述した成分Ｃ）における沸点１５０℃以上（常圧）で
かつ粘度１０センチポイズ以下（２５℃）のモノ及びジ
アクリル酸エステルの具体例としては、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１．６−
ヘキサンジオールジアクリレート、１．３−ブタンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レートなどが好ましい。これらは１種で使用することも
出来またその組成範囲内において２皿以上混合して使用
しても良い。

モノ及びジアクリル酸エステルは、合成樹脂成形品に形
成される架橋性硬化被膜に平滑な面を与えるとともに、
可撓性並びに密着性を与えるために必要である。モノア
クリル酸エステルとしては合を有するものが空気中での
重合性に優れているので特に好ましい。

アクリレート混合物に添加する光安定剤はとくに限定さ
れないが、４−ベンゾイルオキシ−２゜２、６．６−チ
トラメチルピペリジン、セパチン酸−ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリル ジシ）、セパチン酸−ビス（Ｎ−メチル−２，２゜ル ６．６−テトラメチル−４−ピペリジ＃）、その他環状
ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポ
リマータイプの光安定剤が例示される、酸化防止剤とし
ては、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、テトラキス−〔メチレン−８−（８’、５’　−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンナトのヒンダードフェノール誘導体、トリノ
ニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファ
イトなどのフォスファイト誘導体が例示される。

前述した成分ａ）ｅ　ｂ）＊　ｃ）、　　光安定剤及び
酸化防止剤からなる本発明のコーティング用組成物の組
成について詳述すれば成分ａ）の多官能モノマーの含有
量は、２０〜７５％、好ましくは３０〜６５％である。

多官能モノマーの割合が２０％未満の場合は十分な耐摩
耗性の硬化被膜が得られずまた７５％を超えると耐摩耗
性は良いが可撓性および合成樹脂成形品との密着性が悪
い被膜となり、耐ヒートサイクル性及び耐候性も低下す
る。

成分ｂ）のポリエステルアクリレートは１種または２皿
以上のトリカルボン酸とペンタエリスリトールより合成
される。ポリエステルアクリレートの含有量は１０〜６
０％、好ましくは１５〜５０％である。ポリエステルア
クリレートの量が６０％を超えると硬化被膜の耐摩耗性
が低下し、１０％以下の場合は硬化被膜の可撓性および
合成樹脂成形品に対する密着性耐ヒートサイクル性及び
耐候性が低下するので好ましくない。

成分Ｃ）のモノ及びジアクリル酸エステルの含有量は０
〜４０％であり好ましくは０〜３０％である。モノ及び
ジアクリル酸エステルの含有量が４０％を超えると充分
な硬化被膜が得られない。またモノ及びジアクリル酸エ
ステルの物性としてその面に塗布して硬化させる場合に
揮発し易いので好ましくない。また粘度が１０センチポ
イズ（２０℃）を超えるときにはコーティング用組成物
の粘度が高くなり好ましくない。

光安定剤と酸化防止剤は必ず併用することにより、耐候
性改良が可能となる。光安定剤の使用量は本発明のアク
リレート混合物１００重量部に対し、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．１〜２重量部、また酸化防止剤の使
用量は、本発明のアクリレート混合物１００重量部に対
し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部
が使用される。

しかし光安定剤の使用量がこれより少な過ぎると劣化低
減の効果がうすれ、これより多過ぎると白化したり、密
着性が悪くなるので好ましくない。

また酸化防止剤の使用量についても同様である。

また、光安定剤及び酸化防止剤はそれぞれ１種あるいは
２皿以上使用してもよい。

ここで光安定剤のみを添加した場合では、酸化防止剤と
併用したものに比べ、劣化低減効果はうすれ、耐候性の
向上は若干あるものの、充分とはいえない。

また、酸化防止剤のみを添加した場合では、光安定剤と
併用したものに比べ劣化低減効果は全くなく、耐候性の
向上はみとめられない。

つぎに本発明のコーティング用組成物の使用方法につい
て詳述する。本発明のコーティング用組成物は、適当な
溶剤および光増感剤と混合し、合成樹脂成形品に塗布し
た後、紫外線を照射して硬化させる。その他にα線、β
線、β線、電子線などの活性エネルギー線を照射して硬
化させることもできる。

光増感剤としてはベンゾイン、ベンゾインエチルエーテ
ル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニル
ケトン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキサイドその他一般に知られる光増感剤が使用される
。これらの光増感剤の使用量は本発明のコーティング用
組成物１００重量部に対し１〜１０重量部、好ましくは
２〜５重量部、使用される。光増感剤の使用量がこれよ
り多過ぎると硬化被膜が着色したり、少な過ぎると硬化
が不十分となり易い。

溶剤としては、エタノール、プロパツール、イソプロパ
ツール、ブタノール等のアルコール類、ベンゼン、トル
エン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
の酢酸エステル類、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール
、グリコールモノメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等が用いられる
。

溶剤の使用量は本発明のコーティング用組成物１００重
量部に対し０〜２５０重量部の範囲で適宜用いることが
できる。

本発明のコーティング用組成物を表面塗布する合成樹脂
成形品としては熱可塑性樹脂成形品、熱硬化性樹脂成形
品の区別なく、使用され例えば？リメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリルジグリコールカーボ
ネイト樹ｊｌｌ、ＡＢＳ樹脂、ポリスチロール、ｐｖｃ
、ポリエステル樹脂、アセテート樹脂等の成形品が用い
られる。また合成樹脂成形品の形状としては一般の成形
品の外、シート、フィルム等も対象となる。

塗布の方法としては刷毛塗り、スプレー塗装、ロール塗
装、浸漬性等公知の方法を適宜用いれば適宜選ぶことが
好ましい。

被膜の厚みとしては１〜３０μ、好ましくは２．５〜２
０μの範囲であり、１μ以下だと充分な硬度が得られず
、また３０μを超えるとクラック等が生じ易い。

〈発明の効果〉 本発明のペンタエリスリトールとトリカルボン酸（例え
ばクエン酸）を用いて合成したポリエステルアクリレー
トを使用した場合（実施例１）と、本発明以外の酸即ち
ジカルボン酸（例えばヘキ・す′ヒドロ無水フタル酸）
を用いて合成したポリエステルアクリレートを使用した
場合（比較例６）とを比較すると、初期物性の耐摩耗性
及び耐候性試験１０００時間後の耐摩耗性は前者がとも
にＡであるのに対し、後者はＢ及びＤである。

又、本発明の組成物（実施例１）と本発明の組成物から
光安定剤或いは酸化防止剤を除い！こ場合即ち比較例１
．２．３とを比較すると、耐候性試験１０００時間後の
耐摩耗性はＡに対してＤである。

これらのことより、本発明のポリエステルアクリレート
を用いた組成物は初期及び耐候性試験後の硬度が特に優
れており、密着性、可撓性、耐ヒートサイクル試験につ
いても優れている。

〈実施例〉 以下実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら
の例に限定されるものではない。＃Ｉ孝フープ へてタグ用組成物成分の製造例 ａ、多官能モノマー 合成例１　ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
の合成 撹拌器、温度計、水分離器を備えつけた１１のガラス製
反応器にジペンタエリスリトール１２７ノ、アクリル酸
２５９　ｆ、混合溶媒（ベンゼン；シクロヘキサン＝２
：１）１２７ｙ１硫酸６．３５！、　硫６１１０．５１
　ｆ、ハイドロキノンモノメチルエーテルｏ、ｏｓｙを
仕込んだ。

撹拌と空気吹き込みを行いつつ還流上反応を行い、留出
する有機溶媒・水共沸混合物は冷却後水と分離し、有機
溶媒は反応系へ返すようにして反応し、水５２ｃｃが留
出した。そこで反応液を冷却し、混合溶媒（ベンゼン：
シクロヘキサン＝２：１）２５４Ｎを加え、濃度１０％
の苛性ソーダ水溶液で中和した後分液し油層をその後１
０％の食塩水で洗浄した。

オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥後、５０〜６０℃
で減圧下に混合溶媒（ベンゼン：シクロヘキサン＝２　
：　１　）を除き、釜残としてジペンタへキサアクリレ
ート２７１ｇを得た。このものの粘度は９４１０ｃｐｓ
／２５℃、エステル価は５５２（理論値５８２．５）で
あった。

合成例２　ジトリメチロールプロパンテトラアクリレー
トの合成 合成例１のジペンタエリスリトール１２７ｆをジトリメ
チロールプロパン１２５ｇにかえ、アクリル酸２５９ｆ
を１７８１にかえて合成例１と同様に反応を行い、釜残
としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレート２
２３ｙを得た。

このものの粘度は５６８ｃｐｓ／２５°ｃ１工ステル価
は４７０（理論値４８２）であった。

ｂ、ポリエステルアクリレート 合成例１ 撹拌機、温度計、水分離器を備えた１１のガラス製反応
器にペンタエリスリトール１８６Ｆ（１モル）、クエン
酸７０ｙ（０，８８モル）、アクリル酸２１６ｇ（３モ
ル）、トルエン５００ｇ、硫酸６．８　ｆ、　ｉ酸１０
．５　ｆ、ハイドロキノンモノメチルエーテル（１１１
ｆを仕込んだ。

撹拌と空気吹き込みを行いつつ還流下反応を行い、留出
するトルエン・水共沸混合物は冷却後水と分離し、トル
エンは反応系へ返すようにして反応し、水７２ｃｃが留
出した。そこで反応液を冷却した後エステル層を分離し
クロロホルムに溶解した。それを１０％の苛性ソーダ水
溶液で中和した後分液し油層をその後１０％の食塩水で
洗浄した。オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥後５０
〜６０’Ｃで減圧下クロロホルム溶媒を除き釜残として
淡黄色のポリエステルアクリレート３２５ｆを得た。

このものの粘度は５０℃で５８６７ｃｐｓ、エステル価
は７９６であった。

合成例２ 多価アルコール、カルボン酸およびアクリル酸の量を変
えた以外は合成例１と同様の方法でエステル化反応を行
いポリエステルアクリレートを合成した。その結果を表
−１に示す。

表−１ポリエステルアクリレート（合成例）の性状比較
例用、合成例１（比較用ポリエステルアクリレートの合
成１） 撹拌器、温度計、水分離器を備えた２１のガラス製フラ
スコにペンタエリスリトール１３６ｇ（１モル）、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸７２　ｆ（０，５モル）、アクリ
ル酸２１６Ｆ（８モル）、トルエン５００ノ、硫酸６．
８ノ、硫酸銅０．４ｆ。

ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１１Ｎを仕込ん
だ。

撹拌と空気吹き込みを行いつつ、還流下反応を行い、留
出するトルエン・水共沸混合物は冷却後水と分離し、ト
ルエンは反応系へ退すようにして反応し、水５３　ＣＣ
が留出した。反応液を冷却しトルエン溶媒を加え濃度１
０％の苛性ソーダ水溶液で中和した後分液し、油層を１
０％の食塩水で洗浄した。オイルは無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後５０〜６０℃″？？減圧下にトルエン溶媒を
除き釜残として淡黄色のポリエステルアクリレート３９
８１を得た。

このものの粘度は５０’Ｏで４８０８　ｃｐｓ　１工ス
テ多価アルコール、カルボン酸およびアクリル酸の量等
を変えた以外は比較合成例１と同様の方法でエステル化
反応を行いポリエステルアクリレートを合成した。その
結果を表−２に示す。

実施例（１〜６）並びに比較例（１〜９）合成樹脂板へ
のコーティング方法、試験方法及び硬化被膜の特性を以
下に示す。

表−３に示したように本発明のコーティング組成物に溶
剤並びに光増感剤を配合し、これに厚さ２ｆｌの透明メ
タクリル酸メチル樹脂板（スミペラ■ ラス　＃０００・・・・・・住友化学工業製）を浸漬し
て被膜を形成させ２０分間放置後当該樹脂板を空気中に
てメタルハライドランプ（アイグラフィックス社製　Ｕ
ＥＯ１５１〜８０２Ｃ，ＭＯ１５〜Ｌ８１）を用いてｉ
ｏｏｗの距離から、１２０Ｗ、５〜１０秒間紫外線を照
射した。このようにして得られた硬化被膜が形成された
メチルメタクリレート樹脂板の耐摩耗性、硬度、外観、
密着性をしらべ表−８及び表−４に記した。

表中の組成及び評価方法の説明は下記のとおりである。

注１）モノアクリル酸エステル テトラヒドロフルフリルアクリレート ２）溶　　媒 イソプロパツール：トルエン＝５０：５０３）光増感剤 １−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン ４）耐摩耗性：　５ｏｏｏｏのスチールによる擦傷テス
ト Ａ：強くこすっても傷がつかない Ｂ：強くこするとわずかに傷がつく Ｃ：軽くこするとわずかに傷がつく Ｄ：軽くこすっても著しく傷がつく ５）硬　　度：　ＪＩＳ　Ｋ５６５１−１９６６による
鉛筆硬度 ６）密着性：クロスカットセロハンテープ剥離テスト・
・・・・・被膜に１−間隔に基材に達する被膜切断線を
縦横それぞれ１１本人れて、１１１１ｆ２　の日数を１
００個作り、その上にセロハンテープを貼りつけ急激に
はがす。このセロハンテープの操作を同一箇所で３回繰
り返した後、剥離しなかった日数の数で表わす。

７）耐候性：加速暴露促進試験装置として、アトラスニ
ブコン（東洋精機製作新製）を使用した。条件は６０℃
で４時間紫外線暴露し、次いで４　ｏ、ｒｃ、で４時間
湿潤暴露することを繰り返す。このサイクル条件で５０
０時間後、ｔｏｏｏ時間後の外観、スチールウールテス
ト、密着性について実施した。

３）ヒートサイクル試験：表面に硬化被膜を形成した成
形品を６５℃の温水に１時間浸漬した後、直ちに氷水中
に１０分間浸漬し、ついで８０℃で１時間乾燥する操作
を５回繰返す。

ヒートサイクルテストの後、外観耐摩耗性密着性のテス
トを行う。

９）光安定剤：セパチン酸−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジヨ） １０）光安定剤：セバチン酸−ビス（Ｎ−メチル−２、
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ崎 １１）光安定剤：４−ベンゾイルオキシ−２，２，６゜
６−チトラメチルピペリジン １２）光安定剤：４−オクタノイル−２，２，６，６−
チトラメチルピペリジン １３）酸化防止剤：テトラキス−〔メチレン−８−（９
’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕 １４）酸化防止剤：ｎ−オクタデシル−８−（３’。

５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート １５）　Ｍ化防止剤：　）−リノニルフェニルフォスフ
ァイト

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）、１分子中に４ケ以上の水酸基を有する多価
   アルコールにおいて、該水酸基を３ケ以上アクリロイル
   オキシ基にて置換した多官能モノマー２０〜７５重量部
   と ｂ）、ペンタエリスリトールをトリカルボン酸およびア
   クリル酸とで共エステル化して得られるポリエステルア
   クリレート１０〜６０重量部および ｃ）、沸点１５０℃以上（常圧）でかつ粘度１０センチ
   ポイズ以下（２５℃）のモノ及びジアクリル酸エステル
   ０〜４０重量部 とからなるアクリレート混合物１００重量部に対して少
   なくとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する
   光安定剤０．０１〜５重量部、さらに少なくとも１種以
   上の酸化防止剤０．０１〜５重量部を添加することから
   なるコーティング用組成物
2. （２）多価アルコールがジペンタエリスリトール、トリ
   ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンまた
   は、ジトリメチロールエタンである特許請求の範囲第１
   項記載のコーティング用組成物
3. （３）トリカルボン酸がクエン酸である特許請求の範囲
   第１項記載のコーティング用組成物
4. （４）ａ）、１分子中に４ケ以上の水酸基を有する多価
   アルコールにおいて、該水酸基を３ケ以上アクリロイル
   オキシ基にて置換した多官能モノマー２０〜７５重量部
   と ｂ）、ペンタエリスリトールをトリカルボン酸およびア
   クリル酸とで共エステル化して得られるポリエステルア
   クリレート１０〜６０重量部および ｃ）、沸点１５０℃以上（常圧）でかつ粘度１０センチ
   ポイズ以下（２５℃）のモノ及びジアクリル酸エステル
   ０〜４０重量部とからなるアクリレート混合物１００重
   量部に対して少なくとも１種以上の環状ヒンダードアミ
   ン構造を有する光安定剤０．０１〜５重量部、さらに少
   なくとも１種以上の酸化防止剤０．０１〜５重量部を添
   加することからなるコーティング用組成物に光増感剤を
   配合して、合成樹脂成形品、シートまたはフィルムに塗
   布した後、紫外線を照射して、表面硬化被膜を形成させ
   たことを特徴とする合成樹脂成形品。
5. （５）多価アルコールがジペンタエリスリトール、トリ
   ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンまた
   はジトリメチロールエタンである特許請求の範囲第４項
   記載の合成樹脂成形品。
6. （６）トリカルボン酸がクエン酸である特許請求の範囲
   第４項記載の合成樹脂成形品。