JPS6366391B2 - - Google Patents

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JPS6366391B2
JPS6366391B2 JP56067067A JP6706781A JPS6366391B2 JP S6366391 B2 JPS6366391 B2 JP S6366391B2 JP 56067067 A JP56067067 A JP 56067067A JP 6706781 A JP6706781 A JP 6706781A JP S6366391 B2 JPS6366391 B2 JP S6366391B2
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black
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Koninklijke Philips Electronics NV
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/10Oxidising
    • C23C8/16Oxidising using oxygen-containing compounds, e.g. water, carbon dioxide
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/02Manufacture of electrodes or electrode systems
    • H01J9/04Manufacture of electrodes or electrode systems of thermionic cathodes
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    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/02Manufacture of electrodes or electrode systems
    • H01J9/14Manufacture of electrodes or electrode systems of non-emitting electrodes
    • H01J9/142Manufacture of electrodes or electrode systems of non-emitting electrodes of shadow-masks for colour television tubes
    • H01J9/146Surface treatment, e.g. blackening, coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少くとも内側に熱的黒色表面を有する
陰極軸の製造方法に関するものである。
一般に金属の熱エネルギーを吸収しまた放射す
る能力は金属に熱的黒色表面を設けることにより
増大することは知られている。例えばカラー表示
管における所謂シヤドーマスクは熱放射能力を増
すように黒色化する。また陰極軸において内面お
よび/または外面を熱的に黒色化してこの方法で
短い昇温時間を有する間接加熱陰極を得ることも
知られている。
前記金属構成部分に熱的黒色表面を設ける方法
は西独国特許第868026号明細書に記載されてい
る。この明細書においては、例えば約10μmのよ
うな薄いアルミニウムの層またはアルミニウム合
金の層をモリブデン上に設ける。非反応性雰囲気
中で加熱することにより、アルミニウムとモリブ
デンから成る金属化合物の粗面層を形成する。例
えばAl3Moからなる熱的黒色層の欠点は、アル
ミニウムが高温で化合物から蒸発し、最終的に層
の黒色が劣るようになることである。更に、かか
る黒色表面被覆を電子管、表示管およびカメラチ
ユーブに使用する場合には、蒸発したアルミニウ
ムが管内の他の場所に望ましくない金属鏡を形成
する。
本発明の目的は、少くとも内側に熱的黒色表面
を有する深絞り陰極軸の製造方法を提供せんとす
るにある。
本発明の陰極軸の製造方法は、少くとも一つの
表面がモリブデン、ニツケル、鉄、タングステン
および銅から成る群から選ばれた金属またはこの
金属の群から選ばれた少くとも1種の金属を含む
合金から成る金属板を供給し、上記表面上にアル
ミニウムの層または実質的にアルミニウムから成
る層を1乃至数μmの厚さに被着し、金属板を実
質的に非反応性の雰囲気中で加熱して上記被着し
た層をアルミニウム化合物層に転換し、金属板か
ら深絞り法により軸を形成し、軸を湿潤水素雰囲
気中950〜1200℃の範囲の湿度で上記アルミニウ
ム化合物のほとんどすべてのアルミニウムがアル
ミニウム酸化物に転化するまで熱処理し、耐熱性
の熱的黒色層を得ることを特徴とする。設けた層
がもつぱらアルミニウムから成るのがよい。然し
或いはまたアルミニウム化合物の形成が一層容易
に行われるように、例えばアルミニウムおよびモ
リブデンから、好ましくはAl3Moの分子比で構
成される層を設けることができる。アルミニウム
および他の金属の付着は、電気分解、電気泳動、
蒸着またはスパツターによるか或いはアルミニウ
ム粉未を、所要に応じて、前記群から成る他の金
属の粉未と一緒に混合して成る懸濁液の層を被着
することにより行うことができる。
間接的に加熱した陰極において、フイラメント
が陰極軸内に存在し、これに放射部材を固定す
る。陰極軸の内面を熱的黒色にすることにより、
内面が熱エネルギーをフイラメントから迅速に且
つ効果的に吸収する。また陰極軸の外側に熱的黒
色表面を被着する場合には、著しい熱エネルギー
が高温度において放射されるので、陰極を放射温
度に維持するのに比較的大量の熱エネルギーを必
要とする。然し、この熱エネルギーが大なること
により陰極の短い昇温時間が確保される。これま
で深絞り陰極軸の内側に、高温度(例えば1000
℃)に耐える極めて平滑な熱的黒色層を設けるこ
とは困難であるとされていた。
本発明において、少くとも1つの表面が前記金
属からなる群から選ばれた金属または前記金属か
らなる群から選ばれた少くとも1種の金属を含む
合金からなる板を使用し、この金属または合金を
アルミニウムの薄層或いは実質的にアルミニウム
の層から成る層で被覆し、これをアルミニウム化
合物に転換し、次いでこのように被覆した板から
深絞り法により陰極軸を製造し、然る後湿潤水素
中で加熱処理を行う方法により、数μmの厚さを
有し、Al2O3を含有し且つ高温度に耐える熱的黒
色層で少くとも内側を被覆した深絞り陰極軸を製
造することができる。
加熱処理前で、化合物を形成した後深絞り処理
を行うことにより、亀裂および損傷を伴うことな
く極めて平滑な熱的黒色層が得られる。この場合
におけるアルミニウム層の層厚は4〜5μmより
大でないのが良い。この理由は板の材料が、黒色
層が厚くなり過ぎると深絞りされないからであ
る。最小の層厚は密な黒色層が得られるように
1μmでなくてはならない。金属構成部分は少く
とも表面が前記金属から成る群から選ばれた金属
または金属との合金から成る。このように構成部
分はニツケル被覆した鉄陰極軸または層を形成す
る材料または合金、例えばニツケル−鉄合金、銅
−ニツケル合金または鉄−ニツケル−コバルト合
金から成る他の構成部分とすることができる。
本発明を次の実施例につき説明する。
実施例 1 100μmの厚さを有するモリブデン板の一側面
に蒸着により2μmの厚さを有するアルミニウム
の層を設けた。このようにして被覆した板を次い
で酸素を含有しない雰囲気、例えば真空中または
保護ガス、例えば乾燥水素中で800℃まで加熱し
た。アルミニウム層はモリブデンと反応して
Al3Moを含む黒色層が形成された。次いでこの
板を出発材料として使用し深絞り陰極棒を製造
し、熱的黒色表面を内側にした。このようにして
製造した陰極軸を湿潤水素中1000℃(露点0℃乃
至可能な限り20℃)で加熱した。最低必要温度は
950℃であつた。この加熱処理を行つた結果、ア
ルミニウム−モリブデン化合物からアルミニウム
が酸化アルミニウムに転換して陰極軸の内側は熱
的黒色の平滑な酸化アルミニウム含有表面が得ら
れ、この表面は高温度に耐えた。
参考例 1 酢酸ブチル中に微細なアルミニウム粒子を含有
する懸濁液に、鉄のシヤドーマスクを浸漬し、約
2μm厚のアルミニウム層をシヤドーマスク上に
堆積させた。このように被覆したマスクを、乾燥
後酸素を含有しない雰囲気中で750℃に加熱した。
アルミニウム層が鉄と反応し、熱的黒色層を形成
した。次いでシヤドーマスクを湿潤水素中1100℃
で加熱してアルミニウムをアルミニウム−鉄化合
物から酸化し耐熱性黒色表面を得た。
参考例 2 銅冷却板にスパツター法によりアルミニウムと
銅から成る5μmの厚さを有する層を被着し、次
いで非反応性雰囲気中で約800℃に加熱した。次
いで冷却板を湿潤水素中1000℃で加熱した。この
ように処理した冷却板は黒色外観を有せず、多少
黄色であつた。然し酸化アルミニウムを含有する
この黄色表面被膜は熱的黒色(熱放射に対し黒)
であつた。
参考例 3 ニツケル層を備える鉄シヤドーマスクに約2μ
mの厚さのアルミニウム層を蒸着により被着し、
このように処理したマスクを次いで真空中約800
℃に加熱した。アルミニウム層はニツケルと反応
し、熱的黒色層を形成した。次いでシヤドーマス
クを湿潤水素中約1100℃で加熱し、アルミニウム
がアルミニウム−鉄化合物から酸化され、高温度
に耐え得る熱的黒色表面が得られた。
参考例 4 鉄−ニツケル合金FeNi(50/50)から成る線を
巻回して形成した電子管用グリツドに蒸着により
アルミニウム2μmの厚さに被着し、次いで真空
中約800℃まで加熱した。次いでグリツドを湿潤
水素中1000℃で加熱し、グリツドに熱的黒色の高
耐性表面が得られた。
次に本発明を図面につき説明する。
添付図面は陰極軸およびこの陰極軸の内側に熱
的黒色表面を有する陰極を示す。フイラメント1
を深絞りモリブデン陰極軸2に設ける。この陰極
軸は0.05mmの壁厚を有する。本発明の方法により
陰極軸の内側を約3μmの厚さを有するAl2O3含有
熱的黒色層3で被覆したので、フイラメントによ
り放射される熱エネルギーは迅速に且つ効果的に
吸収される。放射物質を含浸するタングステン部
材7を備えるホルダー6から成る放射部材5を陰
極軸の端面4に固定する。表面8は陰極の放射表
面を形成する。
実施例 2 実施例1に記載した方法において、板を、酸素
を含有しない雰囲気中800℃に加熱する前、先ず
650℃で10分間加熱した。この結果Al3Moの形成
が一層均一に行われた。
【図面の簡単な説明】
添付図面は本発明の陰極軸を有する一例の陰極
の断面図である。 1……フイラメント、2……深絞りモリブデン
陰極軸、3……Al2O3含有熱的黒色層、4……陰
極軸の端面、5……放射部材、6……ホルダー、
7……タングステン部材、8……陰極の放射表
面。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 少くとも一つの表面がモリブデン、ニツケ
    ル、鉄、タングステンおよび銅から成る群から選
    ばれた金属またはこの金属の群から選ばれた少く
    とも1種の金属を含む合金から成る金属板を供給
    し、上記表面上にアルミニウムの層または実質的
    にアルミニウムから成る層を1乃至数μmの厚さ
    に被着し、金属板を実質的に非反応性の雰囲気中
    で加熱して上記被着した層をアルミニウム化合物
    層に転換し、金属板から深絞り法により軸を形成
    し、軸を湿潤水素雰囲気中950〜1200℃の範囲の
    湿度で上記アルミニウム化合物のほとんどすべて
    のアルミニウムがアルミニウム酸化物に転化する
    まで熱処理し、耐熱性の熱的黒色層を得ることを
    特徴とする陰極軸の製造方法。
JP6706781A 1980-05-09 1981-05-06 Formation of heat blackened surface on metal constitutional part Granted JPS56169778A (en)

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