JPS6364213A - 電気絶縁油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上のｆｌ用分野］ 本発明は電気絶縁油組成４＞Ｉに［り１する。さらに詳
しくは、低，台特性が優れていると共に、水素ガス吸収
性が良く、コンデンサーに含浸するために好適な電気絶
縁油組成物に関するものである。

［従来の技術］ いては、１９６０年代では世界的にＰＣＢが使用されて
いたが、ＰＣＢの毒性が確認さｉてからはＰＣＢに代る
各種の絶縁油が提案ざ九てきた。

１９７０年代ではＰＣＢに代るものとして工業化された
絶縁油を大別すると２種頃に分類することができる。一
つは、ＰＣＢと同様に誘電率の高い油を指向したものて
あって、塩素化アルキルジフェニルエーテル、フタル酸
エステル類と三塩化ベンセンの混合物、およびベシルア
ルコールと脂肪酸類のエステル等である。また、他の一
つは、炭化水素のみからなるフェニルキシリルエタン（
ＰＸＥ）やモノイソロプロビルビフェニル（ＭＩＰＢ）
に代表ざわる二環芳香族炭化水素である。これらの絶縁
油は、前記の高誘電率の絶縁油に比べて部分放電特性に
優れているという特長があり、また粘度が低く、固体絶
縁体に対する含浸性、とりわけ′！７層のフィルム間へ
の浸透性にも優ワているために、全フィルム型のコンデ
ンサー（絶縁紙の代りに全てプラスチックフ、イルムを
用いている）の工業化を可能にした。

１９８０年代になると、全フィルム型のコンテンサーの
許及につれて、前者の高誘電率の絶縁油は、部分放電特
性が劣り、含浸性も悪く、また、全フィルム型では油の
誘電率がコンデンサーの容量に寄与する栗か少ないので
、利点がなく殆どか生産停止となった。

また、二環芳香族炭化水素の絶縁油については、さらに
１ｉ能を改良するために、各種の）：Ａ案がなされてい
る。すなわち、部分放電特性をより向上させるために、
分子中の芳香族の比率（芳香族性）を増す方法、具体適
には分子量を下げて、二環芳香族のままで脂肪族炭素の
数を減らすことにより達成される。このような、絶縁油
の例としては特公昭５５−５６８９号に記載されている
ベンジルトルエンかある。ベンジルトルエンは、上記の
ＭＩ　ＰＢやＰＸＥに比べて、分子量が低く、芳香族性
か高い・ので、良い部分放電特性が期待できる。

一方、ＰＣＢから二環芳香族炭化水素の絶縁油に代るこ
とによフて、全フィルムの商業化が可能になったことと
併せて、低温における特性も著しく改良された。この理
由は主として低温における粘度および流動点が改良され
たために、低温の部分放電が著しく向上したものと考え
られている。

前述のＰＣＢ使用の時代について言えば、例えば、ＩＥ
Ｃの絶縁油の規格、パブリケーション（Ｐｕｂｌｉｃａ
Ｌｉｏｎ）、５８８−３　（１９７７）、Ａｓｋａｒｅ
ｌｓ　ｆｏｒＴｒａｎｓｆｏｒｍｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃａ
ｐａｃｉｔｏｒｓ）によれば、粘度および流動点につい
ては次のように記されている。

コンデンサー用のＴＹＰＥ　Ｃ−１は二塩化および三塩
化ビフェニルの異性体の混合物であるが、粘度は２０℃
において３０〜４０ｃＳｔ　、　ｆｂ動点は一２４℃と
なっており、さらにＴＹＰＥ　Ｃ−２の三塩化ビフェニ
ルでは、粘度４１〜７５ｃＳｔ　、流動点−１８℃であ
って流動点が比較的高い。し・たがって、流動点の付近
およびそｊ″ＬＬ以下温におけるコンデンサーの特性の
挙動が全体の設計を左右する太き因子となっていた。こ
のような低温特性の挙動を調べる方法としては、フラン
ス電力公社（ＥＤＦ）から提案されて世界的に活用され
ていたＥＤＦチー２５℃に冷却しておき、翌朝冷蔵室か
ら取り出して常温の環境で過渡的現象を想定したインパ
ルスを含む電圧を課電してその耐久性を調べる方法であ
り、この操作を毎日長期間繰り返すことによって性能を
確認していた。すなわち５この時代には、前述の粘度お
よび流動点からも明らかなように、−２５℃が一つの温
度の臨界的な限界と考えられていたものであり、これよ
りも低温で始動するときには、徐々に負荷をかけるなど
のウオームアツプをすることが良い始動方法と考えられ
ていた。

またＰＣＢと組み合せる固体絶縁体としては、絶縁紙ま
たは絶縁紙と二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＰＰ−
フィルム）の組み合せが用いられていたが、紙およびＰ
ＣＢの電力損失が大きいために、コンデンサー全体とし
ての電力損失が特に低温において大きくなる特性を持っ
ていた。例えば、＋１０±２０℃における損失はおよそ
０．１％であるが、−２０℃から一３０℃になると損失
がめに、コンデンサー内部の発熱が大きくなり、コンデ
ンサーの大きさ、固体絶縁体、電極の形状にもよるが２
０℃から３０℃の発熱による温度上昇があり、結果とし
て初めは絶縁油が流動点ないしはそれ以下であっても、
コンデンサー内部からの発熱により徐々に温度が上昇し
、やがて絶縁油の流動点を越え、ついには粘度が低下し
て実質的に絶縁油が液体として作用するようになるもの
である。したがって、上記ＥＤＦテストでは、課電をし
ている間に絶縁油がほぼ固体の状態から液体の状態に至
るまで変化する過程で、初期の段階では部分放電が起き
たとしても時間の経過と共に発生しなくなってくる。こ
のように電力損失の変化とそれに伴う温度の変化、絶縁
油の変化、さらに部分放電の状態等が複雑に絡み合って
、最終的なコンデンサーの特性の劣化や、絶縁破壊等の
総合的な耐久性が判断されるわけである。このテスト法
は、多数の因子があって、各々の因子が織りなす挙動を
総合的に評価する方法として浸れているが、元をただせ
ばＰＣＢの絶縁油として持っている特性がもたらす好ま
しからざる挙動とその結果に外ならない。

一方、ＰＣＢの代替品として登場し、現在では全フィル
ム型コンデンサーとの組み合せにおいて主流を占めてい
るＰＸＥやＭ　Ｉ　Ｐ　Ｂのような二環芳香族炭化水素
系絶縁油では、流動点は一５０℃以下であって、一応低
温における物性が改善されている。

しかし流動点付近における粘度は著しく高い。

例えば、ＭＩＰＢやＰＸＥの一５０℃における粘度は１
万ｃｓＬ以上である。このように高粘度であると、部分
放電により発生した水素ガスの拡散が妨げられ好ましく
ない。適切な粘度は２０００ｃＳｔ。

以下、好ましくは１０００ｃＳｊ以下である。

またこれらの二環芳香族炭化水素の誘電損失は電極の形
状や絶縁体中の不純物にちまるが、およそ０．０１％か
ら０．０２％と、ＰＣＢのコンデンサーの１０分の１で
あり、温度が低下し一４０℃に至っても、誘電損失は０
．１％を越えることはなく、したがって、誘電損失によ
るコンデンサーの内部発熱は５℃以下であることが特徴
である。換言すれば、低温、特に−４０℃から一５０℃
に至るような極砥温の状態であっても、ＰＣＢコンデン
サーのように、低温になるほど誘電損失が増大し、その
発熱によって環境の低温を補償するがごとき挙動を期待
することはできない。したがって、絶縁油自体が十分に
低温に耐える性能を具備していることが必要条件になる
。

現在実用化されている二環芳香族炭化水素系絶縁油は、
前記のＰＸＥ、ＭＩＰＢの他、モノベンジルトルエン（
Ｍ　Ｂ　Ｔ　）とジベンジルトルエン（ＤＢＴ）の混合
物がある。これらは、いずれもＰＣＢより擾れた低温性
能を示すものであるが、本発明者らは、さらに、より低
温における適応性や部分放電特性を改良するために、非
縮合型二環芳香族炭化水素の構造とその電気絶縁油とし
ての性能の関係を詳細に検討した。

まず始めに、二環芳香族炭化水素の基本骨格のモデルと
して、１．１−ジフェニルエタンを用い、加したものを
合成し、基本骨格を含めた６種の合成油について絶縁油
としての性能を比較し検討した。

それぞれの合成油の具体的な構造は、下記の構造式で示
され、式中、Ｒはメチル基、ジメチル基およびエチル基
の混合物、イソプロピル基、ｔ−ブチル基ならびにｔ−
アミル基である。

いずれの合成油も白土処理により誘電正接を８０℃にお
いて０．０２％以下に精製した後、コンデンサーの絶縁
油として各種の試液に供した。絶縁油としての基本的な
性能を調べるために、水素ガス吸収性を測定した。その
結果を第１図に示す。この結果によれば、置換基の炭素
数が減少するに従って、すなわち、芳香族性（全体に占
める芳香族炭素の割合、％）が上がるにつれて水素ガス
吸収量が増大した。この結果を踏まえて、それぞれの八
−、Ｉ＋Ｉ九ｍ＋＼プ　→小しヘーを八１Ｑ　＋１１刈
ハ乞ゴルコンデンサーを作り性能を評価した。

１４ミクロンの同時二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
２枚重ねて絶縁体とし、７ミクロンのアルミ箔電極を巻
回して０．３〜０．４μＦのコンデンサーを作製した。

ニガらのコンデンサーを２５±３℃の室内において課電
しその破壊電圧を測定した。課電方法は電位傾度で５０
ｖ／μに相当する電圧（２４００Ｖ）で２４時間通電し
、以後は４８時間毎に１０ｖ／μずつ昇圧する方法を用
いた。コンデンサーの試料数は各々合成油毎に６箇とし
、破壊するに至った時間とその時の電圧を求めて、６箇
の平均値を以てそのコンデンサーの値とした。

得られた結果を第２図に示す。この結果によれば、分子
量が低くなってその化合物の芳香族性が増大するにつれ
て高い耐破壊電圧を示し、前記の第１図に示す各化合物
に対する水素ガス吸収性の傾向とよく一致している。

以上の第１図および第２図の結果からは、二環芳香族炭
化水素は分子量が小さい程、電気絶縁油として水素ガス
吸収性および耐電圧特性については優九ているという結
論が導かれる。

しかしながら、二環芳香族炭化水素の分子量が小さくな
る程その粘度は低くなるか、一方、化合物は単純化され
るためにその融点は高くなり、低温特性か悪くなる傾向
がある。

表１には二環芳香族炭化水素（非縮合型）のうち、最小
の炭素数１２を有するもの、すなわち最も分子量の小さ
いビフエニルおよびそれより炭素数が１つ多い炭素数１
３の二環芳香族炭化水素の融点を示す。

こわらは、いずわも融点がが高いのみならず、引火点が
低いために電気絶縁油もしくは電気絶１縁油組成物の必
須成分としては不適当である。

表　１　二環芳香族炭化水素の融点 第１図および第２図によれば、炭素数１４以上の二環芳
香族炭化水素のうち、水素ガス吸収性および破壊電圧に
関しては、炭素数１４のものが最も好ましいので、こわ
らを材料として一４０℃から一５０℃における低温特性
に優れた電気絶縁油組成物を得ることが考えられる。

炭素数１４の二環芳香族炭化水素の具体的な化合物の例
は、ジメチルビフェニル類、エチルビフェニル類、メチ
ルジフェニルメタン類、１．１−ジフェニルエタンおよ
び１，２−ジフェニルエタンならびにこれらに対応する
ニチレン性二重結合を有するものとして、ビニルビフェ
ニル類、１．１−ジフェニルエチレンおよび１，２−ジ
フェニルエチレンがあり、さらにこれらの位置異性体、
立体異性体をも含む。

したがって、炭素数１４の二環芳香族炭化水素の総数は
、炭素数１２および１３のものと比較して格段に多く、
これらの内から、低温特性に優れた電気絶縁油組成物の
必須成分として、性能的にかつ工業的に満足すべきもの
を選択し、かつ組成物の組成および性能を解明すること
は、従来技術のような試行錯誤的な方法では到底不可能
である。

事実、炭素数１４の二環芳香族炭化水素からなる電気絶
縁油もしくは電気絶縁油組成物として、−４０℃以下、
さらに好ましくは一５０’Ｃ以下における特性が優れた
ものは実用化さ九てぃない。

そこで炭素数１４の二環芳香族炭化水素から、性能およ
び工業的な実用性の観点から、低温特性に帰れた電気絶
縁油組成物の必須成分となり得る候補を選択し、次いで
これらの候補からなる多成た手法によって解明し、低温
特性に優れた新規な電気絶縁油組成物を創出することを
目的として、以下に述べる考察を行なフた。

ジメチルビフェニル類には１２種類の位置異性体がある
。経済的に安価にジメチルビフェニルを合成する方法と
しては、ビフェニルをメチル化する方法が知ら打ている
のみである。この方法では反応における置換基の配向性
から、メチル基が対称形に配位されることが多く、その
結果得られた対称形のジメチルビフェニルは、例えば、
２．２−ジメチルビフェニル（融点＋２０℃）、３．３
−ジメチルビフェニル（融点＋９℃）および４．４−ジ
メチルビフェニル（融点＋１２２．５℃）の混合物とし
て得られ、極めて高沸点の成分混入が避けられない。

したがって、ジメチルビフェニル類は低温特性に優わた
電気絶縁油組成物の必須成分とはなり得ない。

エチルビフェニル類には、０−エチルビフェニル、ｍ−
エチルビフェニルおよびｐ−エチルビフェニルの３種類
の位置異性体がある。このエチルビフェニル類の工業的
合成では、ビフェニルのエチル化またはエチルベンゼン
とビフェニルとのトランスアルキル化により製造される
が、ｍ−エチルビフェニルとＰ−エチルビフェニルが主
成分であり、０−エチルビフェニル（２−エチルビフェ
ニル）はこの方法では殆ど得られない。

よって、エチルビフェニル類の内、実用的な低温特性に
優れた電気５絶縁油組成物の必須成分の候補になり得る
のはｍ一体とｐ一体である。

メチルジフェニルメタン類（ベンジルトルエン類）は工
業的に製造されており、電気絶縁油としても実用化され
ているので、低温特性に優れた電気絶縁油組成物の候補
になり得る。

１．１−ジフェニルエタンは融点が一１８℃と低く、同
様に候補になり得る。

１．２−ジフェニルエタンは、融点が＋５１．２℃と高
い上に、融解熱も大きく、電気絶縁油組成物の一成分と
して含まわていたとしても、その含有量の割に該絶縁油
の晶出温度が高くなるので絶縁油の成分にはなり得ない
。

エチレン性二重結合を含む二環芳香族炭化水素は、特開
昭５９−５１４０７号、同６（１−１４３５０８号およ
び同６０−１８９１０８号公報などに開示さ九ているよ
うに、電気絶縁油組成物の成分として興味ある対象であ
る。これらの中で、炭素数１４の化合物としては、ビニ
ルビフェニル類、１．１−ジフェニルエチレンおよび１
，２−ジフェニルエチレン類（ｔｒａｎｓ−おンびｃｉ
ｓ−スチルベン）の３種類がある。この内、ビニル基を
有するビニルビフェニル類は、重合し易いために好まし
くない。また、スチルベンについては、トランス体は融
点が＋１２２℃と高く論外であり、シス体はそれ単独で
は無理であるとしても、他の成分と混合すれば可能性は
ある。しかしながら、スチルベン類は化合物全体が共役
構造をなしており、生体に対する影うが懸念される。

一方、１．１−ジフェニルエチレンは、本発明者らが試
験したところによると、変異原性試験（Ａ　ＭＥＳテス
ト）に合格しており、スチルベン類よりられる。

したがって、エチレン性二重結合を含む炭素数１４の二
環芳香族炭化水素の中では、１，１−ジフェニルエチレ
ンか唯一の実用化し得る化合物である。

１．１−ジフェニルエタン：ま単独でも融点が低く、組
成物の一成分になり得る。

以上の検討結果から、次の表２に示す（ａ）から（ｇ）
の化合物か低温特性にモミた電気絶縁油の候補として挙
げられる。

表２　炭素数１４の二環芳香族炭（ヒ欠素の融点および
融解熱表中、融点は全て文献値を用い、融解熱の１印を
付したデーターは真空理工社製の比熱測定装置５Ｈ−３
０００型を用いて実測したものである。

ところで、液体では互いに混じり合い、固体では混じり
合わず固溶体を作らないような多成分系の同−過平衡式
は次式で表わされる。

式： ここでｘｌはムラ成分系の液相における成分ｉの平衡モ
ル分率、 ΔＨ１は該成分の純物質とし・ての融解熱（ｃａｌ−ｍ
ｏｌ−’）、 ′「１は該成分の純物質としての融点（Ｋ）、−丁は系
の温度（Ｋ）。

ｒｌは活量係数、および Ｒ気体定数（ｃａｌ−ｍｏｌ−’　−に−’　）。

本発明者らの実験によると、少なくとも前記表２に示さ
れるような炭素数１４の二環芳香族炭化水素では、上記
式における活量係数「１は１に等しいものとして問題は
ないので、以後はｒ１＝１として上記式を用いる。

したがって固液平衡の常法の計算手法により、上記画−
液平衡式を用いて、任意の組成の多成分系の電気絶縁油
組成物について、系の温度Ｔが例えば−４０℃または一
５０℃における固相（結晶相）の全体に対する割合、あ
るいは結晶が析出し始める点、および共晶点などの計算
によって求めることができる。

そこで、前記表２の炭化水素の一部は、すでに文献に電
気絶縁油として提案されているものがあるので、これら
の文献について上記同−液平衡式を用いてその特性を計
算してみた。

たとえば、特公昭５５−５６８９号公報には０−ベンジ
ルトルエンおよびＰ−ベンジルトルエンの電気絶縁油と
しての使用例が示されているが、これらの炭化水素の融
点は、それぞれ＋６．６℃および＋４．６℃であり、単
独ではもちろんのこと、たとえ混合した２成分系であっ
ても、計算するまでもなく低温特性の優れた電気絶縁油
とは言い難く、今日に至るもとわらの炭化水素からなる
電気絶縁油は実用化されていない。

ルとトルエンとからＦｅＣｌ３のようなハロケン化金属
を用いて、例えばベンジルトルエン類とジベンジルトル
エン類からなる組成物およびその製造方法が開示され、
該組成物は電気Ｍ！、縁油に使用されている。当該公報
においては、ベンジルトルエンは一２０℃付近に融点を
有するために、合成時に副生ずるジベンジルトルエン類
を混合して融点を降下させ、もって低温特性を改良して
いる。

本発明者らか前記公報の実施例の合成法を追試したとこ
ろ、このＦｅＣ：１３を用いる反応は、０−１ｐ−配向
性であって、得られたベンジルトルエン類の組成は、〇
一体４８．９モル％、ｍ一体６．８モル％、ｐ一体４４
．３モル％であった。この組成では、前記同−液平衡式
から計算すると、−１５℃付近で、まず〇一体が結晶と
して析出し始め、＝２０℃では半量以上が結晶化するこ
とになる。

したがって、確かに一２０℃付近に融点かあるので、こ
のヘンシルトルエン類では低温特性が悪く実用化できな
い。しかし、上記公報で提案されてれらベンジルトルエ
ン類に添加したとしても、得られた組成物の融点降下は
、加えた物質のモル分率に依存するために、ジベンジル
トルエンが高分子量であるところから、加えた蛍の割に
その効果が小さい。具体的に言えば、上記公報記載の製
法で得られたベンジルトルエン類に、副生ジベンジルト
ルエンを２０重量％混合したとしても、モル％に換算す
ると、１４．３モル％となり、結晶の析出点は約７℃低
下するのみである。しかし、２０重量％も高分子量であ
るジベンジルトルエンを添加しているのであるから、低
温時における高粘度化は著しく、さらに融点降下させる
ためにジベンジルトルエンをより％Ｉに添加することは
、ベンジルトルエン類の低粘度性という利点を著しく損
なうものであり実際上不可能である。

また、ベンジルトルエン類の３種の異性体混合物の最も
低い結晶の析出開始温度はその共晶点にあって、前記固
−液平衡弐から計算すると、その共晶点における組成は
、〇一体：１７．４モル％、ｍ一体：６３．４モル％、
ｐ一体：１９．２モル％であり、その共晶温度は−３８
，９℃である。したわくって、前記公報に開示されたよ
うな特定のベンジルトルエン類の合成法はもちろん、い
かなる割合で各異性体を混合しても、ベンジルトルエン
類の３種類の異性体混合物では一４０℃ないし一５０℃
という低温において液体として存在することはできない
。

次に、エチルビフェニル類には、同様に３種類の位置異
性体、すなわち〇一体、ｍ一体、およびｐ一体が存在し
、その中でもｍ一体が最も融点が低い。これら３種類の
異性体の共晶点は、計算によると−４５，６℃であり、
その組成はＯ＝体：２８．１モル％、ｍ一体：５２．４
モル％およびＰ一体：１９．５モル％である。したがっ
て、エチルビフェニルもまたその３種類の位置異性体の
みの混合物では一５０℃において液体であり得ることは
できない。

勿論１位置異性体が主として２成分系となるような合成
法を、例えば、ベンジルトルエンやエチルビフェニルの
合成法において採用することができる。

例えば、ベンジルトルエンでは、前記特開昭６０−８７
２３１号公報に記載さ九ているように、塩化ベンジルと
トルエンとをハロゲン化金属により反応させる０−１ｐ
−配向性の合成法や、ビフェニルをハロゲン化金属よる
フリーデル・クラフッ反応でエチル化し、エチルビフェ
ニル類を合成し、ｍ一体が６６モル％、ｐ一体が３４モ
ル％、〇一体は１モル％未満という組成を得る合成法な
どによれば、主として２成分系の位置異性体の混合物が
得られる。

しかしながら、位置異性体混合物中の成分数が減少すれ
ば、それがたとえ融点の低い位置異性体を多く含む組成
のものであっても、前記の３成分系における共晶点より
も融点は必然的に著しく上昇し、好ましくない。

１．１−ジフェニルエチレンは、前記公開特許公報に開
示さ九ているように優れた電気絶縁油ではあるが、前記
表２に示されているようにそれ自体そのアルキル置換体
になれば融点が低くなる可能性はあるものの、１分子に
おけるオレフィンの占める割合および芳香族性が低下す
るのでアルキル置換体を採用することは好ましくない。

［発明が解決しようとする問題点］ 上述のように、前記表２に記載した炭素数１４の二環芳
香族炭化水素（ａ）、から（ｇ）に擾れた電気絶縁油と
なる可能性があるものの、それ単独では一５０℃という
低温では液体でありえず、また、通常の合成法では、た
とえ位置異性体の混合物として得られ、融点降下による
効果が期待されても、−５０℃という低温でも実用的で
あるような電気絶縁油は得らｊないことが判明した。

そこで、さらに本発明者らは、−４０℃または一５０℃
という低温における油含浸コンデンサーの挙動を詳細に
検討した。

一般に箔巻型の油浸コンデンサーにおける絶縁破壊の機
構は次のように考えられる。すなわち、絶縁油とフィル
ム、紙などの固体絶縁体の組み合や未含浸部分、気泡な
どのいわゆるボイドを作らないような適切な含浸法で作
られた油浸コンデンサーであれば、まず局部的に部分放
電が起こり、発生する水素ガスを主とするガスがその周
囲で充分に拡散または吸収されなければ、部分放電量は
増大し、やがて絶縁破壊に至るものと考えられる。

放電し始める箇所は多くは電極箔の端部であり、数１０
μ以上の相対する電極箔のずれや、箔の切断部（電極箔
端部）のミクロン単位の突起部などに電界集中が起こり
、液体としての絶縁油がこれらの箇所を十分に覆ってい
ないときは、部分放電が発生する。部分放電の発生する
箇所は１箇所から拡大することもあれば、同時多発的に
多くの箇所から発生することもある。

一方、液体絶縁油からの結晶の析出も不規則に開始する
。多くは絶縁油以外の他の物質、たとえば固体絶縁体、
電極箔や液中に浮遊する固体物質粒子に結晶が付着する
形感で結晶の析出が開始する。しかも−反発生した結晶
は次の結晶の析出の核となるために、液中の固相（結晶
相）は増大して行くが、液体絶縁油中の固相は局部的に
かつ不規則に存在すると考えられる。

ここで、液中の固相の存在と局部放電との関係を考察し
てみると、固相の存在量と局部放電の発生の有無は単な
る確率の問題であるとすると、小量の固相しか存在、あ
るいは発生しない系であっても、電界集中が起こる箇所
の環境に固相が存在し、その絶縁が不十分になり局部放
電が発生することは確率的に避けることができない。こ
の、き味では、局部放電を防止するためには、いかなる
量の固相（結晶）の液中における存在も許されないこと
になる。

かかる観点から、前記表２に記載の炭素数１４の二環芳
香族炭化水素から一５０℃もの低温において全く結晶を
析出しない系を作ることは不可能とは言えないまでも、
その選択の幅が極めて狭く実用的な電気絶縁油とは言い
難い。

［問題点を解決するための手段コ 本発明者らは、計算で求めた一４０℃という低温におけ
る液体絶縁油中の固相の割合と油浸コンデンサーの部分
放電との関係を、実験により詳細に検討した結果、本発
明を完成したものである。

すなわち、−４０℃という低温において、油浸コンデン
サー中の絶縁油が全て液体であれば、部分放電の発生電
圧は高いレベルで安定し、一方、逆に全てが固化し固体
であれば、部分放電の発生電圧は低いレベルで安定する
のは当然ながら、約４５重蓋％以下の固相が存在する系
においては、実質的に液相が連続相となり、ガスの拡散
が十分に行なわれるために、部分放電の発生電圧が高い
レベルで安定化し、その再現性が良い。すなわち全てが
液体であるような系と同様な挙動を示すことが見出され
た。

かかる知見により、前記表２に記載した二環芳香族炭化
水素からなる実用的な電気絶縁油組成物が得られるに至
った。

すなわち、本発明は （ａ）ｍ−エチルビフェニル、 （ｂ）ｐ−エチルビフェニル、 （ｄ）ｍ−ベンジルトルエン、 （ｅ）ｐ−ベンジルトルエン、 （ｆ）１．１−ジフェニルエタン、および（ｇ）１．１
−ジフェニルエチレン からなる７成分の群から選ばれる少なくとも４成分から
なる電気絶縁油組成物であって、上記各成分についての
前記の画−液平衡式に基づいて計算される、系の温度が
一４０℃における該電気絶縁油組成物中の固相の割合が
４５重量％以下であることを特徴とする、低温特性や電
気特性の優れた実用的な電気絶縁油組成物に関する発明
である。

系の温度が一５０℃においても上記要件を満たす電気絶
縁油組成物がさらに好ましい。

以下に本発明をさらに説明する。

本発明の電気絶縁油組成物は、炭素数１４の二環芳香族
炭化水素である前記（ａ）から（ｇ）の７成分からなる
群から選ばれる少なくとも４成分を必須成分として含む
絶縁油組成物である。

また、本発明の電気絶縁油組成物は、前記固−〈は−５
０℃における該電気絶縁油組成物中における固相（結晶
相）の割合が４５重蚤％以下であることを特徴とする。

本発明の電気絶縁油が前記（ａ）から（ｇ）の７成分の
うち４成分未満の成分数からなるときには、−４０℃、
好ましくは一５０℃における固相の割合が４５重量％を
必然的に越えることとなり、また、固相の割合が４５重
量％を越えるときには液相が不連続相となり、発生した
ガスの吸収または拡散が不十分となり、その結果、当該
電気絶縁油を含浸させた油浸コンデンサーの部分放電の
発生電圧レベルが低く、またその再現性がないので好ま
しくない。

したがって、本発明においては、前記（ａ）から（ｇ）
の７成分のうち、４成分ないし７成分からなる絶縁油組
成物とし、各成分の選択およびその配合割合は、得られ
た電気絶縁油組成物について前記固−液平衡式に基づい
て計算された一４０℃、好ましくは一５０℃における絶
縁油組成物中における固相の割合が４５重量％以下とな
るように決定すればよい。

前記固−液平衡式に基づいて固相割合を計算するには、
前述のように、液状態では相互に相溶性を有し、固体状
態では相互に相溶しない系として固−液平衡の通常の計
算手法に従えばよい。

但し、前述のように活量係数ｒ１は１に等しいものとし
て計算する。また多成分のときにはコンピューターを利
用するのが便利である。たとえば、簡単な２成分系の固
−液平衡の計算については「フィジカルケミストリーＪ
　（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔ、ｒｙ、Ｗａｉ
ｔｅｒ　Ｊ、　Ｍｏｏｒｅ％５ｅｃｏｎｄ　ｅｄ、、Ｐ
ｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌ１社発行）の第６章「溶液と相
平衡」に記載されている。

ここで、簡略に固相の計算例を説明する。物質Ａと物質
Ｂからなる液体の絶縁油があるとする。

この２成分系の共晶点は、Ａについての前記固−液平衡
式および已についての前記固−液平衡式を連立方程式と
して解くことにより求められる。

系の温度が、上で求めた共晶点以下のときは、この組成
物は全て凝固するので、固相の割合は１００％となる。

系の温度が、上で求めた共晶点を越えるときは、系の温
度を固−液平衡式に代入して求めたそれぞれの物質のモ
ル分率×８、×８と、液１００％のときの同じくモル分
率ＸＡｓ　ｘａとをそれぞれ比較する。

Ｘ八−Ｘ＾の値が正のとき、この値に対応する分のＡが
固体として析出する。Ｂについても同様にしてＢの析出
量が計算できる。この合計がその系の温度における固相
の量となる。なお、各物質の析出量が解るから、逆算す
れば、このときの液相の組成も解る。

本発明の電気絶縁油組成物を使用する際には、本発明の
目的の範囲内で、他の公知の電気絶縁油を任意の割合で
添加して用いることができる。このような他の絶縁油と
しては、フェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフ
タレンなどが挙げられる。

本発明の電気絶縁油組成物を含浸する好適なコンデンサ
ーは所謂箔巻コンデンサーである。このどの金属箔と、
話電体もしくは絶縁体としてのプラスチックフィルムと
を重ねて巻回してなるコンデンサー素子に、電気絶縁油
を含浸してなるものである。プラスチックフィルムと共
に絶縁紙を用いることもできるが、好ましくは全てプラ
スチックフィルムを用いる。プラスチックフィルムとし
ては、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどのポリオレ
フィンフィルムが好ましい。コンデンサー素子への電気
絶縁油組成物の含浸は常法に従い行なうことができる。

［発明の効果］ 本発明の電気絶縁油組成物は、特定の複数の成分を配合
することにより、相互の凝固点降下の効果によって、結
晶の析出点が低く、それを含浸してなる油浸コンデンサ
ーは実用上−４０”Ｃないし一５０℃という低温でも使
用できるという特徴を有する、低温特性に優れた電気絶
縁油組成物である。

さらに、炭素数１４の二環芳香族炭化水素からかス雷生
謡４楠關−編で瓢又小づ　ル享−１ｔ　−ｑ　ｎ１ｌＬ
　＋１口性、耐電圧特性なども逼れている。

また、本発明の組成物の各成分は、工業的に安価に製造
することができ、しかも生体に対する悪影Δなどがない
ものである。

したがって、実用的に極めて優れたコンデンサー含浸用
の電気絶縁油組成物である。

［実施例］ 以下に実施例により本発明をざらに説明する。

（＃考例１） 常温から高温では僅かな部分放電が起っても、放電を繰
返すことによって、電極のミクロな突起部などが改善さ
れて徐々に耐電圧特性が向上することが知られている。

前記表２に記載し・た炭素数１４の二環芳香族炭化水素
のそれぞれを、常法に従い、ポリプロピレンフィルムの
みをｍＸ体として作製したモデルコンデンサーに含浸さ
せ、室温における部分放電を測定したところ、Ｆ記の予
想通り、部分放電の開始電圧はいず４も１１０〜１４０
Ｖ／μの高い特性を示した。

しかしながら、これらのコンデンサーを一５０℃まで冷
却して同様に放電開始電圧を測定すると、測定値は極め
てバラツキが大きく、最も低いものは２０から３０ｖ／
μで放電を開始し、しかも放電量が増加すると測定中に
絶縁破壊を起こすことがしばしば生じた。

これは、低温においては部分放電により発生した水素等
の拡散速度や吸収速度が遅いために、室温よりもかなり
低いレベルの放電であっても、容易に破壊に至るような
放電になるからであると思われる。

したがって、−４０℃ないし一５０℃のような極低温に
おいては、まず、部分放電が開始しないことが重要であ
ると考えられる。このことから、モデルコンデンサーを
用いて部分放電開始電圧を測定することにした。

ところで、従来の最も一般的な部分放電電圧の測定法は
、一定の速度で電圧を昇圧する方法、いわゆるランプテ
ストであった。しかし、この方法は次に述べるように一
４０℃から一５０℃もの低温時における部分放電の挙動
をテストするためには必ずしも適当な方法ではなかった
。

（ランプテスト） 実験に用いたコンデンサーは次の通りである。

固体絶縁体としてはチューブラ−法で作られた信ルムの
易含浸タイプを用いた。

厚さ１４μ（マイクロメーター法）のものを２枚使用し
、これをアルミ箔電極と共に巻回して、静電容量が０．
３から０，４μＦの素子を作り、これをブリキ製の缶に
入れた。缶は絶縁体油が低温で収縮したときに充分に対
応できるように柔軟な構造にした。また、電極の端部は
スリットしたままで折り曲げてないものとした。

電極から端子までを結線する方法として、一般には素子
内部の電極面にリボン状のリード箔を挿入する方法が用
いられでいるが、この方法では、結晶が析出した場合に
、リード箔と電極面で接触不良を起こし、電極からの部
分放電が生じて測定できない恐れがある。このため本実
験以後では、高周波用に用いられる方法と同じく、電極
の一端をそれぞれフィルムよりはみ出した構造で巻き、
はみ出した部分をまとめてリード線とスポット溶接する
構造にした。

このようにして準備された缶型のコンデンサー絶縁油を
含浸し、封口した。次に含浸を一定にし安定化するため
に、最高８０℃の温度で２昼夜熱処理を施した。これを
室温で５日間以上放置した後、ＡＣ１４００Ｖ　　（５
０Ｖ／μに相当）にて３０℃の恒温槽で１６時間課電処
理をした後に実験に供した。

ここで含浸させた電気絶縁油は、前記の特開昭６０−８
７２３１号公報に開示されているものと同様にして、塩
化ベンジルとトルエンとからＦｅｅ１３触媒を用いて合
成したベンジルトルエンの異性体混合物であり、〇一体
は４８．９モル％、ｍ一体は６．８モル％、ｐ一体は４
４．３モル％の組成を有するものである。

まず、室温におけるランプテスト法の部分放電（以下ｒ
ＰＤＪと略す）の結果を第３−Ａ図に示す。部分放電開
電圧始（以下ｒＰＤ　Ｉ　ＶＪと略す）は１１０から１
２０Ｖ／μであった。これはマイクロメーターで厚みを
測定して計算した電位傾度であり、以後の電位傾度は全
てこの方法による。因みに、重量法厚みではこの電位傾
度は１２０から１３１Ｖ／μに相当する。

温度をプログラムできる冷蔵庫に試料を入れて一５０℃
に冷却し、３時間後に測定した結果ＰＤＩＶは８０■／
μであった（第３−Ｂ図）。

別に一５０℃から一６０℃の間を１２時間で１往復する
温度サイクルをプログラムし、４サイクル後（４８時間
？＆）に、さらに−５０℃にて１６時間保った後に、同
様にしてＰＤＩＶを測定した結果の一例を第３−Ｃ図に
示した。

第３−Ｂ図の状態では末だ充分に結晶が析出していない
状態であると考えられ、はぼ再現性良く測定することが
できたが、第３−Ｃ図の状態ではＰＤＩＶは４６■／μ
に下り、しかも測定の再現性が極めて悪くなった。この
状態ではほぼ全体的に結晶で占められれており、殆ど液
体は存在してないものと思われる。

また、第３−Ｃ図の条件で、昇圧速度を下げたところＰ
ＤＩＶが著しく低下し、絶縁油を含浸していない状態の
ＰＤＩＶに近付く傾向が見受けられた。これは従来のラ
ンプテスト法では低温時の測定には不十分であることを
示す。

そこで、ＰＤが発生するまでの所要時間を測定し、そこ
から一定時間後にＰＤが発生するための所要電圧を求め
、これにより判定することにした。

（実験例１） コンデンサー、電気絶縁油共に前記のランプテスト法と
同様にして作製した。

課電する電源をＯＮにすると交流の電圧がＯになった時
にスタートする機構（０クロススタート）のものを用い
た。

課電のスタートは前記のランプテストで予想されたＰＤ
ＩＶよりも２０■／μ高い電圧から始め、電圧を一定に
保ち、部分放電が開始されわるまでの時間（ｒＰＤｓＴ
Ｊと略す）を測定した。放電の検出および時間の測定に
はマイクロプロセッサ−を組み込んだデーター処理装置
で、０．０２秒まで測定できるものを用いた。次いで電
圧を５Ｖ／μ下げてＰＤＳＴを測定し、以後同様に順次
５Ｖ／μずつ下げて、測定時間が１秒を越えるまで続け
た。

が１秒後に発生するための電圧」を内挿によって求め、
これをｒＰＤ　Ｉ　Ｖ　１秒値」とした。

５個のモデルコンデンサーを用いて、それぞれのコンデ
ンサーについて５回測定し、合計２５個の測定値を得た
。

ＰＤＩＶの測定は、測定すべき温度範囲では最も低い温
度から開始するが、昼は該測定温度で、夜はこわよりも
１０℃低い温度とする温度サイクルで１週間冷却し、そ
の後、測定温度で一昼夜放置した後に測定し、次に温度
を上げて高い測定温度に一昼夜放置した後に測定する。

このようにして各温度の測定をした。

その結果、−４０℃および一５０℃ではＰＤＩ■１秒値
が２０から３５ｖ／μの間ではばらついていたが、−３
０℃および一２０℃では平均値的には向上したものの、
さらにバラツキを増した。また、−２０℃を越えて一１
７℃になると急にＰＤＩＶＩ秒値が高くなり、以後Ｏ℃
まで再現性のある測定値が得られた。この減少を整理す
るために、ルエン異性体混合物の各温度における固相の
量（重量％）を前記固−液平衡式により計算し、この値
とＰＤＩＶＩ秒値の最大値および最小値を第４図にプロ
ットした。

第４図から明らかなように、−４０℃および一５０℃に
おいては全体が固相であり、この時ＰＤＩＶＩ秒値は極
めて低く、絶縁油を含浸していない場合とほぼ同程度の
値ある。これに対して一２０℃および一３０℃において
はＰＤＩＶＩ秒値はばらついているが、これはそれぞれ
の温度における計算では、全体に対して約３４重量％お
よび約１５重量％の液相が存在するが、比率としては固
相の割合の方が多く、絶縁油が液体として充分でないか
、あるいは部分放電を起し易い電８ｉ端部がたまたま固
相の結晶で覆われていたことによりＰＤＩＶＩ秒値がば
らつくものと考えられる。

一方、−２０℃かられずかに＋３℃高い一１７℃におい
ては、計算によると２３％の固相が存在するが、２５点
の測定点の全てが固相の全く存在しない一１０℃および
０℃におけるＰＤ　Ｉ　Ｖ　１秒値の延長上にある値を
示した。部分的であれ固相の結晶で覆われた箇所から部
分放電が発生すると、確率的にＰＤＴＶＩ秒値の低下が
観察されてもよい筈である。しかし実際には、上記のよ
うに２５個全ての測定点が一１０℃と０℃の場合と同様
のＰＤＩＶＩ秒値を示している。このように現実的には
一１７℃において臨界的にＰＤＩＶＩ秒値が向上してい
ることは注目すべきことである。なお−２０℃から一１
７℃の間で、計算された固相の量が著しく変化している
が、こわは含浸の主成分である０−ヘンシルトルエンと
ｐ−ペンシルトルエンの２成分からなる共晶組成の融点
がこの温度範囲の付近に存在することによるものである
。

ここで、固相の存在量とＰＤＩＶＩ秒値の関係を整理す
るために、前記第４図を例にとり、ＰＤＴＶＩ秒値の挙
動と固相量と°の相関を表わすものとして、各温度領域
、すなわち、各固相側合の領域を表わす記号として次の
ように定義することにする。

Ａ領域： 電気絶縁油は液相としてのみ存在し、ＰＤＩＶ１秒値も
高いレベルにあり安定し、勿論再現性もある。

Ｂ領域： 固相は存在するか、ＰＤＩＶＩ秒値はＡ領域の延長上あ
り、ＰＤＩＶＩ秒値は高いレベルであり、再現性がある
。

Ｃ領域： 固相が存在しており、ＰＤＩＶＩ秒値再現性はない。す
なわち、ＰＤＩＶＩ秒値は、Ｂ領域に近いレベルを示す
こともあり１時には非常に低い値を示すこともある。

Ｄ領域： 殆どが固相か、または極めて同相量が多く、ＰＤＩＶＩ
秒値は非常に低いレベルであるが、その値の再現性はあ
る。

上ｇこの表現により第４図を説明すれば、固相は存在す
るが、計算により求められた固相の絶縁油は、上記のＢ
領域であって、ＰＤＩＶＩ秒値の再現性があり、ＰＤＩ
ＶＩ秒値のレベルは低温に起因して若干低めではあるが
、それよりも高い温度の領域、すなわち固相の存在しな
Ａ領域の延長線上にあることが解る。

さらにこの現象は、後記の実験例５から１４で示される
ように、格段に温度の低い−４０’Ｃおよび一５０℃で
も生じることが確認された。

（実験例２） 実験例１のベンジルトルエン混合物に、別途に合成した
ｍ−ベンジルトルエンを加えることぐより次の組成のベ
ンジルトルエン異性体混合物を得た。

（組　成）　　　　　　　（モル％） 〇一体　　　　　　　　３５，１ ｍ一体　　　　　　　　３３．１ ｐ一体　　　　　　　　３１．８ 上記の電気絶縁油を用いて、実装例１と同様にして各温
度におけるＰＤＩＶＩ秒値を測定した。

１秒値は２４から４０ｖ／μであったが、−３０℃では
８０から１００Ｖ／μと高く、しかも安定した値が得ら
れた。これは、この３成分系の共晶点が一３９℃であり
、本実験例の絶縁油の組成が共晶組成に近いことから、
−３０℃では既に固相が存在しないためであろう。

（実験例３） 次のようにしてエチルビフェニル異性体混合物を製造し
た。

エチル化剤としてエチレンを用いて、塩化アルミニウム
をアルキル化触媒としてビフェニルをエチル化すること
により、ｍ一体６２．８モル％およびｐ一体３７．２モ
ル％の混合物を得た。０−エチルビフェニルは生成して
いなかった。

そこで、上記化合物を用いて、実験例１と同様にしてＰ
ＤＴＶＩ秒値を測定した。

上記の２成分系ビフェニル混合物の共晶点は一３６℃で
あるが、ＰＤＩＶＩ秒値は一５０℃および一４０℃では
、２６から５３■／μの間であった。また−３０℃以上
では実験例２と同様にＰＤＩＶＩ秒値は８０から１００
Ｖ／μと安定した値か得られた。

（実験例４〜１４） ここでは、次のようにして表３に示す組成の電気絶縁油
を製造し、得られた電気絶縁油を用いて実験例１と同様
にして各温度におけるＰＤＩＶＩ秒値を測定した。

ＮＯ，４： １．１−ジフェニルエチレンと実験例１の油とを１＝２
の割合で混合した。

Ｎｏ、５： １．１−ジフェニルエタンと実験例１の油゛とを１＝２
の割合で混合した。

Ｎｏ、６： 実験例３の油と１．１−ジフェニルエタンと１゜１−ジ
フェニルエチレンとを１　：　０．３　：　０．７の割
合で混合した。

Ｎｏ、７： 実験例１と実験例３の油を１：１で混合した。

Ｎｏ、８　　： 実験例１．実験例２および実験例３の油を１：１：１で
混合した。

Ｎｏ、９　　： 実験例１の油と、１．１−ジフェニルエタンおよびり、
１−ジフェニルエチレンを２：１：１の割合で混合した
。

Ｎｏ、１０： 実験例２の油と、１．１−ジフェニルエタンおよび１．
１−ジフェニルエチレンを２：１：１の割合で混合した
。

Ｎｏ、１１： 実験例１の油、実験例３の油および１．１−ジフェニル
エタンを２：２：１の割合で混合した。

Ｎｏ、１２： 実験例１の油、実験例３の油および１，１−ジフェニル
エチレンを２：２：１の割合で混合した。

Ｎｏ、１３： 実験例１の油、実験例３の油、１，１−ジフェニルエタ
ンおよび１，１−ジフェニルエチレンを２：１：１：１
の割合で混合した。

Ｎｏ、１４： 実験例１の油、実験例３の油、■、１−ジフェニルエタ
ンおよび１，１−ジフェニルエチレンを４０　：　２０
　：　２５　：　１５の割合で混合した。

実験例４〜１４においては、前述のように実験例１と同
様にＰＤＩＶＩ秒値を測定したが、測定結果としては、
−５０℃における計算された同相の割合と、この温度に
おける実験例１で示したＰＤＴＶＩ秒値の挙動を示すＡ
からＤ領域の表示で示した。

結果は実験例１か６３と併せて表３に示すつ第３表の結
果から次のことが解る。

（１）−４０℃ないし一５０℃でもＰＤＩＶＩ秒値の十
分高いコンデンサーを得るためには、前記（ａ）から（
ｇ）の７成分の炭素数１４の二環芳香族炭化水素から少
なくとも４成分を採用した混合物の電気絶縁油組成物で
なけわばならない。

（２）さらに、−４０℃ないし一５０℃において計算さ
れた固相の量か絶縁油に対して４５重量％以下であれば
、ＰＤＩＶ１秒値はＢ領域にあり、固相の存在しないへ
領域のそれとほぼ同様の挙動を示す。したがって、たと
え固相が存在しても、その量が４５重量％以下であわば
、充分コンデンサーの機能が発揮される。

表３の結果からも明らかなように、前記実註例１の第４
図では、−２０℃付近の境界領域における現象が、それ
よりも格段に温度が低い一４０℃ないし一５０℃という
低温においても同様に認められることが確認された。

このことは、炭素数１４の二環芳香族炭化水素−２０℃
における現象が一４０℃ないし一５０′Ｃでも再現され
るものであることを示している。

また、前述のように、−４０℃ないし一５０℃において
固相の量が４５重量％を越えると、ＰＤＩＶＩ秒値の挙
動はＣ領域となり、ざらに固相が増加すると、殆ど未含
浸状態のＤ領域である２０から４０■／μのＰＤ　Ｉ　
Ｖ’１秒値を示すようになる。

前記（ａ）から（ｇ）の炭素数１４の二環芳香族炭化水
素について、−４０℃ないし一５０℃において、固相の
量が４５重量％以下では、あたかも全て液相であるのと
同等に作用する理由については本発明者らは次のように
推論している。

基本的に、この系における同相の存在によって絶縁性能
を低下せしめる原因は、電極部に同相が付着して機能が
低下するという現象ではなくて、部分放電を起こすよう
な部位に接している液相の広がりないしは連続性が重要
なポイントになっているのではないかと思われる。

部分放電を開始するには、前駆現象として水素部的にガ
ス濃度が高まれば、やがて飽和状態を越えて気泡が発生
し部分放電に至る。この時に、部分放電が起きる前に、
既にエネルギーの消費が始まっており、部分放電が起こ
り得る極〈微視的な近傍では、液相になっているものと
考えられる。

このときに重要なことは、発生したガスが油に対する溶
解度の限界内で他の部位に拡散し、他の部位においてガ
ス吸収によって消費されることが重要になって来る。こ
こにおけるガスの拡散とは、液中に溶解している気体の
濃度差による気体の移動およびそれを溶解している液自
身の移動も含まれる。これらの移動が必要全行なわれる
ためには、その周辺に充分な液相が連続相として存在し
ていなければならない。

ここで、もし固相量が総量として４５重量％を越えるな
らば、液相は独立した、または実質的に独立した分散相
となり、前述の物質移動を円滑に行なうことができない
。

一方、固相量が４５重量％以下であれば、固化する際の
体積の減少から、液相の占める容積はかなり大きく、絶
縁油の見かけ全体は結晶で満たされているように見えて
も、液相は実質的な連続相として存在しているものと考
えら九る。

そわ故に、航記（ａ）から（ｇ）の炭素数１４の二環芳
香族炭化水素について、−４０℃ないし−５０℃で、固
相量が４５重量％以下てあれば、実用的なコンデンサー
含浸用の電気絶縁油が得られることになる。

【図面の簡単な説明】

笑１図は二環芳香族炭化水素の水素ガス吸収性を示すグ
ラフ、第２図はコンテンサーの耐電圧特性を示すグラフ
、第３−Ａ図から第３−Ｃ図はそれぞれランプテストの
結果を示すグラフ、および第４図は同相の存在量とＰＤ
ＩＶＩ秒値との関係を示すグラフである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ｍ−エチルビフェニル、 （ｂ）ｐ−エチルビフェニル、 （ｃ）ｏ−ベンジルトルエン、 （ｄ）ｍ−ベンジルトルエン、 （ｅ）ｐ−ベンジルトルエン、 （ｆ）１、１−ジフェニルエタンおよび （ｇ）１、１−ジフェニルエチレン からなる７成分の群から選ばれた少なくとも４成分から
   なる電気絶縁油組成物であって、上記各成分についての
   次式で表わされる固−液平衡式に基づいて計算される、
   系の温度が−４０℃における該電気絶縁油組成物中の固
   相の割合が４５重量％以下であることを特徴とする低温
   特性の優れた電気絶縁油組成物。 式：▲数式、化学式、表等があります▼ ここでｘ＿ｉは前記７成分中の１成分である成分ｉの該
   組成物の液相における平衡モル分率、 ΔＨｆは該成分の純物質としての融解熱 （ｃａｌ・ｍｏｌ＾−＾１）、 Ｔｆは該成分の純物質としての融点（Ｋ）、Ｔは系の温
   度（Ｋ）および Ｒは気体定数（ｃａｌ・ｍｏｌ＾−＾１・Ｋ＾−＾１）
   。
2. （２）前記系の温度が−５０℃である特許請求の範囲第
   １項記載の電気絶縁油組成物。