JPS6365098B2

JPS6365098B2 -

Info

Publication number: JPS6365098B2
Application number: JP56177125A
Authority: JP
Priority date: 1981-11-06
Filing date: 1981-11-06
Publication date: 1988-12-14
Also published as: JPS5879044A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は低温における防曇性のすぐれたポリプ
ロピレンフイルム用樹脂組成物に関するものであ
る。ポリプロピレンフイルムは、すぐれた化学的、
物理的、機械的性質のために幅広く使用されてい
る。しかし、ポリプロピレンフイルムを、例えば、
食肉、鮮魚、生鮮野菜等の包装用フイルムとして
使用した場合、ポリプロピレンの有する疎水性の
ために水滴がフイルム内側に付着し、曇りを生じ
不透明になる欠点がある。またフイルム内側に付
着した水分が内部の食品に悪影響を及ぼすことも
ある。すでにポリプロピレンフイルムに防曇性を
もたせるための数多くの提案がされている。しか
し、本発明者らの検討によればこれらは常温にお
ける防曇性については効果が認められるものもあ
るが、低温（０℃〜５℃程度）では防曇効果が不
十分である。食肉、鮮魚、生鮮野菜等を包装した
場合、これらの包装物は低温状態で保存されるこ
とが多いため低温での防曇性の良好なポリプロピ
レンフイルムの開発が望まれてきた。特公昭38−4174によればポリオレフインに脂肪
を形成する脂肪酸のモノグリセリツドあるいはモ
ノグリセリツドとジグリセリツドの混合物を混合
することにより防曇性を改良する提案がなされて
いるが、その本文中には「モノグリセリツドとジ
グリセリツドとの混合物を用いる場合には該混合
物中のモノグリセリツドが活性成分であつて他の
言葉でいうならばポリオレフインフイルムにその
表面がくもらない性質を与えるのは混合中のモノ
グリセリツドである。」と記載されている。しか
し我々の研究ではモノグリセリツドも使用法を誤
ると低温時の防曇効果を奏しないことが明らかに
なり、更に我々はかかる点に鑑み、鋭意検討を行
なつたところ、ポリプロピレンに多価アルコール
脂肪酸モノエステル、多価アルコール脂肪酸ジエ
ステル、一般式R¹OH（R¹：炭素数10〜22からな
るアルキル基もしくはアルケニル基）又はR²−
（OCH₂CH₂）nOH（R²：炭素数８〜12のアルキル
基置換フエニル基、ｎ＝４〜10の整数）で示され
る化合物、及び一般式

【式】（R³：炭素数８〜22のアルキル基もしくはアシル
基）で示される化合物を特定量特定条件で使用す
ることにより、低温防曇効果が良好で且つ、これ
ら混練混合物の浮き出しのないポリプロピレンフ
イルムが得られることを見出し本発明に到達し
た。即ち、本発明は「下記の(A)〜(D)からなることを特徴とする低温
防曇性のすぐれたポリプロピレンフイルム用樹脂
組成物。 (A) ポリプロピレン 100重量部 (B) 多価アルコール成分がエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、ソルビト
ール、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール
又はジペンタエリスリトールであり、脂肪酸成
分が酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸はヤシ油、大豆油
もしくは牛脂の混合脂肪酸である多価アルコー
ル脂肪酸エステルであつて、モノエステル：ジ
エステル＝80：20〜30：70（重量比）からなる
混合エステル 0.2〜0.5重量部 (C) 一般式R¹−OH（但しR¹は炭素数10〜22から
なるアルキル基もしくはアルケニル基）又は
R²−（OCH₂CH₂）nOH（但し、R²は炭素数８
〜12のアルキル基置換フエニル基、ｎ＝４〜10
の整数）で示される化合物 0.1〜0.3重量部 (D) 一般式

【式】（但しR³は炭素数８〜22からなるアルキル基もしくはアシル
基）で示される化合物 0.05〜0.3重量部」である。以下本発明の構成要件を分説して説明する。本発明で使用される(A)のポリプロピレンは、ホ
モポリマーあるいは、他のα−オレフインとの共
重合体いずれでもかまわない。製造方法は特に限
定されないが通常例えばTiCl₃、TiCl₃・1/3
AlCl₃、あるいはMgCl₂等の担体にTi化合物を担
持させた担体触媒等の遷移金属触媒の１種あるい
は２種以上とAlEt₃、AlEt₂Cl、AlEt₂H、あるい
はAl−iso−Bu₃等の有機Al触媒の１種あるいは
２種以上および必要により、更に１種あるいは２
種以上の第３成分とからなる触媒系が使用され、
通常40〜90℃の温度で製造される。共重合体にお
いて使用される他のα−オレフインとしては、エ
チレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、お
よびスチレン等があり、これら１種あるいは２種
以上からなる。本発明で使用される(B)の多価アルコール脂肪酸
エステルにおいて、多価アルコール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ソルビトー、ポリグリセリン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
等があげられ、脂肪酸成分としては、酪酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
ベヘン酸等、およびヤシ油、大豆油、牛脂の混合
脂肪酸があげられる。本発明においては、多価アルコール脂肪酸エス
テルは、モノエステルとジエステルとが80：20〜
30：70（重量比）である混合物を使用することが
必須の条件である。この理由は明確ではないがそ
れぞれを単独で使用したりあるいは混合物であつ
てもこの範囲をはずれると低温防曇効果が不十分
である。またモノエステルとジエステルとの混合
物中に15重量％までのトリエステルが混合されて
いてもかまわない。本発明において(C)の般式R¹−OH（但しR¹は炭
素数10〜22からなるアルキル基もしくはアルケニ
ル基）で示される化合物としては、たとえばステ
アリルアルコール、アレイルアルコール、ラウリ
ルアルコール、セチルアルコール、デシルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコー
ルなどがあげられる。又一般式R²−（OCH₂CH₂）
nOH（但しR²は炭素数８〜12のアルキル基置換フ
エニル基、ｎ＝４〜10の整数）で示される化合物
としては、たとえばオクチルフエノール、ノニル
フエノール、デシルフエノール、ドデシルフエノ
ールなどアルキルフエノールのエチレンオキサイ
ド４〜10モル付加物があげられる。本発明における(D)の一般式

【式】（但しR³は炭素数〜22からなるアルキ基もしくはアシル基）で示される化合
物は、一般にアルキルジエタノールアミンまたは
アルキルジエタノールアミドと呼ばれる非イオン
性界面活性剤であり、例えば、Ｎ，N′−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ，
N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルア
ミン、Ｎ，N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ラウリルアミン、Ｎ，N′−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ステアリルアミド、Ｎ，N′−ビス
（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミド、Ｎ，
N′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルア
ミドなどがあり、これら単独あるいは２種以上の
混合物が使用される。ポリプロピレン(A)100重量部に対して混練する
(B)〜(D)の使用量は (B) 0.2〜0.5重量％ (C) 0.1〜0.3重量％ (D) 0.05〜0.3重量％であり、前記の(B)に関する条件の外、更に(C)と(D)
をこの範囲で使用する場合に限り、本発明の目的
とする低温防曇効果が満足に得られる。 (B)〜(D)の使用量が上記範囲未満の場合は低温防
曇効果が不十分であり、また上記範囲を越えて使
用した場合、製膜後、フイルム面に浮き出しが生
じ、透明性が不良となる、また吸湿による発泡が
生じる。また、本発明において(B)〜(D)のポリプロピレン
への添加方法は、それぞれを直接ポリプロピレン
に添加する方法、あるいはあらかじめ(B)〜(D)を高
濃度で添加したマスターバツチを製造した後、こ
れをポリプロピレンに上記範囲内に入るように添
加する方法のいずれでもかまわない。本発明により得られるポリプロピレンフイルム
は透明ですぐれた低温防曇効果を有しており使用
する添加剤の毒性の問題もないので、食品包装用
として好適である。また本発明のポリプロピレンフイルムには必要
に応じ酸化防止剤、スリツプ剤、アンチブロツキ
ング剤、紫外線吸収剤、核剤等を添加してもかま
わない。以下実施例により本発明を説明するが本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。実施例１〜６比較例１〜５プロピレン−エチレンランダム共重合体(A)（エ
チレン含率4.8％、230℃テトラリン中で測定した
極限粘度〔η〕＝1.56）に表１記載の(B)〜(D)の化
合物を所定量添加しヘンシエルミキサーにて混合
し、220℃の押出機にてペレツト化した。このペ
レツトを40mmφTダイ付押出機により厚さ30μの
フイルムとした。このフイルムを23℃湿度65％の恒温、恒湿機に
２日間保存したのち、同一の大きさの袋状にし、
中に生鮮野菜（ニラ）を等量入れ５℃で１時間保
存したのちのフイルム内面の水滴の状態を観察し
た。（５℃防曇性）また以上とは別に23℃、湿度65％の恒温、恒湿
機に２日間保存したフイルムを80℃の湯の入つた
コツプの口に張つたときのフイルム内面の水滴の
状態を観察した。（80℃防曇性）。結果の表示は、 ◎ 水滴なく、透明〇一部に大きな水滴付着し、ほぼ透明 △ 水滴かなり付着し、半透明 × 全面に水滴付着し、不透明で示した。また、フイルムからの添加物の浮き出しについ
て、製膜後23℃、湿度65％の恒温、恒湿機に２日
間保存したものについて観察した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記の(A)〜(D)からなることを特徴とする低温
防曇性のすぐれたポリプロピレンフイルム用樹脂
組成物。 (A) ポリプロピレン 100重量部 (B) 多価アルコール成分がエチレングリコール、
プロピレンクリコール、グリセリン、ソルビト
ール、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール
又はジペンタエリスリトールであり、脂肪酸成
分が酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸又はヤシ油、大豆
油、牛脂の混合脂肪酸である多価アルコール脂
肪酸エステルであつて、モノエステル：ジエス
テル＝80：20〜30：70（重量比）からなる混合
エステル 0.2〜0.5重量部 (C) 一般式R¹−OH（但しR¹は炭素数10〜22のア
ルキル基もしくはアルケニル基）又はR²−
（OCH₂CH₂）nOH（但しR²は炭素数８〜12のア
ルキル基置換フエニル基、ｎ＝４〜10の整数）
で示される化合物 0.1〜0.3重量部 (D) 一般式【式】（但しR³は炭素数８〜22からなるアルキル基もしくはアシル
基）で示される化合物 0.05〜0.3重量部