PT739398E

PT739398E - Filme anti-embaciamento metodo para embalagem de produtos possuindo um elevado teor de humidade e produtos assim embalados

Info

Publication number: PT739398E
Application number: PT95908479T
Authority: PT
Inventors: Serge Bax; Paolo Ciocca; Livio Buongiorno
Original assignee: Cryovac Inc
Priority date: 1994-01-11
Filing date: 1995-01-11
Publication date: 2001-04-30
Also published as: AU690216B2; NZ279603A; ATE198078T1; EP0739398B1; EP0739398A1; ITMI940015A0; ES2153470T3; AU1678195A; DE69519628D1; DE69519628T2; CA2208028A1; ITMI940015A1; EP0739398A4; IT1269174B; DK0739398T3; WO1995018845A1

Description

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DESCRICÃO “Filme antl-embaciamento, método para embalagem de produtos possuindo um elevado teor de humidade, e produtos assim embalados” O presente invento refere-se a um filme dotado com excelentes propriedades f anti-embaciamento, a um método para embalagem de produtos possuindo um elevado teor de humidade e a produtos assim embalados.

Em particular, o invento refere-se a um filme poliolefínico termoplástico com excelentes propriedades anti-embaciamento, em que as referidas propriedades são obtidas por incorporação de uma composição compreendendo os seguintes aditivos: (i) um monoéster de glicerol com um ácido gordo saturado ou insaturado, (ii) um diéster de glicerol com um ácido gordo saturado ou insaturado, (iii) pelo menos um éter de polioxietileno com um álcool gordo.

Com o termo “anti-condensação” (ou para usar o termo inglês mais imediatamente evidente para os peritos na matéria, “anti-embaciamento”), pretende-se significar a capacidade do filme para evitar que o vapor de água condense na sua superfície sob a forma de pequenas gotículas de água, redistribuindo-as sob a forma de um filme contínuo de água numa camada muito fina.

De facto, é prática comum nos supermercados embalar os produtos alimentares perecíveis, tais como as carnes frescas cortadas, vegetais, alimentos cozinhados, alimentos ultracongelados e outros do género, em bandejas de diferentes materiais e formas, embrulhados num filme transparente e termo-retráctil, através do qual é muito importante que o produto seja perfeitamente visível. Com filmes que não possuem propriedades anti-embaciamento, no caso, por exemplo, de produtos facilmente perecíveis possuindo um elevado teor de humidade, haverá uma rápida condensação do vapor de água e a formação de gotículas na superfície interna do filme, com a consequente perda de transparência da embalagem. Isto ocorre especialmente quando, após embalagem, o produto é sujeito a fortes e substanciais mudanças de temperatura, tal como, por exemplo, quando c sujeito a refrigeração ou arrefecimento de ultracongelação.

Este fenómeno ocorre em maior ou menor grau dependendo do tipo do polímero ou da mistura de polímeros de que o filme é feito ou, no caso de um filme multi-camada, de que é feita a camada superficial que está virada para o conteúdo da bandeja. Mais 2 85 422 ΕΡ0 739 398/ΡΤ particularmente, este fenómeno ocorre em maior ou menor grau dependendo das maiores ou menores propriedades hidrófobas do referido polímero ou da referida mistura. Na verdade, mesmo que este fenómeno seja comum para todos os tipos de filmes que não contêm aditivos anti-embaciamento adequados, é especialmente importante quando o referido polímero ou as referidas misturas são de natureza poliolefínica. Várias famílias muito grandes de compostos potencialmente anti-embaciamento, assim como o seu uso em composições de filmes usadas para produzir filmes para usar para embrulhar alimentos, têm sido estudadas desde há vários anos.

Exemplos de tais famílias compreendem ésteres de sorbitano de ácidos carboxílicos alifáticos, ésteres de glicerol de ácidos carboxílicos alifáticos, ésteres de outros ácidos poli-hídricos com ácidos carboxílicos alifáticos, compostos de polioxietileno, tais como os ésteres de sorbitano de polioxietileno de ácidos carboxílicos alifáticos e éteres de polioxietileno de álcoois alifáticos de cadeia comprida. A literatura é rica em artigos que se referem a investigações para descobrir quais são os membros específicos das famílias atrás mencionadas, a sós ou em mistura entre si, que conferem as máximas propriedades anti-embaciamento a um ou a outro tipo de composição de formação de filmes, mas o critério geral adequado para prever qual é a composição anti-embaciamento mais eficaz para cada tipo de composição de formação de filmes ainda não existe. Neste domínio, as experiências continuam a oferecer novos e inesperados resultados.

Em WO-A-84/03296 descrevem-se filmes de polímero de etileno com propriedades anti-embaciamento compreendendo: (1) um alquilfenol alcoxilado em conjunto com uma mistura de mono, di e/ou triglicérido, e/ou (2) um éster de ácido gordo de polioxialquileno. A publicação - mesmo recente - de vários pedidos de patentes referentes a composições anti-embaciamento feitas de membros que pertencem às famílias atrás mencionadas, é uma indicação clara do facto de que uma solução óptima do problema ainda não foi encontrada e que a pesquisa de novas composições capazes de melhorar os resultados até agora obtidos, em termos de propriedades anti-embaciamento, ou de garantir a sua reprodutibilidade sob condições de severidade crescente ou - novamente - de simplificação do processo de obtenção de filmes possuindo as desejadas propriedades anti-embaciamento, está ainda em aberto.

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Em particular, é ainda intensamente sentida a necessidade de uma composição capaz de conferir as propriedades anti-embaciamento máximas possíveis às camadas poliolefmicas de filmes retrácteis termo-irradiados. A irradiação é um tratamento de reticulação do material polimérico, efectuada pelo bombardeamento de um filme com electrões acelerados, com o objectivo de aumentar a sua resistência estrutural, para melhorar as suas propriedades ópticas a alta temperatura.

Esta é geralmente efectuada antes do possível passo de estiramento e é tipicamente efectuada na gama de cerca de 1 a cerca de 13 MRad. É um processo altamente energético capaz de degradar as moléculas orgânicas mais pequenas e mais fracas, tal como é tipicamente o caso das moléculas dos vários aditivos, incluindo deste modo os aditivos anti-embaciamento. É deste modo um primeiro objecto do presente invento o proporcionar um filme termoplástico mono ou multi-camada, possuindo pelo menos uma camada externa de um filme poliolefínico com elevadas propriedades anti-embaciamento, que são imediatamente manifestadas e duram durante muito tempo.

Um segundo objecto deste invento é o de proporcionar um filme termoplástico e teimo-retráctil que, filme esse que é capaz de manter tais excelentes propriedades mesmo após irradiação.

Um terceiro objecto do presente invento é o de proporcionar um método para embalar um produto possuindo um elevado teor de humidade com um filme termoplástico termo-retráctil, filme que possui as características atrás mencionadas, em que o referido filme não entra em contacto com o produto embalado.

Ainda um outro objecto do presente invento é o de proporcionar uma embalagem compreendendo um produto possuindo um elevado teor de humidade, colocado numa bandeja adequada e embrulhado num filme retraído possuindo as propriedades atrás mencionadas.

Tais objectos foram alcançados com o presente invento que, como primeiro objecto, proporciona um filme mono ou multi-camada termo-retráctil, com elevadas propriedades anti-embaciamento, em que pelo menos uma camada externa é feita de um polímero

85 422 ΕΡ Ο 739 398 /ΡΤ polioleflnico, caracterizado por as referidas propriedades anti-embaciamento serem obtidas por incorporação no referido filme de cerca de 1 a cerca de 5% em peso de uma composição compreendendo: (i) um monoéster de glicerol de um ácido gordo saturado ou insaturado, possuindo de 8 a 20 C, (ii) um diéster de glicerol de um ácido gordo saturado ou insaturado, possuindo de 8 a 20 C, e (iii) pelo menos um éter de polioxietileno de um álcool gordo, possuindo de 8 a 20 C, em que a razão ponderai dos ésteres combinados (i) e (ii), em relação ao peso do éter (iii) está na gama de cerca de 2:1 a cerca de 1:4.

Em geral, a razão da percentagem em peso do monoéster (i) em relação ao peso total de quer o monoéster (i) e o diéster (ii) pode variar de cerca de 0,1 a cerca de 0,9; deve variar preferencialmente de cerca de 0,25 a cerca de 0,75 e ainda mais preferencialmente de cerca de 0,4 a cerca de 0,6.

Preferencialmente, o ácido gordo saturado ou insaturado possui de 12 a 20 C e quando é insaturado pode ter uma ou mais insaturações. Exemplos de ácidos gordos adequados são o ácido laurílico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido oleico, o ácido linoleico, o ácido linolénico e outros do género. Os ácidos preferidos são o ácido esteárico e o ácido oleico e mais preferencialmente é o ácido oleico. De acordo com uma concretização particularmente preferida o monoéster e o diéster derivam ambos do mesmo ácido gordo.

Geralmente o éter de polioxietileno é uma mistura de produtos reaccionais de óxido de etileno com um ou mais álcoois gordos possuindo de 8 a 20 C e, preferencialmente, de produtos obtidos por reacção de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mole de álcool gordo. Preferencialmente, o álcool gordo possui de 8 a 18 C. Exemplos de álcoois gordos adequados são o álcool laurílico, o álcool miristílico, o álcool palmitílico c o álcool estearílíco e as suas misturas. Uma mistura particularmente preferida é a do álcool laurílico com o álcool miristílico, em que a quantidade de álcool laurílico é superior a cerca de 50%.

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Nesta presente descrição e nas reivindicações, - o termo “polímero” compreende, mas não está limitado a, os homopolímeros, os copolímeros, os terpolímeros, os polímeros em bloco, as misturas destes e as suas formas possíveis modificadas, assim como qualquer estrutura simétrica ou assimétrica consistente com a sua natureza, e.g., sindiotáctica, isotáctica, atáctica, termoplástica e de formação de filme; - o termo “poliolefina” significa qualquer termoplástico, polímero para formação de filme obtido por polimerização ou copolimerização de olefinas com outros monómeros, em que as unidades de olefina estão presentes em quantidades superiores às dos outros monómeros. Exemplos não limitativos de poliolefinas adequadas são: polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno linear de média densidade (LMDPE), polietileno linear de muito baixa densidade (VMDPE), polietileno linear de ultra baixa densidade (UMDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polipropileno (PP), polipropileno sindiotáctico (SPP), copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de propileno/alfa-olefina ou terpolímeros, os assim designados interpolímeros de polietileno, ou seja o mesmo que dizer copolímeros de etileno com alfa-olefinas, caxacterizados por uma estreita distribuição dos pesos moleculares e obtidos por meio de polimerização com catalisadores de metaloceno (ver BP-A-416.815 e USP-4,306,041), os copolímeros de etileno com outros monómeros, em particular com acetato de vinilo, (EVA), em que as unidades de etileno estão presentes numa quantidade superior à do acetato de vinilo, e misturas destes, em qualquer proporção; - o termo “LLDPE” significa os copolímeros de etileno com um ou mais comonómeros, preferencialmente seleccionados de entre as alfa-olefinas, tais como o buteno, octeno, hexeno, penteno e metilpenteno, em que as moléculas destes copolímeros compreendem cadeias longas com poucas ramificações. Geralmente o LLDPE possui uma densidade que varia de cerca de 0,916 g/cc a cerca de 0,925 g/cc; - o termo “LMDPE” significa copolímeros de etileno, tal como definido atrás para o LLDPE, caractcrizados por uma densidade normalmente variando de cerca de 0,926 g/cc a cerca de 0,941 g/cc; - o termo “VLDPE” significa copolímeros de etileno lineares caracterizados por uma densidade normalmente variando de cerca de 0,910 g/cc a cerca de 0,860 g/cc;

85 422 ΕΡ Ο 739 398/ΡΤ 6 - ο termo “ULDPE” significa copolímeros de etileno lineares caracterizados por uma densidade inferior a cerca de 0,860 g/cc; - O termo “EVA” identifica um copolímero formado por monómeros de etileno e de acetato de vinilo em que as unidades derivadas do monómero de etileno no copolímero estão presentes numa maior quantidade, preferencialmente com uma quantidade variando de cerca de 60 a cerca de 98% em peso do peso total de copolímero.

Os aditivos (i), (ii) e (iii) podem ser incorporados no polímero ou na mistura dos polímeros para formação de filme antes ou durante a extrusão.

Em particular, tais aditivos podem ser infimamente misturados com os polímeros em que estes vão ser misturados, quando o extrusor é carregado. Ou este passo de mistura íntima pode ser efectuado, antes de mais, por meio da passagem do polímero e dos aditivos anti-embaciamento através de um extrusor de sem-fim único ou duplo e por peletização do produto assim obtido, que será mais tarde carregado como tal no extrusor.

Altemativamente, com este último sistema, é possível preparar o designado “lote padrão”, na prática um polímero possuindo uma elevada concentração de aditivos anti-embaciamento que será mais tarde misturado com o polímero, em que a referida composição é para ser incorporada no momento da extrusão e numa quantidade adequada para proporcionar a percentagem desejada de aditivos anti-embaciamento.

Neste caso o polímero base usado para a preparação do lote padrão pode ser o mesmo em que se quer incorporar os aditivos anti-embaciamento ou pode também ser diferente, desde que seja compatível com este último.

No caso de filmes multi-camada, os aditivos anti-embaciamento do presente invento não terão necessariamente que ser incorporados no polímero ou na mistura de polímeros que formam a camada externa, em que o termo “camada externa” significa que a superfície externa do filme que irá depois tomar-se a superfície interna - que fica a fazer face ao produto que possui um elevado teor do humidade - da embalagem final. Sc a camada adjacente à camada externa permitir a migração dos aditivos anti-embaciamento (i), (ii) e (iii) sem interferir com estes, pode ser vantajoso e em qualquer caso ser exequível incorporar os referidos aditivos ou parte destes na tal camada mais interna. 7

7 85 422 ΕΡ Ο 739 398/PT iA"

Uma situação deste tipo acontece com certeza quando a camada adjacente à externa é uma camada de poliolefína tal como definido anteriormente. No caso de filmes possuindo mais do que três camadas, quando a sua composição de polímero o permite, é possível e pode ser vantajoso incorporar os aditivos (i), (ii) e (iii) ou parte destes numa camada ainda mais interna ou separá-los por todas as camadas.

Se, tal como ocorre frequentemente, o filme é simétrico, os aditivos (i), (ii) e (iii) podem ser incorporados quer apenas na “camada externa” tal como definida atrás ou, essencialmente por razões práticas, em ambas as camadas superficiais. A quantidade total de aditivos (i), (ii) e (iii) será tal que represente de cerca de 1 a cerca de 5% e, preferencialmente, de cerca de 1,25 a cerca de 3,5% em peso do peso total do filme deste invento.

Em particular, a percentagem em peso do aditivo (iii) em relação ao peso total do filme deste invento variará tipicamente de cerca de 0,6 a cerca de 2,9%, preferencialmente de cerca de 1 a 2%, e ainda mais preferencialmente de cerca de 1,2 a cerca de 1,5%.

Por outro lado, a percentagem em peso da soma dos aditivos (i) e (ii) variará de cerca de 0,4 a cerca de 2,1%, preferencialmente de cerca de 0,6 a cerca de 0,8% em relação ao peso total do filme deste invento.

Outros aditivos podem obviamente ser adicionados às composições para formação de filme para aumentar a sua capacidade para trabalho e/ou outras características do filme final.

Entre estes podem-se mencionar aditivos de uso comum como os agentes de escorregamento e os agentes anti-bloco; em que o último termo significa aquelas substâncias que reduzem a tendência dos filmes de aderirem sobre si próprios ou a outras superfícies.

Exemplos de substâncias usuaímente utilizadas que possuem este tipo de actividade compreendem a sílica coloidal, a sílica finamente dividida e o silicone. Estas podem ser incorporadas nas composições para formação de filme ou, nalguns casos, atomizadas sobre a superfície do filme.

Outros aditivos, não explicitamente aqui exemplificados, tais como por exemplo possíveis pigmentos ou corantes, agentes fungicidas, etc., podem facilmente ser adicionados, caso seja necessário. 8 85 422 ΕΡ Ο 739 398/ΡΤ

Qualquer técnica convencional pode ser usada para produzir filmes de acordo com o presente invento. Em particular, pode ser usada uma matriz redonda ou plana, arrefecendo rapidamente o tubo ou a fita extrudidos, respectivamente, e então estira-se (ou “orienta-se”) numa ou em ambas as direcções (direcção longitudinal ou da máquina, e direcção transversal) obtendo-se deste modo um filme termo-retráctil (ou “orientado”). É também possível estabilizar a orientação do filme esticado mantendo o filme orientado sob condições de temperatura adequadas. É também possível obter um filme não termo-retráctil usando, no passo de extrusão, a designada técnica de “sopragem a quente”, através da qual o estiramento até à espessura desejada é efectuado directamente no eixo antes de arrefecimento.

Os filmes preferidos de acordo com o presente invento são os filmes de barreira ou de não-barreira, em que a camada externa ou única compreende uma mistura de poliolefinas de pelo menos dois componentes em que um é um copolímero de etileno/acetato de vinilo e o outro ou outros são copolímeros ou terpolímeros de etileno com uma ou mais alfa-olefinas.

Os filmes deste invento podem possuir a estrutura descrita nas patentes US-4,532,189, US-4,551,380, EP-B-87.080, EP-B-217.596, EP-B-236.099, EP-A-286.430, EP-A-435.498 e EP-A-561.428, cujo conteúdo é aqui incorporado como referência. A Fig. 1 representa uma concretização preferida de um filme com cinco camadas de acordo com o presente invento; a camada interna 1 é uma camada de barreira feita preferencialmente a partir de uma mistura de um copolímero de etileno/álcool vinílico (EVOH) e de uma poliamida, as camadas intermédias 2 e 2’ são camadas adesivas preferencialmente feitas a partir de um polietileno de baixa densidade modificado, e as duas camadas 3 e 3’ são duas camadas de poliolefinas. O termo “copolímero de etileno/álcool vinílico” ou “EVOH” pretende compreender também os copolímeros de etileno/acetato de vinilo hidrolisados ou saponificados, e refere-se a um copolímero de álcool vinílico possuindo um comonómero de etileno, tipicamente presente numa quantidade de 15 a 65% em moles, o que pode ser obtido, por exemplo, por hidrólise de um copolímero de etileno/acetato dc vinilo ou por rcacção química dc monómeros dc etileno com álcool vinílico. Quando este produto é obtido por hidrólise, o grau de hidrólise é preferencialmente superior a cerca de 50%, mais preferencialmente a pelo menos 85%.

Tal como aqui usado, o teimo "poliamida” significa polímeros possuindo um elevado peso molecular e ligações amida na sua cadeia, e mais especificamente significa poliamidas

85 422 ΕΡ Ο 739 398/ΡΤ sintéticas tais como os diferentes tipos de nylon. Este termo compreende também copolímeros de poliaxnida tais como nylon 6 e 12.

Pelo menos uma das duas camadas 3 e 3’ contém os aditivos (i), (ii) e (iii) deste invento. Quando os aditivos atrás mencionados são incorporados apenas na camada 3 ou 3’, no método de embalagem deste presente invento, tem que ser tomado cuidado para que a referida camada seja a que está virada para o produto possuindo um elevado teor de humidade colocado na bandeja. Esta precaução não deve, por outro lado, ser tomada quando os aditivos atrás mencionados forem incorporados quer em 3 quer em 3’. É um segundo objecto do presente invento proporcionar um método para embalar um produto possuindo um elevado teor de humidade, em que o referido produto é colocado numa bandeja adequada, sendo a bandeja embrulhada num filme termoplástico mono ou multi-camada, termo-retráctil, com o filme a ser selado ou preso e então encolhido de tal modo que a superfície da camada externa que está virada para o produto possuindo um elevado teor de humidade não esteja em contacto com o mesmo, caracterizado por ser usado o filme de acordo com o presente invento. É ainda um objecto do presente invento proporcionar uma embalagem compreendendo um produto com um elevado teor de humidade, colocado numa bandeja adequada e embrulhado num filme retraído não em contacto com o referido produto, caracterizado por ser usado o filme de acordo com o presente invento.

Como exemplo não limitativo da preparação, será adiante descrito um filme anti-embaciamento de acordo com o presente invento. Compreende-se que com base na descrição anterior, no exemplo que se segue e no seu próprio conhecimento, qualquer perito na arte deve ser capaz de praticar o presente invento em qualquer uma das suas concretizações, mesmo quando não está descrito em detalhe.

Exemplo 1

Um filme anti-cmbaciamcnto, multi-camada, termo-retráctil é preparado a partir de uma mistura compreendendo 50% (p/p) de LLDPE, 25% (p/p) de LMDPE e 25% (p/p) de EVA (possuindo um teor de acetato de vinilo de cerca de 3,6% em peso). A esta mistura foi adicionada uma mistura de mono e dioleato de glicerol (ATMER™121 - comercializado por ICI), uma mistura de éteres de polioxietileno e álcoois gordos (C12-C14) (MERGITAL™ LM3, comercializado por Henkel) e agentes anti-formação de bloco convencionais. A razão

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ΕΡ Ο 739 398/PT 10 em peso de ATMER™ em relação a MERGITAL™ LM3 é de cerca de 2:1, e o seu teor total é de cerca de 2% do peso total do filme.

Esta mistura para as duas camadas externas é co-extrudida com uma camada interna (núcleo) feita de uma mistura de 90% de EVOH e 10% de um copolímero de nylon 6/nylon 12 e duas camadas adesivas intermédias feitas de um polietileno de baixa densidade modificado com grupos anidrido. O filme é obtido por extrusão “fundida”, reticulação por irradiação com cerca de 4 MRad, e fmalmente por orientação de bolha de ar com uma razão de estiramento de cerca de 3,5:1 em ambas as direcções.

De modo a avaliarem-se as propriedades anti-embaciamento do filme assim obtido foi usado um procedimento padrão em que são empregues amostras de filme para a embalagem à mão de bandejas possuindo uma capacidade 0,5 1 e contendo cerca de 200 ml de água da torneira a uma temperatura de cerca de 15°C, sendo o filme então retraído com ar quente. Estas bandejas são então colocadas num frigorífico a uma temperatura de 2 a 4°C e a formação de embaciamento é monitorizada, assim como a sua possibilidade de desaparecimento após 5’, 20’, 2h, 24h, 2d, 4d, 6d, 8d e lOd.

Os resultados, em cada período, são avaliados com uma escala de 1 a 5, com os seguintes significados: 5 = excelente - o fundo da bandeja está claramente visível através do filme e não há gotas de água no próprio filme; 4 = bom - o fundo da bandeja está claramente visível mas algumas gotas de água estão presentes em quantidade limitada na superfície do filme; 3 = aceitável - o fundo da bandeja pode ser visto apesar da presença de um certo número de gotas de água na superfície do filme; 2 = fraco - é difícil ver o fundo da bandeja dado o considerável número de gotas de água na superfície do filme; 1 = muito fraco - é impossível ver o fundo da bandeja. 11 85 422 ΕΡ Ο 739 398 / ΡΤ

Nestes testes, ο filme obtido no Exemplo 1 recebeu uma avaliação de 5 ao longo de todo o período de ensaio.

Filmes produzidos seguindo o mesmo procedimento tal como descrito no Exemplo 1, mas adicionando apenas dois dos aditivos (i), (ii) e (iii), tiveram avaliações que foram inferiores em absoluto e/ou não mostraram uma actividade comparável em longa duração ou de evidência imediata.

Filmes possuindo uma muito boa actividade anti-embaciamento podem ser obtidos seguindo praticamente o mesmo procedimento, tal como descrito no Exemplo 1, mas substituindo os polímeros ou as suas misturas de acordo com os ensinamentos da patente Europeia EP-B-217.596, ou seguindo praticamente o mesmo procedimento deste Exemplo 1 mas alterando a quantidade total dos aditivos (i), (ii) e (iii) e/ou a sua razão, de modo a que a mistura de (i) e (ii) esteja presente numa quantidade em percentagem em relação ao peso total do filme de cerca de 0,5 a cerca de 1, e em que (iii) está presente numa quantidade em percentagem de cerca de 1 a cerca de 2.

Filmes possuindo actividades anti-embaciamento de acordo com o presente invento podem também ser obtidos seguindo praticamente o mesmo procedimento deste Exemplo 1 mas usando uma mistura de mono e diestearato de glicerol em vez da mistura de mono e dioleato de glicerol.

Outros filmes que podem ser adequadamente aditivados com cerca de 1 por cento em peso de uma mistura de mono e dioleato de glicerol e cerca de 2 por cento em peso de éteres de polioxietileno com álcoois gordos possuindo de 12 a 14 átomos de carbono, com uma percentagem em peso do peso total do filme de cerca de 1,25 a cerca de 2, são descritos sob a forma das estruturas I, II e III na patente U.S. 4,551,380.

Neste caso, a incorporação de aditivos anti-embaciamento pode ser efectuada na composição do filme de qualquer uma das camadas.

Lisboa, '1? 2001

Por CRYOVAC, INC. - O AGENTE OFICIAL -

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Claims

85 422 ΕΡ Ο 739 398 / ΡΤ 1/3 REIVINDICAÇÕES 1. Filme lermo-relráclil mono ou multi-camada, dotado com propriedades anti-embaciamento, em que o filme monocamada, ou pelo menos uma camada externa do filme multi-camada compreende um polímero poliolefínico, caracterizado por as referidas propriedades anti-embaciamento serem obtidas incorporando no referido filme de 1 a 5% em peso do filme total, de uma composição compreendendo (i) um monoéster de glicerol de um ácido gordo saturado ou insaturado possuindo de 8 a 20 C, (ii) um diéster de glicerol de um ácido gordo saturado ou insaturado possuindo de 8 a 20 C, e (iii) um éter de polioxietileno de um álcool gordo possuindo de 8 a 20 C, em que a razão em peso dos ésteres combinados (i) e (ii) em relação ao peso do éter (iii) está na gama de cerca de 2:1 a cerca de 1:4.
2. Filme de acordo com a reivindicação 1, em que a quantidade da composição da reivindicação 1 varia de 1,25 a 3,5% em peso do filme total.
3. Filme de acordo com as reivindicações 1 ou 2, em que a razão em peso entre o éster (i) e a soma do éster (i) e do éster (ii) varia de 0,25 a 0,75.
4. Filme de acordo com a reivindicação 3, em que a razão em peso varia de 0,4 a 0,6.
5. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que o ácido gordo saturado ou insaturado possui de 12 a 20C.
6. Filme de acordo com a reivindicação 5, em que o ácido gordo compreende ácido oleico.
7. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que o éter (iii) é essencialmente o produto reaccional de uma mistura de álcoois gordos possuindo de 8 a 20C com óxido de etileno.

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8. Filme de acordo com a reivindicação 7, em que o álcool gordo possui de 8 a 18C.
9. Filme de acordo com a reivindicação 7, em que a mistura de álcoois gordos é essencialmente uma mistura de álcool Iaurílico e álcool miristílico.
10. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em que o polímero poliolefinico compreende pelo menos dois componentes, um dos quais é um copolímero de etileno/acetato de vinilo e o outro é um copolímero ou terpolímero de etileno com uma ou mais alfa-olefínas.
11. Filme de acordo com a reivindicação 10, que compreende: - uma camada interna compreendendo uma mistura de copolímero de etileno/álcool vinílico e uma poliamida, - duas camadas adesivas intermédias; e - duas camadas poliolefínicas externas, cada uma compreendendo uma mistura de polietileno linear de baixa densidade, polietileno linear de média densidade, e um copolímero de etileno/acetato de vinilo.
12. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes de 1 a 11, caracterizado ainda por ter sido estirado.
13. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes de 1 a 12, caracterizado ainda por ter sido irradiado.
14. Método de embalagem de um produto possuindo um elevado teor de humidade, em que o referido produto é colocado numa bandeja adequada, a bandeja é embrulhada num filme termoplástico mono ou multi-camada, termo-retráctil, sendo o filme selado ou preso e então retraído de modo a que a superfície da camada externa que fica virada para o referido produto, que possui um elevado teor de humidade, não está em contacto com o mesmo, caracterizado por ser utilizado o filme de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13.
15. Embalagem que compreende um produto possuindo um elevado teor de humidade, colocado numa bandeja adequada e então embrulhado num filme retraído que não 85 -122 ΕΡ Ο 739398/ΡΤ 3/3 está em contacto com o referido produto, caracterizado por ser utilizado o filme de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13. Lisboa, 17. JÀM Por CRYOVAC, INC. - O AGENTE OFICIAL -

ΕΝίΛ ANTÔNIO )0λΟ BA CUNHA FERREI RA Af. Of. Pr. In4. Rn 4*s Fl*res, 74 - 4.· teso LISBOA