JPS6358837B2 - - Google Patents
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- JPS6358837B2 JPS6358837B2 JP60208292A JP20829285A JPS6358837B2 JP S6358837 B2 JPS6358837 B2 JP S6358837B2 JP 60208292 A JP60208292 A JP 60208292A JP 20829285 A JP20829285 A JP 20829285A JP S6358837 B2 JPS6358837 B2 JP S6358837B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は文献未載の新規なポリスルフイド基含
有オルガノシリコーン化合物、特には天然ゴムま
たはジエン系合成ゴムと無機質充填剤とからなる
ゴム組成物の物性改良剤として有用とされるポリ
スルフイド基含有オルガノシリコーン化合物に関
するものである。 〔従来の技術〕 天然ゴムまたはジエン系合成ゴムに無機質充填
剤を配合したゴム組成物については、この無機質
充填剤がゴム成分に対して本質的に親和性をもた
ないものであるし、これにはカーボンブラツクを
配合したゴム組成物にみられるカーボンゲル生成
による補強効果もないので、カーボンブラツク配
合物にくらべて加工性がわるく、加流ゴムの物理
機械的特性、例えば引張り強度、引裂き強度、モ
ジユラス、応力歪み特性、耐摩耗性が劣るという
不利があつた。 そのため、この種のゴム組成物についてはこれ
にポリスルフイド基含有オルガノシリコーン化合
物を添加して機械的特性を改良することが提案さ
れており、この化合物については式 （R1O）3Si−R2−Sx−R2−Si（OR1）3、 （こゝにR1は１価炭化水素基、R2は２価炭化水
素基、Arはアリール基、Ｘは加水分解性基、ｘ
は２〜６、ｙは0.1または２、ｎは０または１）
で示されるものが公知とされている（特公昭51−
28623号公報、特開昭52−83527号公報参照）。 しかし、これらの化合物を添加した組成物には
引張り強度、引裂き強度、モジユラス、応力歪み
特性に改良が認められるものの、その効果は未だ
充分満足すべきものではなく、これには特に耐摩
耗性、高温時における機械的強度の改良が不足し
ているので、このポリスルフイド基含有オルガノ
シリコーン化合物についてはさらにその構造上か
らの改良が望まれている。 〔発明の構成〕 本発明はこのような要望に応えることのできる
ポリスルフイド基含有オルガノシリコーン化合物
に関するものであり、これは式 （R1O）3Si−R2−Sx−R3−Sx−R2−Si（OR1）3…
…(1) （こゝにR1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は −CH2−、−CH2CH2−、CH2CH2CH2−、 −CH2CH2CH2CH2−、
有オルガノシリコーン化合物、特には天然ゴムま
たはジエン系合成ゴムと無機質充填剤とからなる
ゴム組成物の物性改良剤として有用とされるポリ
スルフイド基含有オルガノシリコーン化合物に関
するものである。 〔従来の技術〕 天然ゴムまたはジエン系合成ゴムに無機質充填
剤を配合したゴム組成物については、この無機質
充填剤がゴム成分に対して本質的に親和性をもた
ないものであるし、これにはカーボンブラツクを
配合したゴム組成物にみられるカーボンゲル生成
による補強効果もないので、カーボンブラツク配
合物にくらべて加工性がわるく、加流ゴムの物理
機械的特性、例えば引張り強度、引裂き強度、モ
ジユラス、応力歪み特性、耐摩耗性が劣るという
不利があつた。 そのため、この種のゴム組成物についてはこれ
にポリスルフイド基含有オルガノシリコーン化合
物を添加して機械的特性を改良することが提案さ
れており、この化合物については式 （R1O）3Si−R2−Sx−R2−Si（OR1）3、 （こゝにR1は１価炭化水素基、R2は２価炭化水
素基、Arはアリール基、Ｘは加水分解性基、ｘ
は２〜６、ｙは0.1または２、ｎは０または１）
で示されるものが公知とされている（特公昭51−
28623号公報、特開昭52−83527号公報参照）。 しかし、これらの化合物を添加した組成物には
引張り強度、引裂き強度、モジユラス、応力歪み
特性に改良が認められるものの、その効果は未だ
充分満足すべきものではなく、これには特に耐摩
耗性、高温時における機械的強度の改良が不足し
ているので、このポリスルフイド基含有オルガノ
シリコーン化合物についてはさらにその構造上か
らの改良が望まれている。 〔発明の構成〕 本発明はこのような要望に応えることのできる
ポリスルフイド基含有オルガノシリコーン化合物
に関するものであり、これは式 （R1O）3Si−R2−Sx−R3−Sx−R2−Si（OR1）3…
…(1) （こゝにR1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は −CH2−、−CH2CH2−、CH2CH2CH2−、 −CH2CH2CH2CH2−、
【式】
−C6H4−、
−CH2CH2−C6H4−CH2−から選ばれる２価
の炭化水素基、R3は −CH2−CH2−、−CH2CH2CH2−、−
CH2CH2CH2CH2−、 −CH2CH＝CHCH2−、CH2CH2CH2CH2CH2
−、 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、 −CH2CH2CH2−Ｏ−CH2CH2CH2−、 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、 −CH2CH2CH2−Ｏ−CH2CH2CH2−Ｏ−
CH2CH2CH2−、 から選ばれる−Ｏ−、
の炭化水素基、R3は −CH2−CH2−、−CH2CH2CH2−、−
CH2CH2CH2CH2−、 −CH2CH＝CHCH2−、CH2CH2CH2CH2CH2
−、 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、 −CH2CH2CH2−Ｏ−CH2CH2CH2−、 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、 −CH2CH2CH2−Ｏ−CH2CH2CH2−Ｏ−
CH2CH2CH2−、 から選ばれる−Ｏ−、
【式】基
を含有し得る２価の有機基、ｘは２〜６の整数）
で示されるものである。 本発明に係るポリスルフイド基含有オルガノシ
リコーン化合物は上記した式(1)で示されるもの
で、このR1はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基で例示される炭素数１〜４のアルキル
基、R2、R3およびｘは上記のものとされるので
あるが、このR1についてはOR1で示されるアル
コキシ基が水分または無機質充填剤中に含まれる
結晶水、吸着水による加水分解によつてシラノー
ル基となり、このシラノール基が無機質充填剤の
表面に吸着ないし結合することによつてゴム組成
物の物性改良を促進させるものであることから、
加水分解速度が大きく、カツプリング剤としての
性能もすぐれているメチル基、エチル基とするこ
とが好ましい。 このポリスルフイド基含有オルガノシリコーン
化合物としては下記のもの、 （CH3O）3Si
（CH2）3S4CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2− −S4（CH2）3Si（OCH3）3、 −S4（CH2）3Si（OCH3）3、 （C2H5O）3Si（CH2）3S4CH2CH＝CHCH2− −S4（CH2）3Si（OC2H5）3、 （CH3O）3Si（CH2）3S4（CH2）4S4（CH2）3Si
（OCH3）3、 （C2H5O）3Si（CH2）2S4（CH2）5S4（CH2）2Si
（OC2H5）3、 （C2H5O）3SiCH2S4CH2CH2OCH2CH2− −S4CH2Si（OC2H5）3、 （CH3O）3SiC6H4S4CH2CH＝CHCH2− −S4C6H4Si（OCH3）3、 （C2H5O）3Si（CH2）2C6H4CH2S4（CH2）3O
（CH2）3O（CH2）3− −S4CH2C6H4（CH2）2Si（OC2H5）3、 （CH3O）3SiC6H4S4（CH2）2S4C6H4Si（OCH3）3 などが例示されるが、このS4で示される基につい
てはｘが２〜６の各種のものが含有されることが
あると理解されるべきである。 このポリスルフイド基含有オルガノシリコーン
化合物は、例えば塩化硫黄とメルカプトアルキル
トリアルコキシシランとの反応で得られる式
（R1O）3SiR2S(x-1)Clと式HS−R3−SHで示される
メルカプト化合物との脱塩酸反応、硫化ナトリウ
ム（Na2S4）とクロロアルキルトリアルコキシシ
ランとの反応で得られる式（R1O）3SiR2S4Naと
式Ｘ−R3−Ｘ（Ｘはハロゲン原子）とを反応させ
ることによつて容易に得ることができる。 本発明のポリスルフイド基含有オルガノシリコ
ーン化合物は種々の用途に使用されるが、このも
のは天然ゴムまたはジエン系合成ゴムと無機質充
填剤とからなるゴム組成物の物性改良剤として特
に有用とされる。 これは上記したポリスルフイド基含有オルガノ
シリコーン化合物を天然ゴムまたはジエン系合成
ゴムと無機質充填剤とからなるゴム組成物に添加
すると、このオルガノシリコーン化合物中の
（R1O）3Si−で示されるアルコキシシリル基が無
機質充填剤の表面への物理的吸着乃至化学結合に
よつて強固に接合されるために未加硫ゴムのムー
ニー粘度が低下してその加工性、作業性が改善さ
れるし、このゴム組成物を硫黄などの存在下で加
硫するときにはこのオルガノシリコーン化合物に
おけるポリスルフイド結合がゴム重合体と化学的
に結合し、最終的にはこのオルガノシリコーン化
合物の介在によつてゴム重合体と無機質充填剤と
の結合が形成されるのでこの加硫物についてはそ
の引張り強度、引裂き強度、モジユラス、応力歪
み特性が顕著に改良されると共に、耐摩耗性およ
び高温における各種機械的特性も改良されるとい
う有利性にもとづくものである。 つぎに本発明の実施例および応用例をあげる
が、例中の部は重量部を、粘度は25℃における測
定値を示したものである。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを取
りつけた内容積１のガラス製反応器に135ｇ
（１モル）の塩化硫黄と600ｇのｎ−ヘキサンを仕
込み、ここに撹拌下で196ｇ（１モル）の３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランを２時間か
けて滴下したところ、滴下と共に塩酸ガスの発生
と発熱が起り液温は43℃に上昇した。滴下終了
後、系内に窒素ガスをバブリングさせながら液温
を60℃に保ち、３時間反応をつづけたのち系内に
残存する塩酸ガスを除去して液温を20℃まで冷却
してから、ここに撹拌下にトリエチレングリコー
ルジメルカプタン91ｇ（0.5モル）を30分間で滴
下したところ滴下と共に発熱が起り液温は48℃ま
で上昇したが、滴下終了後もｎ−ヘキサンの還流
下に３時間熟成させ、ついでトリエチルアミン95
ｇを添加して残存塩化水素を中和したのち析出し
た中和塩をろ過し、得られたろ液から溶媒である
ｎ−ヘキサンをストリツピングで除去したとこ
ろ、黄色の液体302ｇが得られた。 このものは粘度が104cS、比重が1.25、屈折率
が1.557の物性を示したが、このものについて赤
外吸収スペクトルをとり、元素分析をしたとこ
ろ、これについては 赤外吸収スペクトル：第１図 元素分析：Ｃ％ Ｈ％ Si％ Ｓ％ 計算値 30.92 6.05 8.03 36.69 実測値 30.94 6.03 7.98 36.75 が得られたので、次式 （CH3O）3Si（CH2）3S4CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2S4（C
H2）3Si（OCH3）3 で示されるものであることが確認された。 実施例 ２ 上記の実施例１におけるトリエチレングリコー
ルジメルカプタン91ｇ（0.5モル）に代えてエチ
レングリコールジチオプロピオネート119ｇ（0.5
モル）を使用し、トリエチルアミンの添加量を98
ｇとしたほかは実施例１と同様に処理したとこ
ろ、黄色液体324ｇが得られ、このものは粘度
141cS、比重1.29、屈折率1.554の物性を示した
が、この赤外吸収スペクトル、元素分析が 赤外吸収スピクトル：第２図、 元素分析：Ｃ％ Ｈ％ Si％ Ｓ％ 計算値 29.57 5.79 7.68 35.08 実測値 29.55 5.80 7.66 35.13 であることから次式 で示されるものであることが確認された。 実施例 ３ 実施例１と同じガラス製反応器に174ｇの
Na2S4と無水のエタノール500ｇを仕込み、湯浴
で内温を60℃としてから、ここに撹拌下で240.5
ｇ（１モル）の３−クロロプロピルトリエトキシ
シランを45分間で滴下したところ、滴下と共に発
熱が起り内温は78℃まで上昇した。滴下終了後も
エタノールの還流下で３時間熟成させてからここ
に62.5ｇ（0.5モル）の1.4−ジクロロ−２−ブテ
ンを30分間で滴下し、ついでエタノールの還流下
に５時間熟成させ、冷却後、副生した食塩をろ別
し、ろ液からエタノールをストリツピングで除去
したところ、黄色液体310ｇが得られた。 このものは粘度53CS、比重1.22、屈折率1.559
の物性を示したが、この赤外吸収スペクトル、元
素分析が 赤外吸収スペクトル：第３図 元素分析：Ｃ％ Ｈ％ Si％ Ｓ％ 計算値 36.63 6.71 7.79 35.56 実測値 36.57 6.70 7.81 35.61 であることから、次式 （C2H5O）3Si（CH2）3S4CH2CH＝CHCH2S4（CH2）3
Si（OC2H5）3 で示されるものであることが確認された。 応用例１〜３、比較例１〜２ 天然ゴムNo.100部に沈降性シリカ・ニブシル
AQ［日本シリカ(株)製商品名］50部、前記した実
施例１〜３で得られたポリスルフイド基含有オル
ガノシリコーン化合物２部および第１表に示した
量の硫黄ならびに各種添加剤を添加し、これを６
インチロールを用いて均一に混練してゴム組成物
１〜３を作ると共に、比較のために上記における
ポリスルフイド基含有オルガノシリコーン化合物
だけを未添加としてゴム組成物４を、またこのオ
ルガノシリコーン化合物を特公昭51−28623号公
報で公知とされる式 （C2H5O）3SiCH2CH2CH2S4CH2CH2CH2Si（OC2H5）3
で示されるポリスルフイド基含有オルガノシラン
２部としてゴム組成物５をつくり、これらについ
てのムーニー粘度を測定すると共に、これらを
160℃×20分の条件で加硫して得たゴム弾性体の
物性をしらべたところ、第２表に示したとおりの
結果が得られた。 なお、この第２表におけるアクロン摩耗試験は
英国標準903、Ａ−９部（1957年）に準じて、摩
耗角度25゜で測定したものであり、この場合の標
準資料は天然ゴムNo.100部、カーボンブラツク
ISAF50部、プロセス油10部、酸化亜鉛５部、ス
テアリン酸２部、ジベンゾチアゾリルスルフイド
0.5部、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチア
ゾールスルフエンアミド0.5部、硫黄２部とから
なるものであつた。
で示されるものである。 本発明に係るポリスルフイド基含有オルガノシ
リコーン化合物は上記した式(1)で示されるもの
で、このR1はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基で例示される炭素数１〜４のアルキル
基、R2、R3およびｘは上記のものとされるので
あるが、このR1についてはOR1で示されるアル
コキシ基が水分または無機質充填剤中に含まれる
結晶水、吸着水による加水分解によつてシラノー
ル基となり、このシラノール基が無機質充填剤の
表面に吸着ないし結合することによつてゴム組成
物の物性改良を促進させるものであることから、
加水分解速度が大きく、カツプリング剤としての
性能もすぐれているメチル基、エチル基とするこ
とが好ましい。 このポリスルフイド基含有オルガノシリコーン
化合物としては下記のもの、 （CH3O）3Si
（CH2）3S4CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2− −S4（CH2）3Si（OCH3）3、 −S4（CH2）3Si（OCH3）3、 （C2H5O）3Si（CH2）3S4CH2CH＝CHCH2− −S4（CH2）3Si（OC2H5）3、 （CH3O）3Si（CH2）3S4（CH2）4S4（CH2）3Si
（OCH3）3、 （C2H5O）3Si（CH2）2S4（CH2）5S4（CH2）2Si
（OC2H5）3、 （C2H5O）3SiCH2S4CH2CH2OCH2CH2− −S4CH2Si（OC2H5）3、 （CH3O）3SiC6H4S4CH2CH＝CHCH2− −S4C6H4Si（OCH3）3、 （C2H5O）3Si（CH2）2C6H4CH2S4（CH2）3O
（CH2）3O（CH2）3− −S4CH2C6H4（CH2）2Si（OC2H5）3、 （CH3O）3SiC6H4S4（CH2）2S4C6H4Si（OCH3）3 などが例示されるが、このS4で示される基につい
てはｘが２〜６の各種のものが含有されることが
あると理解されるべきである。 このポリスルフイド基含有オルガノシリコーン
化合物は、例えば塩化硫黄とメルカプトアルキル
トリアルコキシシランとの反応で得られる式
（R1O）3SiR2S(x-1)Clと式HS−R3−SHで示される
メルカプト化合物との脱塩酸反応、硫化ナトリウ
ム（Na2S4）とクロロアルキルトリアルコキシシ
ランとの反応で得られる式（R1O）3SiR2S4Naと
式Ｘ−R3−Ｘ（Ｘはハロゲン原子）とを反応させ
ることによつて容易に得ることができる。 本発明のポリスルフイド基含有オルガノシリコ
ーン化合物は種々の用途に使用されるが、このも
のは天然ゴムまたはジエン系合成ゴムと無機質充
填剤とからなるゴム組成物の物性改良剤として特
に有用とされる。 これは上記したポリスルフイド基含有オルガノ
シリコーン化合物を天然ゴムまたはジエン系合成
ゴムと無機質充填剤とからなるゴム組成物に添加
すると、このオルガノシリコーン化合物中の
（R1O）3Si−で示されるアルコキシシリル基が無
機質充填剤の表面への物理的吸着乃至化学結合に
よつて強固に接合されるために未加硫ゴムのムー
ニー粘度が低下してその加工性、作業性が改善さ
れるし、このゴム組成物を硫黄などの存在下で加
硫するときにはこのオルガノシリコーン化合物に
おけるポリスルフイド結合がゴム重合体と化学的
に結合し、最終的にはこのオルガノシリコーン化
合物の介在によつてゴム重合体と無機質充填剤と
の結合が形成されるのでこの加硫物についてはそ
の引張り強度、引裂き強度、モジユラス、応力歪
み特性が顕著に改良されると共に、耐摩耗性およ
び高温における各種機械的特性も改良されるとい
う有利性にもとづくものである。 つぎに本発明の実施例および応用例をあげる
が、例中の部は重量部を、粘度は25℃における測
定値を示したものである。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを取
りつけた内容積１のガラス製反応器に135ｇ
（１モル）の塩化硫黄と600ｇのｎ−ヘキサンを仕
込み、ここに撹拌下で196ｇ（１モル）の３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランを２時間か
けて滴下したところ、滴下と共に塩酸ガスの発生
と発熱が起り液温は43℃に上昇した。滴下終了
後、系内に窒素ガスをバブリングさせながら液温
を60℃に保ち、３時間反応をつづけたのち系内に
残存する塩酸ガスを除去して液温を20℃まで冷却
してから、ここに撹拌下にトリエチレングリコー
ルジメルカプタン91ｇ（0.5モル）を30分間で滴
下したところ滴下と共に発熱が起り液温は48℃ま
で上昇したが、滴下終了後もｎ−ヘキサンの還流
下に３時間熟成させ、ついでトリエチルアミン95
ｇを添加して残存塩化水素を中和したのち析出し
た中和塩をろ過し、得られたろ液から溶媒である
ｎ−ヘキサンをストリツピングで除去したとこ
ろ、黄色の液体302ｇが得られた。 このものは粘度が104cS、比重が1.25、屈折率
が1.557の物性を示したが、このものについて赤
外吸収スペクトルをとり、元素分析をしたとこ
ろ、これについては 赤外吸収スペクトル：第１図 元素分析：Ｃ％ Ｈ％ Si％ Ｓ％ 計算値 30.92 6.05 8.03 36.69 実測値 30.94 6.03 7.98 36.75 が得られたので、次式 （CH3O）3Si（CH2）3S4CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2S4（C
H2）3Si（OCH3）3 で示されるものであることが確認された。 実施例 ２ 上記の実施例１におけるトリエチレングリコー
ルジメルカプタン91ｇ（0.5モル）に代えてエチ
レングリコールジチオプロピオネート119ｇ（0.5
モル）を使用し、トリエチルアミンの添加量を98
ｇとしたほかは実施例１と同様に処理したとこ
ろ、黄色液体324ｇが得られ、このものは粘度
141cS、比重1.29、屈折率1.554の物性を示した
が、この赤外吸収スペクトル、元素分析が 赤外吸収スピクトル：第２図、 元素分析：Ｃ％ Ｈ％ Si％ Ｓ％ 計算値 29.57 5.79 7.68 35.08 実測値 29.55 5.80 7.66 35.13 であることから次式 で示されるものであることが確認された。 実施例 ３ 実施例１と同じガラス製反応器に174ｇの
Na2S4と無水のエタノール500ｇを仕込み、湯浴
で内温を60℃としてから、ここに撹拌下で240.5
ｇ（１モル）の３−クロロプロピルトリエトキシ
シランを45分間で滴下したところ、滴下と共に発
熱が起り内温は78℃まで上昇した。滴下終了後も
エタノールの還流下で３時間熟成させてからここ
に62.5ｇ（0.5モル）の1.4−ジクロロ−２−ブテ
ンを30分間で滴下し、ついでエタノールの還流下
に５時間熟成させ、冷却後、副生した食塩をろ別
し、ろ液からエタノールをストリツピングで除去
したところ、黄色液体310ｇが得られた。 このものは粘度53CS、比重1.22、屈折率1.559
の物性を示したが、この赤外吸収スペクトル、元
素分析が 赤外吸収スペクトル：第３図 元素分析：Ｃ％ Ｈ％ Si％ Ｓ％ 計算値 36.63 6.71 7.79 35.56 実測値 36.57 6.70 7.81 35.61 であることから、次式 （C2H5O）3Si（CH2）3S4CH2CH＝CHCH2S4（CH2）3
Si（OC2H5）3 で示されるものであることが確認された。 応用例１〜３、比較例１〜２ 天然ゴムNo.100部に沈降性シリカ・ニブシル
AQ［日本シリカ(株)製商品名］50部、前記した実
施例１〜３で得られたポリスルフイド基含有オル
ガノシリコーン化合物２部および第１表に示した
量の硫黄ならびに各種添加剤を添加し、これを６
インチロールを用いて均一に混練してゴム組成物
１〜３を作ると共に、比較のために上記における
ポリスルフイド基含有オルガノシリコーン化合物
だけを未添加としてゴム組成物４を、またこのオ
ルガノシリコーン化合物を特公昭51−28623号公
報で公知とされる式 （C2H5O）3SiCH2CH2CH2S4CH2CH2CH2Si（OC2H5）3
で示されるポリスルフイド基含有オルガノシラン
２部としてゴム組成物５をつくり、これらについ
てのムーニー粘度を測定すると共に、これらを
160℃×20分の条件で加硫して得たゴム弾性体の
物性をしらべたところ、第２表に示したとおりの
結果が得られた。 なお、この第２表におけるアクロン摩耗試験は
英国標準903、Ａ−９部（1957年）に準じて、摩
耗角度25゜で測定したものであり、この場合の標
準資料は天然ゴムNo.100部、カーボンブラツク
ISAF50部、プロセス油10部、酸化亜鉛５部、ス
テアリン酸２部、ジベンゾチアゾリルスルフイド
0.5部、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチア
ゾールスルフエンアミド0.5部、硫黄２部とから
なるものであつた。
【表】
〓日本サンオイ
ル(株)製商品名〓
ル(株)製商品名〓
【表】
応用例４〜12、比較例３〜５
前例におけるポリスルフイド基含有オルガノシ
リコーン化合物、ポリスルフイド基含有オルガノ
シランの添加量を１部、４部、８部としたほかは
前例と同様に配合して、第３表に示したゴム組成
物６〜17を作り、これらについてムーニー粘度お
よびこれらを160℃×20分の条件で加硫して得た
ゴム弾性体の物性をしらべたところ、第４表に示
したとりの結果が得られた。
リコーン化合物、ポリスルフイド基含有オルガノ
シランの添加量を１部、４部、８部としたほかは
前例と同様に配合して、第３表に示したゴム組成
物６〜17を作り、これらについてムーニー粘度お
よびこれらを160℃×20分の条件で加硫して得た
ゴム弾性体の物性をしらべたところ、第４表に示
したとりの結果が得られた。
【表】
【表】
【表】
応用例13〜21、比較例６〜９
スチレンブタジエン系合成ゴム・SBR−1502
［日本合成ゴム(株)製商品名］100部に沈降性シリ
カ・ニプシルVN−３［日本シリカ(株)製商品名］
50部、前記した実施例１〜３で得られたポリスル
フイド基含有オルガノシリコーン化合物１部、２
部または４部および第５表に示した硫黄ならびに
各種の添加剤を配合し、６インチロールで均一に
混練りしてゴム組成物18〜26を作ると共に、この
オルガノシリコーン化合物に代えて前記した比較
例２で使用したポリスルフイド基含有オルガノシ
ラン１部、２部、または４部を加えてゴム組成物
27〜29を、またこのオルガノシリコーン化合物、
オルガノシランを全く添加しないでゴム組成物30
を作り、これらについてのムーニー粘度を測定す
ると共にこれらを160℃×20分の条件で加硫して
得たゴム弾性体の物性をしらべたところ、第６表
に示したとおりの結果が得られた。
［日本合成ゴム(株)製商品名］100部に沈降性シリ
カ・ニプシルVN−３［日本シリカ(株)製商品名］
50部、前記した実施例１〜３で得られたポリスル
フイド基含有オルガノシリコーン化合物１部、２
部または４部および第５表に示した硫黄ならびに
各種の添加剤を配合し、６インチロールで均一に
混練りしてゴム組成物18〜26を作ると共に、この
オルガノシリコーン化合物に代えて前記した比較
例２で使用したポリスルフイド基含有オルガノシ
ラン１部、２部、または４部を加えてゴム組成物
27〜29を、またこのオルガノシリコーン化合物、
オルガノシランを全く添加しないでゴム組成物30
を作り、これらについてのムーニー粘度を測定す
ると共にこれらを160℃×20分の条件で加硫して
得たゴム弾性体の物性をしらべたところ、第６表
に示したとおりの結果が得られた。
【表】
【表】
【表】
応用例22〜24、比較例10〜11
エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー系
合成ゴム・EPT−3405［三井石油化学(株)製商品
名］100部に沈降性シリカ・ニプシルVN−３（前
出）50部、前記した実施例１〜３で得たポリスル
フイド基含有オルガノシリコーン化合物2.5部、
および硫黄ならびに第７表に示した量の各種の添
加剤を配合し、これらを６インチロールで均一に
混練りしてゴム組成物31〜33を作ると共に、比較
のためにこのオルガノシリコーン化合物に代えて
前記比較例２で使用したポリスルフイド基含有オ
ルガノシラン2.5部を加えてゴム組成物34を、ま
たこのオルガノシリコーン化合物、オルガノシラ
ンを全く添加しないでゴム組成物35を作り、これ
らについてのムーニー粘度を測定すると共にこれ
らを160℃×20分の条件で加硫して得たゴム弾性
体の物性をしらべたところ、第８表に示したとお
りの結果が得られた。
合成ゴム・EPT−3405［三井石油化学(株)製商品
名］100部に沈降性シリカ・ニプシルVN−３（前
出）50部、前記した実施例１〜３で得たポリスル
フイド基含有オルガノシリコーン化合物2.5部、
および硫黄ならびに第７表に示した量の各種の添
加剤を配合し、これらを６インチロールで均一に
混練りしてゴム組成物31〜33を作ると共に、比較
のためにこのオルガノシリコーン化合物に代えて
前記比較例２で使用したポリスルフイド基含有オ
ルガノシラン2.5部を加えてゴム組成物34を、ま
たこのオルガノシリコーン化合物、オルガノシラ
ンを全く添加しないでゴム組成物35を作り、これ
らについてのムーニー粘度を測定すると共にこれ
らを160℃×20分の条件で加硫して得たゴム弾性
体の物性をしらべたところ、第８表に示したとお
りの結果が得られた。
【表】
【表】
〓共同石油(株)商
品名〓
品名〓
第１図〜第３図は本発明のポリスルフイド基含
有オルガノシリコーン化合物の赤外吸収スペクト
ル図を示したものであり、第１図は実施例１、第
２図は実施例２、第３図は実施例３で得られたオ
ルガノシリコーン化合物の赤外吸収スペクトルを
示したものである。
有オルガノシリコーン化合物の赤外吸収スペクト
ル図を示したものであり、第１図は実施例１、第
２図は実施例２、第３図は実施例３で得られたオ
ルガノシリコーン化合物の赤外吸収スペクトルを
示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （R1O）3Si−R2−Sx−R3−Sx−R2−Si（OR1）3 （こゝにR1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は −CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、 −CH2CH2CH2CH2−、【式】 −C6H4−、 −CH2CH2−C6H4−CH2−から選ばれる２価
の炭化水素基、R3は −CH2−CH2−、−CH2CH2CH2−、−
CH2CH2CH2CH2−、 −CH2CH＝CHCH2−、CH2CH2CH2CH2CH2
−、 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、 −CH2CH2CH2−Ｏ−CH2CH2CH2−、 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、 −CH2CH2CH2−Ｏ−CH2CH2CH2−Ｏ−
CH2CH2CH2−、 から選ばれる−Ｏ−、【式】基 を含有し得る２価の有機基、ｘは２〜６の整数）
で示されるポリスルフイド基含有オルガノシリコ
ーン化合物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208292A JPS6267092A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
| US06/909,783 US4709065A (en) | 1985-09-20 | 1986-09-19 | Organosilicon compound having polysulfide linkages and a rubber composition comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208292A JPS6267092A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6267092A JPS6267092A (ja) | 1987-03-26 |
| JPS6358837B2 true JPS6358837B2 (ja) | 1988-11-17 |
Family
ID=16553837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60208292A Granted JPS6267092A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4709065A (ja) |
| JP (1) | JPS6267092A (ja) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4406947A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Bayer Ag | Schwefel-/Silizium-haltige Verstärkungsadditive enthaltende Kautschukmischungen |
| US5827912A (en) * | 1995-06-16 | 1998-10-27 | Bayer Ag | Rubber compounds containing oligomeric silanes |
| EP0753549A3 (de) * | 1995-06-28 | 1999-04-28 | Bayer Ag | Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung |
| PT819694E (pt) * | 1996-07-18 | 2003-02-28 | Degussa | Misturas de organossilanopolissulfanos e processo para a preparacao de misturas de borracha que contem estas misturas |
| DE19709873A1 (de) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Bayer Ag | Polysulfidische Polyethersilane enthaltende Kautschukmischungen |
| DE19905820A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Degussa | Schwefelfunktionelle Polyorganosilane |
| EP1063259A1 (de) | 1999-06-26 | 2000-12-27 | Bayer Ag | Mikrogelhaltige Kautschukcompounds mit schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE19939865A1 (de) | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Agglomerierte Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen und Vulkanisate |
| DE10012407A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Bayer Ag | Polyether enthaltende Kautschukmischungen |
| DE10038488A1 (de) | 2000-08-08 | 2002-02-21 | Bayer Ag | Isocyanatosilan- und mikrogelhaltige Kautschukmischungen |
| KR100360941B1 (ko) * | 2000-11-15 | 2002-11-23 | 한국타이어 주식회사 | 타이어용 고무 조성물 |
| JP4035690B2 (ja) * | 2001-04-06 | 2008-01-23 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物の製造方法 |
| DE10135014A1 (de) | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Bayer Ag | 1,4-Butendiol(polyether) enthaltende Kautschukmischungen |
| CN100523072C (zh) * | 2002-06-20 | 2009-08-05 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物和用其制备的轮胎 |
| US7138537B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-11-21 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
| JP4626844B2 (ja) * | 2004-04-15 | 2011-02-09 | ダイソー株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物を含む混合物およびその製法 |
| US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7687558B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
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