JPS636559A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、浸漬塗布による電子写真感光体の製造方法に
関し、特に機能分離型電子写真感光体の電荷発生層を効
率的に塗布するための製造方法に関する。

従来の技術 従来より、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に分は感度
や帯電特性等を向上させた機能分離型電子写真感光体が
実用化されている。それらの層は電荷発生顔料、又は電
荷輸送材料と成膜性の良い樹脂に分散又は相溶させ、塗
布して製造される。

電荷発生層に用いる結着樹脂の選択に当たっては、電荷
発生物質に対する分散性、分散液の安定性、導電層ある
いは下引層に対する密着性あるいは電荷輸送層中に含有
する行別溶剤に対する耐溶解性及び耐浸透性などの、塗
料としての性質を考慮する必要があり、ざらに使用する
結着樹脂の種類によって電子写真感光体の電子写真特性
、例えば感度、電位保持性あるいは光履歴特性、さらに
は耐久特性、例えば保存安定性、環境変化に対する耐久
性あるいは繰り返し使用した時の耐久性などが変動する
ため、これらの点についても十分に考慮する必要がある
。

樹脂材料としては、ポリエステル、ポリスチレン、脂肪
酸セルロースエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラー
ルなどがあげられるが、これらの中では、特開昭５９−
６４８４８号公報にも記載されているように、ポリビニ
ルブチラール樹脂（以下ｒＰＶＢＪという。）が上記特
性を効果的に満足させる。

また、塗布方法としては、円筒状基体の上に継ぎ目がな
く、平滑な表面が得られる点で、浸漬塗布が最良である
。ＰＶＢ溶液に分散して電荷発生層を浸漬塗布する場合
、特開昭５９−６４８４８号公報には、不揮発分濃度を
０．３〜３％に調整し、引き上げ塗布速度を４０ｃｍ１
分以下で塗布すべきことが記載されている。この方法は
、電荷発生層を０．０３〜０．５μｍの膜厚に塗布する
場合に、良好な表面性と膜厚が得られる最適の方法であ
る。

発明が解決しようとする問題点 電荷発生層の膜厚は電子写真特性上、受容電位、感度、
光メモリー効果、耐久性、環境特性などに寄与している
が、顔料の種類によっては、膜厚をより厚く、０．５〜
５μｍにしたい場合もある。

例えば、電荷発生顔料としては、モノアゾ／ジスアゾ／
トリスアゾ／それ以上のポリアゾ顔料、多環キノン顔料
、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾー
ル顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料などが
知られており、これらのうち、アゾ系の顔料を用いて電
荷発生層を形成する場合には、０．０３〜０．５μｍの
膜厚が好適であるけれども、他の顔料の場合には、最適
膜厚が大でなければならないものもある。例えば、特開
昭４７−１８５４４Ｍ公報に記載されているアントアン
トロン、ピランスロン、ジベンズピレンキノン、ピレン
キノン、ジブロムアントアントロン、などの多環キノン
類、特開昭４７−３０３３０号公報に記載されているペ
リレン顔料、特開昭４７−３０３３１号公報に記載され
ているインジゴ顔料、特開昭４７−１８５４３号公報に
記載されているごスベンゾイミダゾール顔料、特開昭４
７−３０３３２号公報に記載されているキナクリドン顔
料は、それぞれ真空蒸着により０．８μｍの膜厚に形成
されているが、それら顔料を分散系塗液の形で塗布する
場合にはそれよりもざらに厚くする必要がある。ところ
が、従来の公知の塗布方法によっては、電荷発生層を厚
めに形成することができなかった。

したがって、本発明の目的は、ＰＶＢ溶液に電荷発生顔
料を分散して得た塗液を用いて浸漬塗布によって電荷発
生層を形成する際に、膜厚を０．５〜５μｍに塗布でき
るような塗布方法を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明は、基体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送
層を形成させることよりなる電子写真感光体の製造方法
において、ＰＶ８溶液に電荷発生顔料を分散してなる塗
液を用い、浸漬塗布により基体上に電荷発生層を形成す
るに際し、該塗液の不揮発分濃度を５〜２０％に調整し
、基体の引き上げ速度を５〜４０ｃｍ分にして浸漬塗布
を行うことを特徴とする。

本発明において用いるＰＶＢは、次の構造式を３Ｈ７ （式中、ｐ、ｍ及びｎのそれぞれの比は、ｍ即ち、アセ
チル基が５モル％以下、ｇ即ら、ブチラール基が６０〜
８１モル％、ｎ即ち、水酸基がその残りとなっている。

） 本発明において、電荷発生顔料をＰＶＢ溶液に分散して
浸漬塗布により０．５〜５μｍ厚の電荷発生層を形成す
るには、まず、塗液の不揮発分濃度を５〜２０％にしな
ければならない。不揮発分濃度が５％未満の場合には、
基体の引き上げ速度を４０ｃｍ１分をこえる高速度にぜ
ねばならなくなり、このような高速度では、塗膜のダレ
やムラがひどくなって、良好な結果が得られない。また
、２０％をこえる場合には、引き上げ速度をいくら遅く
しても、最適膜厚を得ることが困難でおる。

また、本発明において、被塗布物である基体の引き上げ
速度は、５〜４０ｃｍ１分にする必要がある。引き上げ
速度が５ｃｍ１分未満の場合には、製造上の効率が悪く
なり、好ましくない。また４０ｃｍ１分をこえる場合に
は、上述のような好ましくない結果が得られ、不適当で
ある。

したがって、本発明においては、塗液の不揮発分濃度を
５〜２０％として基体の引き上げ速度を５〜４０ｃｍ１
分とすることが０．５〜５μｍ厚の電荷発生層を形成す
るために必須の要件となる。

電荷発生層の形成について、更に詳しく述べる。

塗液は顔料をＰＶＢ塗液に分散させて得られるが、顔料
を溶剤のみに分散し、その後、分散液にＰＶＢ溶液を加
えて調整してもよい。塗液における顔料と樹脂の配合比
は、４０：１〜１：４、好ましくは２０：１〜１：２程
度に設定される。ＰＶＢは顔料の分散安定度を良好に維
持するので樹脂分を多く加えなくとも顔料の凝集は起こ
りにくく、この点からも本発明におけるＰＶＢの使用は
有利である。

電荷発生顔料をＰＶＢ溶液に分散させる方法としては、
ボールミル、ロールミル、アトライター、サンドミル、
アジテータ−ミル等を用いる常法が適用できる。分散に
は、界面活性剤や各種の分散助剤を併用することも有効
である。分散終了後、分散液に適量の溶剤を加えて不揮
発分濃度を５〜２０％に調整して塗液を得る。分散にさ
いして用いられる溶剤としては、プロパツール、ブタノ
ール等のアルコール類、メチルエチルケトン、メチルブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類、メトキシエタノール、エト
キシエタノール等のセロソルブ類、酢酸メトキシエチル
、酢酸エトキシエチル等のセロソルブアセテート類が好
適である。これら溶剤は単独でも複数種併用してもよい
。

次に、上記塗液を用いて塗布するざいに用いる浸漬ＩＮ
装置について、第１図によって説明する。

塗液１は塗布槽２に満たされ、ざらにポンプ１０によっ
て塗布槽下部の供給ロアから供給され、オーバーフロー
したオーバーフロー液４は排出口６からタンク１１に戻
り、循環される。円筒状基体３は適宜の方法で昇降する
ようにし、塗布槽中に浸漬する。塗布槽上部には、壁面
５、ふた８、塗料受け９が設けられている。

本発明では、電荷発生層の塗布工程において、基体を塗
液中に浸漬した後、引き上げる時の速度を５〜４０ｃｍ
１分に制御する。基体を浸漬する時と引き上げる時とで
、オーバーフローの液量は異なるが、ざしつかえない。

また、循環系の途中に、フィルター１２を設けてもよい
。

次に、形成された電荷発生層の上に電荷輸送層を形成さ
せる。即ち、芳香族第３級アミノ化合物、ヒドラゾン化
合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オキサ
ジアゾール化合物、スチルベン誘導体、カルバゾール化
合物等の電荷輸送物質をポリカーボネート、ポリアシレ
ート、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー、ポリスルホン、ポリメタクリル
酸エステル類、スチレン−メタクリル酸エステルコポリ
マー等と共に適宜の溶剤に溶解し、得られた塗液を電荷
発生層上に塗布する。電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ
程度が好ましい。

また、本発明においては、電荷発生層と基体の間に障壁
層を形成してもよい。障壁層は、基体からの不必要な電
荷注入を阻止するために有効であり、帯電特性の向上や
、画質の向上をもたらすことができる。ざらに基体での
接着性を向上させることもできる。障壁層の構成材料と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルピリジン、セルロースエーテル類、セルロ
ースエステル類、ポリアミド、ポリウレタン、カゼイン
、ゼラチン、ポリグルタミン酸、でんぷん、スターチア
セテート、アミンスターチ、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリルアミド等があげられける。

これら材料の抵抗率は１０〜１０１４Ω・ｃｍ程度であ
ることが好ましい。障壁層の膜厚は０．０５〜２μｍ程
度が好適でおる。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

ＰＶＢ　（商品名：ＢＭｌ　　漬水化学１１製＞１部（
ａ滑部、以下に同じ）をシクロへキサノン１９部に溶解
した。この溶液２０部にジブロムアントアントロン顔料
（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１６８）８部を混
合し、次いてサンドミルによって分散処理を行った。分
散後の平均粒径は０．４μｍであった。分散液に更にシ
クロヘキサノンを加えて、各種の不揮発分濃度の塗液を
作成した。

一方、基体として、８４φＸ　３３８ｍのアルミニウム
パイプを用いた。第１図に示す浸漬塗布機により、上記
塗液を上記アルミニウムパイプ上に浸漬塗布し、電荷発
生層を形成した。不揮発分濃度、塗液の状態、引き上げ
速度及び膜厚を第１表に示す。

第１表 次に、形成された電荷発生層の上、電荷輸送層を形成し
た。即ち、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−Ｎ、Ｎ−ビス（３−メ
チルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４．４’
−ジアミン５部を電荷輸送材料とし、ポリカーボネート
Ｚ樹脂６部と共にモノクロルベンゼン４０部に溶解させ
、得られた溶液を浸漬塗布装置によって’Ｉ”Ｉｃｍ１
分の引き上げ速度で塗布した。１１０°Ｃで１時間の乾
燥をして２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を得た。

得られたそれぞれの電子写真感光体に対し、−８００Ｖ
となるようコロナ帯電を施し、次いで、Ｆ３ｅｒｇＳ／
ｃｉの白色光を照射した部分の電位（ＶＢＫこする。）
と光を照射しない部分の電位（Ｖ［）とする。）を測定
した。また、電子写真感光体を電子複写機に入れて、コ
ピー画像の検討も行った。

結果を第２表に示す。

第２表 以上の結果から、不揮発分濃度５〜４０ｃｍ１分、かつ
、引き上げ速度５〜４０ｃｍ１分で塗布した場合、膜厚
が１〜４μｍの電荷発生層が良好な状態で得られること
が分る。

比較例 実施例と同じ顔料（ジブロムアントアントロン）を用い
、樹脂のみを下記のものに代える以外は同様に分散処理
を行った。

しかしながら、得られたいずれの分散液も、で果物の集
合体が存在しており、流動性の液体を得ることはできず
、したがって、浸漬塗布には供することができなかった
。

Ｏ酢酸醋酸セルロース樹脂 （商品名：　ＣＡ３３８１　　イーストマン化学製）Ｑ
ポリエステル樹脂 （商品名：バイロン２００東洋紡（ｔ、Ｑ製）○ポリス
チレン樹脂 （商品名：　ＨＨ１０２三菱モン三菱トンサンド○アク
リル樹脂 （商品名：　ＢＲ８０三菱レーヨン■製）発明の効果 本発明の製造方法を適用すれば、０．５〜５μｍ厚の電
荷発生層を能率的に、かつ安定的に形成することができ
、電子写真感光体の生産性向上をもたらすことができる
。

本発明により（ｑられた電子写真感光体は、電子写真複
写機に有効に使用されるが、ざらにゼログラフィー技術
を応用した各種のプリンター、マイクロフィルムリーダ
ー、電子写真製版システム等にも適用可能である。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の製造方法に使用する装置の一例の概略断
面図である。 １・・・塗液、２・・・塗布槽、３・・・基体、４・・
・オーバーフロー液、５・・・壁面、６・・・排出口、
７・・・供給口、８・・・ふた、９・・・受は器、１０
・・・ポンプ、１１・・・り、　ンク、１２・・・フィ
ルター。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を形成さ
   せることよりなる電子写真感光体の製造方法において、
   ポリビニルブチラール樹脂溶液に電荷発生顔料を分散し
   てなる塗液を用い、浸漬塗布によって基体上に電荷発生
   層を形成させるに際し、該塗液の不揮発分濃度を５〜２
   ０％に調整し、基体の引き上げ速度を５〜４０ｃｍ／分
   にして浸漬塗布することを特徴とする電子写真感光体の
   製造方法。