JPS6364913A - 球状の有機複合粘土鉱物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は球状の有機複合粘土鉱物及びその製造法に関す
る。更に詳しくは、水膨潤性粘土鉱物と水溶性物質とを
含有してなる、なめらかでしっとりした使用感触と優れ
た保湿作用を有し、とくに化粧品及び医薬品分野におい
て好適な有機複合粘土鉱物及びその製造法に関する。

〔従来の技術〕

水膨潤性粘土鉱物は各種のアルコール、アミンや水溶性
高分子等の有機極性分子やカチオン性分子と眉間反応な
どを起こし、新しい機能を有する有機複合粘土鉱物を生
成することが知られている。

しかしながら、こうして得られる有機複合粘土鉱物を粉
末状で取り出す場合、一般的には、濾過や遠心分離等の
操作を経て、沈澱分を乾燥した後に強い機械力で粉砕す
るという工程をとるため、得られる粉末の粒子形はほと
んどが不定形を呈しており、それ故に使用感触が非常に
ざらつき感を有し、水性溶媒中に膨潤、分散させて配合
する以外は使用感触を重視する化粧品へは配合し難いと
いった欠点を有していた。

また皮膚上へ水分を保持することを主目的に、化粧料に
は多価アルコールを始めとして種々の水溶性物質が配合
されている。

しかし水溶性物質のなかには優れた保湿作用を有する物
質も多い反面、多量に配合すると使用感触がべたついた
ものになってしまう欠点を有している。また液状の水溶
性物質は、プレストパウダーのような粉末化粧料には配
合しにくいという欠点も有していた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、こうした先行技術の欠点を改良すべく鋭
意研究を重ねた結果、水膨潤性粘土鉱物と水溶性物質と
を含有してなる有機複合粘土鉱物が、なめらかでしっと
りした使用感触と優れた保湿作用を有し、多量に配合し
てもべたつくことなく、さらには粉末化粧料にも安定に
配合し得る、優れた粉末であることを見いだして本発明
を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち第一の本発明は、水膨潤性粘土鉱物と水溶性物
質とを含有することを特徴とする有機複合粘土鉱物であ
る。

本発明に用いる水膨潤製粘土鉱物は３層構造を有するコ
ロイド性含水ケイ酸アルミニウムの１種で、一般に下記
一般式 ％式％ で表され、具体的にはモンモリロナイト、サポナイト及
びヘクトライト等の天然または合成のスメクタイト群（
市販品ではパングービルト社製のビーガム、国峰鉱化製
のクニビア、ラポルテ社製のラポナイト等がある。）お
よびナトリウムシリシックマイカやナトリウム又はリチ
ウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品では
トピー工業製のダイナモナイト等がある。）等である。

本発明の実施にあたっては、これらの水膨潤性粘土鉱物
のうちから一種または二種以上が任恵に選抜される。

本発明に用いる水溶性物質は通常に用いられる任意の水
溶性物質であり、具体的にはムコ多糖として例えば、ヒ
アルロン酸、コンドロイチン硫酸Ａ、コンドロイチン硫
酸Ｂ１コンドロイチン硫酸Ｃ、ヘパラン硫酸、ヘパリン
ケラタン硫酸等、天然の水溶性高分子として例えば、ア
ラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム
、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン
、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロ
イド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコ
シ、バレイショ、コムギ）等の植物系高分子、キサンタ
ンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等
の微生物系高分子、半合成の水溶性高分子として例えば
、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピ
ルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、
ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ
）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高
分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレング
リコールエステル等のアルギン酸系高分子、合成の水溶
性高分子として例えば、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキ
シビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系高分子
、ポリエチレングリコール２０，０００．４．０００，
０００．６００．０００等のポリオキシエチレン（以下
、ＰＯＥという）系高分子、ＰＯＥ−ポリオキシプロピ
レン（以下、ＰＯＰという）共重合体等の共重合系高分
子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレー
ト、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエ
チレンイミン、カチオンポリマー等、多価アルコールと
して例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１１２−ブチレンゲルコ
ール、１．３−ブチレングリコール、テトラメチレンゲ
ルコール、２．３−ブチレンゲルコール、ペンタメチレ
ンゲルコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシ
レングリコール、オクチレングリコール等の２価のアル
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２
．６−ヘキサントリオール等の３価のアルコール、ペン
タエリスリトール等の４価のアルコール、キシリトール
等の５価のアルコール、ソルビトール、マンニトール等
の６価のアルコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリエチレンゲルコール、ポリプロピ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセ
リン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テト
ラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合
体、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールミノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エ
チレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エ
チレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコ
ールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル等の２価のアルコールアルキルエー
テル類、ジエチレングリコール七ツメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメ
チルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル
、ジプロピレングリコールブチルエーテル等の２価アル
コールアルキルエーテル順、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニル
エーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート
、エチレングリコールジアジベ−ト、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノフェニルエーテルアセテート等の２価アルコ
ールエーテルエステル、ソルビトール、マルチトール、
マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリト
ール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マ
ルトース、キシリトール、デンプン分解糖還元アルコー
ル等の糖アルコール、グリソリッド、テトラハイドロフ
ルフリルアルコール、ＰＯＥテトラハイドロフルフリル
アルコール、ｐｏｐブチルエーテル、ＰＯＰ　、　ＰＯ
Ｅブチルエーテル、トリポリオキシプロピレングリセリ
ンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテル、ＰＯＰグリセ
リンエーテルリン酸、ＰＯＰ　ＰＯＥペンタンエリスリ
トールエーテル等、水溶性たん白質として例えば、コラ
ーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等、四級アン
モニウム塩として例えば、塩化ステアリルトリメチルア
ンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム等、リン脂質とし
て例えば、レシチン、水添レシチン等、有機アミンとし
て例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、モリホリン、トリイソプロパ
ツールアミン、２−アミノル２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパツ
ール等、アミノ酸として例えばグリシン、アラニン、バ
リン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、
フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、シスチ
ン、システィン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプ
ロリン、Ｌ−Ｄｏｐａ等の中性アミノ酸、アスパラギン
酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルミン等の酸性ア
ミノ酸、アラギニン、ヒスチジン、リジン等の塩基性ア
ミノ酸、又、アミノ酸誘導体として例えば、アシルサル
コシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）
、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウ
ム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられ
る。

これらのうち多価アルコール類とムコ多糖類が特に望ま
しい。

本発明の実施にあたっては、これらの水溶性物質のうち
から一種または二種以上が任意に選抜される。

本発明の有機複合粘土鉱物は上記の水膨潤性粘土鉱物と
水溶性物質とを含有してなる球状の粉末であり、粒径は
２〜２０μｍである。

有機複合粘土鉱物全量中の水膨潤性粘土鉱物の配合量は
２５〜９９．９５重量％、好ましくは５０〜９９．９重
量部であり、有機複合粘土鉱物全量中の水溶性物質の配
合量は０．０５〜７５重量％、好ましくは０．１〜５０
重量部％である。

本発明の有機複合粘土鉱物の製造法は任怠であるが、以
下のような噴霧乾燥法によるのが、最も簡便で、かつ球
状形状の整った有機複合粘土鉱物が得られるので好まし
い。

すなわち、上述の水溶性物質を水性溶媒に溶解し、さら
に上述の水膨潤性粘土鉱物を分散させてゲルとなし、し
かる後にこれを噴霧乾燥することによって水膨潤性粘土
鉱物と水溶性物質とを含有してなる有機複合粘土鉱物を
得る方法であり、該製法が第二の本発明を構成する。

水溶性物質と水膨潤性粘土鉱物とを含有する上記ゲルに
おける水膨潤性粘土鉱物の濃度は２０重量％以下が好ま
しく、それ以上の濃度ではゲル粘度が高くなり過ぎて噴
霧乾燥時の噴霧ノズルの液の送りが難しく、またノズル
の目づまり等が生じてしまう。とくに好ましい濃度範囲
は１〜ｌＯ重量％である。

また上記ゲルにおける水溶性物質の１度は０．００１〜
５Ｍ量％が好ましい。これ以上の濃度では、本発明の有
機複合粘土鉱物内に包含され得ない水溶性物質もでてき
て、水溶性物質の有機複合粘土鉱物表面への吸着量が多
くなり、べとついた使用感を与えたり、水溶性物質が単
独で粉末化されて好ましくない。

ゲルの開裂に際しては、水膨潤性粘土鉱物が十分に分散
、膨潤するように十分にｉｔ＋することが好ましく、分
散、膨潤が不十分な場合は噴霧乾燥時にノズルの目づま
りや、得られた有機複合粘土鉱物が不ぞろいとなる場合
があり好ましくない。

噴霧乾燥は、ディスクタイプや加圧ノズル式、２流体ノ
ズル式などの一般的噴霧乾燥法が適用できる。

いずれの場合も噴霧時の入口空気温度は水溶性物質が熱
的に安定である温度域が好ましく、１００℃〜２００℃
程度である。

また排気温度はノズルからの噴霧流量などによって規程
されるが、大行１００℃前後で良い。

こうして得られる有機複合粘土鉱物は、水膨潤性粘土鉱
物の一次粒子が凝集した構造を有する、はぼ真球状の粉
末であり、粒子径は２〜２０μｍである。また粒子表面
の形態はあらかじめ調製したゲルの外観が透明であり粘
度が高い（例えば、ラポナイトの場合）程、均一でなめ
らかなものとなる。

第２の本発明の方法により有機複合粘土鉱物を製造する
において水溶性物質として多価アルコール類等を選んだ
場合、多価アルコール類は水膨潤性粘土鉱物の眉間に包
接される。これはＸ線回折の長面間隔が拡がることによ
り確認できる。

また水溶性物質としてムコ多糖類などを選択した場合は
、これらは粘土鉱物の眉間には侵入せず、水膨潤性粘土
鉱物の一次粒子表面に吸着される形で球状の有機複合粘
土鉱物に内包される。

また、水溶性物質が水辺外の有機溶剤に溶解する場合、
この球状の有機複合粘土鉱物の他の製造法として、あら
かじめ有機複合粘土鉱物を１ｌｌａ製し、その後、水溶
性物質を浸透させる方法がある。即ち、水膨潤性粘土鉱
物のみの水分散ゲルを噴霧乾燥すると、水溶性物質を含
まない有機複合粘土鉱物が得られる。これをあらかじめ
水溶性物質を熔解させた有機溶剤に分散し、しかる後に
有機溶剤を希散させれば熔解していた有機複合粘土鉱物
中に浸透して包含される。このようにして調製された球
状の有機複合粘土鉱物は、あらかし水溶性物質と水膨潤
性粘土鉱物の水分散ゲルを噴霧乾燥して得た粉末と全く
同様の粉末となる。この時の有機溶剤としては水辺外の
一般的な低沸点溶剤であればよく、例えばメチノール、
エタノール、アセトン、クロロホルム、エーテルヘキサ
ンなどが利用できる。有機溶剤に熔解する水溶性物質と
しては、多価アルコール四級アンモニウム塩などが揚げ
られる。

〔発明の効果〕

本発明の球状の有機複合粘土鉱物は、球状であることか
ら化粧品へ配合すると、ざらつき感の無い極めてすべり
の良いなめらかでしっとりした使用感触を与えるもので
ある。

また水溶性物質として保湿剤を内包させた場合皮膚に対
する優れた保湿作用を示し、かつ全（べたつくことな（
、さらには粉末化粧料に対しても安定的に水溶性物質を
配合できる。

〔実施例〕

次に本発明の一層の理解のために、実施例をあげて更に
詳細に説明する。本発明はこれによって限定されるもの
ではない。

製造例１ 水１　、０００−にグリセリンＬｏｇを溶解し、さらに
ラポナイトＸ　Ｌ　Ｇ　３０ｇを攪拌しながら分散させ
る。

得られたゲルをディスク式噴霧乾燥実験器により、ディ
スク回転数２０．００Ｏｒｐｍ　、入口空気温度約１８
０℃、排気温度約１１０℃で噴霧乾燥したところ２〜１
０μｍの球状粉末が３２ｇ得られた。このものの走査型
電子顕微鏡写真を図１に示す。

この粉末にはグリセリンが２５Ｍ　１％、眉間に抱接さ
れており、Ｘ線回折より眉間距離は約４人波がっていた
。

製造例２ 水１　、０００−にヒアルロン酸ナトリウム０．３ｇを
熔解し、さらにビーガムＨＶ５Ｑｇを攪拌しながら分散
させる。得られたゲルを実施例１と同様に噴霧乾燥する
ことによって実施例１と見かけは全く同様な球状粉末４
６ｇを得た。

製造例３ 水１　、０００−にグリセリン１０ｇとヒアルロン酸ナ
トリウム０．３ｇを溶解し、さらにラポナイトＸＬＧを
３０ｇ、攪拌しながら分散させる。得られたゲルを実施
例１と同様に噴霧乾燥することによって実施例１と見か
けは全く同様な球状粉末３２ｇを得た。

比較製造例１ 水１．０００−にラポナイトを１０ｇ攪拌しながら分散
させる。得られたゲルを実施例１と同様に噴霧乾燥する
ことによって実施例１と見かけは全く同様な球状粉末２
４ｇを得た。

製造例４ エタノール１００請ｌにグリセリン５ｇをあらかじめ溶
解した溶液に比較製造例１で得られた粉末１５ｇを分散
させ、湯浴上でエタノールを蒸発させた。

このようにして得られた粉末は球状のままであり、また
実施例１で得られた粉体と全く同様にＸ線回折より眉間
距離が約４人波がっており、グリセリンが眉間に入って
いることが確認できた。

実施例１　パウダーリーフアンプ−ジョン未処理のラポ
ナイト及び製造例１１比較製造例１の球状粉末を用い、
以下の配合量でファンデージジンを試作した。

数値は重量％である。

処理若しくは未処理ラポナイト　　　　１Ｏ１０タルク
　　　　　　　　　　　　　　　２０．０マイカ　　　
　　　　　　　　　　　　５２．５酸化鉄赤　　　　　
　　　　　　　　　　１．０酸化鉄黄　　　　　　　　
　　　　　　０．５酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　
　　０．５酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　５
・０流動パラフイン　　　　　　　　　　　５４０ラノ
リン　　　　　　　　　　　　　　　５，０エチルパラ
ベン　　　　　　　　　　　　０．３香料　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２製法 粉末をそれぞれヘンシェルミキサーに仕込み、均−攪拌
した後に残りの成分を添加し均一に混合した。混合物を
アトマイザ−で粉砕し、中皿に成型しパウダリーフアン
プ−ジョンを得た。

これら試作したファンデーションのパネル２０名による
使用テスト結果を表に示す。

評価は官能により行い、以下の１〜５の５段階の評価を
付して行った。

１　悪い ２　やや悪い ３　普通 ４　やや良い ５　良い 結果は平均値で次のように表した。

■　４．５〜５．０ ０３．５〜４．４ △　２．５〜３．４ ×１．５〜２．４ 未処理品　　　　×　　　　　　△ 製造例１　　　　◎　　　　　　Ｏ 比較製造例１　　◎　　　　　　△ 実施例５　アイシャドー 製造例２の球状粉末を用い、以下の配合量でアイシャド
ーを試作した。

数値は重量％である。

製造例２の球状粉末　　　　　　　　　２５マイカ　　
　　　　　　　　　　　　１８．８タルク　　　　　　
　　　　　　　　　　２０酸化鉄黄　　　　　　　　　
　　　　　　０．５酸化鉄Ｆ！Ａ０．３ 群青　　　　　　　　　　　　　　　　１５．２雲母チ
タン　　　　　　　　　　　　　１０流動パラフイン　
　　　　　　　　　　　７ジメチルボリシロキサン（１
００ｃｓ）　　　　３パラベン　　　　　　　　　　　
　　　　０．２香料　　　　　　　　　　　　　　　　
通量製法 体質顔料、及び着色顔料をヘンシェルミキサーで混合後
、他の成分を加え更にヘンシェルミキサーで混合する。

混合物をパルペライザーで粉砕し所定の中皿にプレス成
型してアイシャドーを得た。

得られたシャドーは、パフ及び手によりなめらかにのび
、塗布中も除去した後もうるおいが残った。実施例１と
同様の評価方法により、すべりの良さ、しっとりさ共に
◎の評価であった。

実施例６　口紅 製造例３の球状粉末を用い以下の配合量で口紅を試作し
た。

数値は重量％である。

製造例３の球状粉末　　　　　　　　　５ポリエチレン
ワツクス　　　　　　　　　８セレシンワツクス　　　
　　　　　　　　５ヒマシ油　　　　　　　　　　　　
　　　３５ステアリルトリグリセライド　　　　　３０
流動パラフイン　　　　　　　　　　　１６酸化鉄赤　
　　　　　　　　　　　　　　０．５赤色２０４号　　
　　　　　　　　　　　０．５香料　　　　　　　　　
　　　　　　　通量製法 ワックス及び油分を釜に仕込み、９０℃にて加熱熔解す
る。更に顔料、香料及び球状粉末を添加し、８５℃にて
加熱混合する。減圧説気後、７０℃にて容器に充愼し、
冷却固化し口紅を得た。

得られた口紅は、なめらかなのびで、実施例１と同様の
評価方法によれば、すべりの良さ、しっとりさ共に◎で
あった。

【図面の簡単な説明】

図１は製造例１で得られたグリセリンを２５％含む本発
明に係る球状の有機複合粉末の結晶構造を示す走査型電
子顕微鏡写真である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）水膨潤性粘土鉱物と水溶性物質とを含有すること
   を特徴とする球状の有機複合粘土鉱物。
2. （２）水溶性物質がムコ多糖、水溶性高分子、多価アル
   コール、有機アミン、水溶性タンパク質、四級アンモニ
   ウム塩、リン脂質、アミノ酸またはアミノ酸誘導体であ
   る特許請求の範囲第１項記載の球状の有機複合粘土鉱物
   。
3. （３）水溶性物質と水膨潤性粘土鉱物の溶解分散液を噴
   霧乾燥させることを特徴とする有機複合粘土鉱物の製造
   法。
4. （４）水溶性物質がムコ多糖、水溶性高分子、多価アル
   コール、有機アミン、水溶性タンパク質、アミノ酸また
   はアミノ酸誘導体である特許請求の範囲第２項記載の有
   機複合粘土鉱物の製造方法。