JPS6366833B2 - - Google Patents
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- JPS6366833B2 JPS6366833B2 JP56028067A JP2806781A JPS6366833B2 JP S6366833 B2 JPS6366833 B2 JP S6366833B2 JP 56028067 A JP56028067 A JP 56028067A JP 2806781 A JP2806781 A JP 2806781A JP S6366833 B2 JPS6366833 B2 JP S6366833B2
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Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中、Ｒはヒドロキシル基、アミノ基またはニ
トロ基を表わす。） で表わされる新規な４−置換−１−トシルインド
ール類に関する。
トロ基を表わす。） で表わされる新規な４−置換−１−トシルインド
ール類に関する。
一般式〔〕で表わされる本発明化合物は４−
置換インドール類特には４−ヒドロキシインドー
ル類を製造する為の中間体として非常に重要であ
る。
置換インドール類特には４−ヒドロキシインドー
ル類を製造する為の中間体として非常に重要であ
る。
４−置換インドール類は農薬、医薬、及びアル
カロイド類の合成原料として有用である。
カロイド類の合成原料として有用である。
例えば本発明化合物である４−ヒドロキシ−１
−トシルインドールは容易に４−ヒドロキシイン
ドールへ変換され、このものは抗不整脈剤及び降
圧剤として賞用されているピンドロール〔１−
（インドール−４−イルオキシ）−３−（イソプロ
ピルアミノ）−２−プロパノール〕の合成原料と
して使用される。
−トシルインドールは容易に４−ヒドロキシイン
ドールへ変換され、このものは抗不整脈剤及び降
圧剤として賞用されているピンドロール〔１−
（インドール−４−イルオキシ）−３−（イソプロ
ピルアミノ）−２−プロパノール〕の合成原料と
して使用される。
本発明化合物である４−ヒドロキシ−１−トシ
ルインドールは４−アミノ−１−トシルインドー
ルを亜硝酸ナトリウムと反応させた後加熱するこ
とによつて得ることができる。
ルインドールは４−アミノ−１−トシルインドー
ルを亜硝酸ナトリウムと反応させた後加熱するこ
とによつて得ることができる。
又、４−ニトロインドールを水素化ナトリウム
の存在下パラ−トルエン−スルホニルクロリドと
反応させた後還元することによつて本発明化合物
である４−アミノ−１−トシルインドールを得る
ことができる。
の存在下パラ−トルエン−スルホニルクロリドと
反応させた後還元することによつて本発明化合物
である４−アミノ−１−トシルインドールを得る
ことができる。
更に４−ニトロインドールは、４−ニトロ−１
−ヒドロキシインドールをアミン化合物の存在下
一般式XCH2COOR1〔式中R1は低級アルキル基、
Ｘはハロゲンを表わす〕で表わされる化合物例え
ばブロム酢酸エチルと反応させることによつて高
収率で得ることができるという全く新規な事実を
見出し、本発明方法を完成した。
−ヒドロキシインドールをアミン化合物の存在下
一般式XCH2COOR1〔式中R1は低級アルキル基、
Ｘはハロゲンを表わす〕で表わされる化合物例え
ばブロム酢酸エチルと反応させることによつて高
収率で得ることができるという全く新規な事実を
見出し、本発明方法を完成した。
本発明方法を参考例、実施例によつて説明す
る。
る。
参考例
〔４−ニトロインドールの製造〕
１−ヒドロキシ−４−ニトロインドール56.5mg
をメタノール2.0mlに溶解しプロモ酢酸エチル
77.0mgをメタノール1.0mlに溶解した液を加える。
この溶液にトリエチルアミン0.4mlを加えて25℃
で53時間撹拌する。反応終了後減圧下溶媒を留去
する。シリカゲル上、塩化メチレン−ヘキサン
（３：1V／Ｖ）を溶媒に用いてクロマト分離を行
ない４−ニトロインドール39.5mg（収率76.8％）
及び構造式 で示される化合物9.9mg（収率12.5％）を得た。
をメタノール2.0mlに溶解しプロモ酢酸エチル
77.0mgをメタノール1.0mlに溶解した液を加える。
この溶液にトリエチルアミン0.4mlを加えて25℃
で53時間撹拌する。反応終了後減圧下溶媒を留去
する。シリカゲル上、塩化メチレン−ヘキサン
（３：1V／Ｖ）を溶媒に用いてクロマト分離を行
ない４−ニトロインドール39.5mg（収率76.8％）
及び構造式 で示される化合物9.9mg（収率12.5％）を得た。
実施例 １
〔４−ニトロ−１−トシルインドールの製造〕
４−ニトロインドール577.1mgを無水DMF15.0
mlに溶解し50％水素化ナトリウム267.5mgをあら
かじめベンゼンで洗浄しておき室温、撹拌下一度
に加える。５分後1338ｇのパラトルエンスルホニ
ルクロリドをベンゼン7.0mlに溶かした溶液を加
え、室温下17時間撹拌する。少量の水を加えた後
DMFを留去する。水20mlを加え、塩化メチレン
−メタノール（95：5V／Ｖ）で抽出し飽和食塩
水で洗浄後、乾燥、溶媒留去を行ない、1355ｇの
結晶を得る。シリカゲルを用い塩化メチレン−ヘ
キサン（１：1V／Ｖ）を展開溶媒としてカラム
クロマトグラフイーを行ない、４−ニトロ−１−
トシルインドール921.4mg（収率81.8％）を得た。
mlに溶解し50％水素化ナトリウム267.5mgをあら
かじめベンゼンで洗浄しておき室温、撹拌下一度
に加える。５分後1338ｇのパラトルエンスルホニ
ルクロリドをベンゼン7.0mlに溶かした溶液を加
え、室温下17時間撹拌する。少量の水を加えた後
DMFを留去する。水20mlを加え、塩化メチレン
−メタノール（95：5V／Ｖ）で抽出し飽和食塩
水で洗浄後、乾燥、溶媒留去を行ない、1355ｇの
結晶を得る。シリカゲルを用い塩化メチレン−ヘ
キサン（１：1V／Ｖ）を展開溶媒としてカラム
クロマトグラフイーを行ない、４−ニトロ−１−
トシルインドール921.4mg（収率81.8％）を得た。
更に４−ニトロインドール85.8mg（収率14.9
％）を回収した。
％）を回収した。
４−ニトロ−１−トシルインドールの物性を示
せば次の通りである。
せば次の通りである。
融点：166〜167℃
MSm／ｅ：316（M+）、155
IR（KBr）：1596、1572、1526、1509、1348、
1332（cm-1） NMR（CDCl3）δ：2.33（3H、ｓ） 7.18（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz） 7.33（1H、ｔ、Ｊ＝8.0） 7.34（1H、dd、Ｊ＝4.0、0.8） 7.70（2H、ｄ、Ｊ＝8.0） 7.74（1H、ｄ、Ｊ＝4.0） 8.10（1H、dd、Ｊ＝8.12） 実施例 ２ 〔４−アミノ−１−トシル−インドールの製
造〕 ４−ニトロ−１−トシル−インドール858.0mg
を160mlのメタノールに溶解し、16％三塩化チタ
ン11.0mlを加えて室温下７分間撹拌する。飽和重
曹水を加えてPHを４とした後、メタノールを留去
し更に重曹でアルカリ性とした後、塩化メチレン
−メタノール（95：5V／Ｖ）で抽出する。飽和
食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去すると４−ア
ミノ−１−トシル−インドール712.8mg（収率
91.8％）を得た。この化合物の物性を示せば以下
の通りである。
1332（cm-1） NMR（CDCl3）δ：2.33（3H、ｓ） 7.18（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz） 7.33（1H、ｔ、Ｊ＝8.0） 7.34（1H、dd、Ｊ＝4.0、0.8） 7.70（2H、ｄ、Ｊ＝8.0） 7.74（1H、ｄ、Ｊ＝4.0） 8.10（1H、dd、Ｊ＝8.12） 実施例 ２ 〔４−アミノ−１−トシル−インドールの製
造〕 ４−ニトロ−１−トシル−インドール858.0mg
を160mlのメタノールに溶解し、16％三塩化チタ
ン11.0mlを加えて室温下７分間撹拌する。飽和重
曹水を加えてPHを４とした後、メタノールを留去
し更に重曹でアルカリ性とした後、塩化メチレン
−メタノール（95：5V／Ｖ）で抽出する。飽和
食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去すると４−ア
ミノ−１−トシル−インドール712.8mg（収率
91.8％）を得た。この化合物の物性を示せば以下
の通りである。
MSm／ｅ：286（M+）、132、131
IR（KBr）：3450、3390、1623、1593、1359（cm
-1） MNR（CDCl3）δ：2.26（3H、ｓ） 3.58（2H、brS NH2） 6.32（1H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz） 6.42（1H、ｄ、Ｊ＝4.0） 6.93（1H、ｔ、Ｊ＝8.0） 7.02（2H、ｄ、Ｊ＝8.0） 7.25（1H、ｄ、Ｊ＝8.0） 7.30（1H、ｄ、Ｊ＝4.0） 7.59（2H、ｄ、Ｊ＝8.0） 実施例 ３ 〔４−ヒドロキシ−１−トシル−インドールの
製造〕 ４−アミノ−１−トシル−インドール46.5mgを
メタノール３mlに溶解し2N−HCl 0.45mlを加え
て撹拌水冷後亜硝酸ナトリウム28.5mgを水１mlに
溶解した液を５℃以下に反応液を保ちながら全量
加える。10分間撹拌後氷冷水100mlを加えた後95
℃の湯浴上15分間加熱する。生成物を塩化メチレ
ン−メタノール（95：5V／Ｖ）で抽出し、飽和
食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去すると5.62mg
の油状物を得る。
-1） MNR（CDCl3）δ：2.26（3H、ｓ） 3.58（2H、brS NH2） 6.32（1H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz） 6.42（1H、ｄ、Ｊ＝4.0） 6.93（1H、ｔ、Ｊ＝8.0） 7.02（2H、ｄ、Ｊ＝8.0） 7.25（1H、ｄ、Ｊ＝8.0） 7.30（1H、ｄ、Ｊ＝4.0） 7.59（2H、ｄ、Ｊ＝8.0） 実施例 ３ 〔４−ヒドロキシ−１−トシル−インドールの
製造〕 ４−アミノ−１−トシル−インドール46.5mgを
メタノール３mlに溶解し2N−HCl 0.45mlを加え
て撹拌水冷後亜硝酸ナトリウム28.5mgを水１mlに
溶解した液を５℃以下に反応液を保ちながら全量
加える。10分間撹拌後氷冷水100mlを加えた後95
℃の湯浴上15分間加熱する。生成物を塩化メチレ
ン−メタノール（95：5V／Ｖ）で抽出し、飽和
食塩水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去すると5.62mg
の油状物を得る。
シリカゲル及び溶媒として塩化メチレン−メタ
ノール（99：1V／Ｖ）を用いてクロマト分離を
行ない、４−ヒドロキシ−１−トシル−インドー
ル12.5mgを得る。（収率26.8％） この化合物の物性を示せば以下の通りである。
ノール（99：1V／Ｖ）を用いてクロマト分離を
行ない、４−ヒドロキシ−１−トシル−インドー
ル12.5mgを得る。（収率26.8％） この化合物の物性を示せば以下の通りである。
融点：147.5〜149℃
MSm／ｅ：287（M+）、223、132
IR（KBr）：3460、1597、1360（cm-1）
NMR（10％CD3OD−CDCl3）δ：
2.29（3H、ｓ）
6.48（1H、dd、Ｊ＝8.0、0.8Hz）
6.67（1H、ｄ、Ｊ＝4.0）
7.01（1H、ｔ、Ｊ＝8.0）
7.08（1H、ｄ、Ｊ＝8.0）
7.31（1H、ｄ、Ｊ＝4.0）
7.38（1H、ｄ、Ｊ＝8.0）
7.61（2H、ｄ、Ｊ＝8.0）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒはヒドロキシル基、アミノ基またはニ
トロ基を表わす。） で表わされる置換インドール類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56028067A JPS57142969A (en) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | Substituted indole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56028067A JPS57142969A (en) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | Substituted indole |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57142969A JPS57142969A (en) | 1982-09-03 |
| JPS6366833B2 true JPS6366833B2 (ja) | 1988-12-22 |
Family
ID=12238413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56028067A Granted JPS57142969A (en) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | Substituted indole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57142969A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2589863B1 (fr) * | 1985-11-12 | 1988-07-29 | Sanofi Sa | Derives d'hydroxy-4 indole, leur procede de preparation et leur utilisation |
-
1981
- 1981-02-27 JP JP56028067A patent/JPS57142969A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57142969A (en) | 1982-09-03 |
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