JPS6357515B2 - - Google Patents
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- JPS6357515B2 JPS6357515B2 JP58173148A JP17314883A JPS6357515B2 JP S6357515 B2 JPS6357515 B2 JP S6357515B2 JP 58173148 A JP58173148 A JP 58173148A JP 17314883 A JP17314883 A JP 17314883A JP S6357515 B2 JPS6357515 B2 JP S6357515B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
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- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
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-
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Description
本発明は金属板の電解処理において電極の安定
性を著しく向上させうる給電方法に関するもので
ある。アルミニウム、鉄などの金属の表面に電解
を応用する方法は、たとえば鍍金処理、電解粗面
化処理、電解エチング処理、陽極酸化処理、電解
着色、梨地処理等広汎に実用化されており利用さ
れる電源には、要求される品質や反応効率の向上
の目的から直流、商用交流、交番電流、重畳波形
電流、その他サイリスタ制御等による特殊波形等
がある。例えば、交番波形電源をオフセツト印刷
版に使用した記載は特公昭56−19280号公報等に
みられる。 しかし交番波形を液体給電に用いる事は、電極
の安定性の点からその材料選択が非常に重要であ
る。一般に電極材料としては、白金、チタン、
鉄、鉛、黒鉛等が利用されるが、黒鉛電極は化学
的にも比較的安定であり、製造コストも安価であ
る事から広く利用されている。本発明は黒鉛材料
の特質を活かし、交番波形を使用する電解処理に
おいても充分に安定性が確保できる給電方法を提
供することにある。 第１図は従来の黒鉛電極を利用した、金属ウエ
ブの連続電解処理システムの一具体例を示す。金
属ウエブ１はガイドロール２より電解セル４に導
びかれパスロール３により支持され電解セル内を
水平に搬送されガイドロール５によりセル外に移
送される。電解セル４はインシユレーター６によ
り２つの室に分割されそれぞれに黒鉛電極７，８
が金属ウエブに対向して配置される。２８は電解
液であり循環タンク９にストツクされポンプ１０
により電解槽４に内に設置された電解液供給口１
１，１２に送液される。黒鉛電極７，８と金属ウ
エブとの間を電解液が満たし排出口１３を経て循
環タンク９にもどる。１４は電源であり電極７，
８に接続し、電圧印加する。このようにすること
により金属ウエブ１に連続的に電解処理を実施す
ることが出来る。電源１４には第２図に示すよう
に(1)直流波形、(2)商用交流、(3)，(4)波形制御され
た交番電流、(5)，(6)波形制御された矩波形交番電
流等が利用される。交番波形においては一般的に
は順側電流値Ioと逆側電流値Irとの大きさは等し
くない。黒鉛電極は一般的にカソード極としては
極めて安定的に作用することが出来るがアノード
極として作用する時電解条件によつては、電解液
中でアノード酸化によりCO2となつて消耗すると
同時に黒鉛の層間が侵食され機械的に崩壊して消
耗する現象が起る。精密な電解処理を必要とされ
る場合はこの現象は電極内の電流分布に変化が生
じるため電解処理が不均一となり極めて不都合で
ある。このため定期的に電極を更新する必要があ
るため量産化の観点からは生産性を低下させる大
きな欠点となつていた。 本発明者らはこの黒鉛電極の消耗を回避するた
め鋭意研究を行つた結果、非対称交番波形電流を
用いる系において黒鉛電極の安定条件を見いだす
ことが出来た。第１図の電解セルに於て第２図(4)
の非対称波形電流（Io＞Ir）を使用し順側端子を
電極７、逆側を電極８に接続し、周波数60Hz、電
流密度50A／cm2で１％HCl電解浴にて処理した
所、黒鉛電極７の消耗が激しく逆に黒鉛電極８は
全く安定であつた。電源の接続を逆にすると電極
も逆に８が消耗をはじめ７は消耗を停止した。即
ちこれらは非対称波形電流を使用する場合に、電
気化学的に黒鉛電極がアノード極として作用する
周期の電流値Ia、カソード極として作用する周期
の電流値をIcとすると、Ia＞Icの時黒鉛電極の消
耗が起こりIa＜Icの時に安定であることを示して
いる。本発明者らはこの安定条件に着眼し、対称
波形を用いる場合においても、両方の黒鉛電極を
安定に維持出来る新規な給電方法を開発した。 すなわち、本発明は黒鉛電極を使用し、かつ対
称交番波形電流を使用する液体給電による金属ウ
エブの連続電解処理方法に於て、その電流の半周
期の一部を抵抗とダイオードとを用いて別に設け
た補助アノード電極に分流させることにより該黒
鉛電極表面で作用するアノード反応にあずかる電
流値よりもカソード反応にあずかる電流値が大き
くなるように制御することを特徴とする電解処理
方法である。 以下、本発明を第３図乃至第５図に例示した実
施例に基づいて詳細に説明する。 第３図は、本発明による金属ウエブの連続電解
処理方法の一実施態様を示す説明図である。第２
図２，５は使用する対称波形の一実施例を示して
いる。まず金属ウエブ１はガイドロール１６によ
り補助電解セル１５に導びかれパスロール１７，
１８を経てその後ガイドロール２により電解セル
４に導びかれる。電解セル４内ではサポートロー
ル３により水平に搬送されロール５によりセル外
に移送される。更に金属ウエブ１はパスロール２
３・２４を経てもう１つの補助電解セル２５に導
かれその後ガイドロール２６によりセル外に移送
される。補助電解セル１５，２５には金属ウエブ
１に対向する位置にそれぞれ補助電極として不溶
性アノード電極２０，３０が設置される。不溶性
アノードとしては白金、鉛等が利用される。電解
液２８はポンプ１０により補助電解セル１５，２
５内の電解液供給口１９，２９に送られ不溶性ア
ノード電極２０，３０と金属ウエブ１との隙間を
満たし排出口２１，３１より循環タンク９にもど
る。又電解セル４はインシユレータ６により２つ
の部分に分割され金属ウエブに対向して黒鉛電極
７，８が設置される。電解液２８はポンプ１０に
より電解セル４の内部に設置された電解液供給口
１１，１２に送られ黒鉛電極７，８と対面する金
属ウエブ１との隙間を電解液で満たし排出口１３
を経て循環タンク９にもどる。電解液は図面には
記していないが循環系の一部に熱交換器及びフイ
ルターが設置され精密に温度制御されるとともに
フイルターにより不純物が分離除却されるのが普
通である。このような電極配置を構成する電解セ
ルに第２図２，５示すような対称交番波形電流を
電源１４により流すこのが出来る。電流波形は順
側電流値をI(o)、逆側電流値をI(r)とするとき、I(o)
＝I(r)である。電源１４は一方の接点を黒鉛電極
７及びサイリスター又はダイオード２２を通して
補助電解セル１５内の不溶性アノード電極２０に
接続される。又他方の接点を黒鉛電極８及びサイ
リスター又はダイオード３２を通して補助電解セ
ル２５内の不溶性アノード３０に接続し電圧印加
する。順側周期の時電流I(o)は黒鉛電極７と不擁
性アノード電極２０に分流されこれらの電極表面
ではアノード反応を行い電解液を介して金属ウエ
ブ１に給電される。この時これらの電極に対面す
る金属ウエブ１はカソード反応処理が行われる。
次に金属ウエブ内を電子伝導により移行し電解液
を介して黒鉛電極８に電流I(o)が流れ電源にもど
る。この時金属ウエブ１は黒鉛電極８に対面する
部分でアノード反応処理が行われるが黒鉛電極８
の表面ではカソード反応が行われる。この時の黒
鉛電極７と不溶性アノード電極２０への電流値を
それぞれIa，βとする時β＞Ｏとするよう制御さ
れる。制御の方法はサイリスターによりゲートタ
イムを制御することも出来るし又ダイオードの場
合は、電気回路中に可変抵抗等を入れて制御する
ことも出来る。又アノード電極２０と金属ウエブ
１との極間距離やアノード電極２０の有効電極面
積を制御することによつても可能である。又第３
図には記していないが補助電解セル１５用の専用
の電解液循環タンクを設けて電解液の種類、電解
浴条件、温度、濃度等を必要に応じて変化させて
も良い。この逆周期の時、電流I(o)はサイリスタ
ーあるいはダイオード３２が逆流方向となるので
電極３０に分流されることはない。逆側電流周期
の場合は、電流I(r)が電源１４よりまづ黒鉛電極
８と不溶性アノード電極３０に分流され電解液を
通じて金属ウエブ１に流れる。この時の黒鉛電極
８と不溶性アノード電極３０への電流値とそれぞ
れI′a，αとするとα＞Ｏとする様に制御される。
この時黒鉛電極８の表面ではアノード反応が起り
対面する金属ウエブ１の表面はカソード反応処理
が起る。次にI(r)は金属ウエブ内を電子伝導によ
り移行し電解液を介して黒鉛電極７に流れ電源１
４にもどる。この時黒鉛電極７の表面ではカソー
ド反応が起る。この電極と対面する部分で金属ウ
エブ１はアノード反応処理が行われる。この逆側
周期の時電流I(r)はサイリスターあるいはダイオ
ード２２が逆流方向になるので電極２０に分流さ
れることはない。このような本発明による電解方
法によれば黒鉛電極７及び８共酸化消耗すること
なく極めて安定的に作用することが可能である。
即ち黒鉛電極７を考えるとアノードとして作用す
る時の電流はIa＝I(o)−βであり、カソードとして
作用する時の電流Ic＝I(r)となる。今I(o)＝I(r)，β
＞Ｏとしているため黒鉛電極７に対してはIa＜Ic
が成立する。又黒鉛電極８に対しては、アノード
として作用する時の電流Ia＝I(r)−αであり、カソ
ードとして作用する時の電流Ic＝I(o)となる。今
I(o)＝I(r)，α＞Ｏとしているため黒鉛電極８に対
してはIa＜Icが成立する。又補助電解セル１５，
２５内の補助電極２０，３０は不溶性アノード電
極を使用しかつ、アノード反応のみが起るため安
定に作用させることが可能なのである。又第４図
には補助電解セル１５，２５を設けずに電解セル
４の中をインシユレータ６，６，６により分割
し、不溶性アノード電極２０，３０を設け、ダイ
オード２２，３２には電流調節用の可変抵抗３
３，３７を直列に接続した実施例を示した。更に
又第５図には、金属ウエブ１の両面を電解処理す
る場合の本発明の実施例を示した。第４図、第５
図において、その他の構成要素とその動作原理は
第３図の場合に準じるので、説明は省略する。 本発明において、電解液としては例えば硝酸・
塩酸・硫酸等が用いられる。以上本発明の実施態
様を説明したが本発明の特徴は対称交番波形電流
を用いる系において補助電極に一部電流を分流さ
すことにより黒鉛電極の安定条件Ia＜Icを成立す
るように制御することである。従つて当然のこと
ながら電解セルの形状や分割数、電極の配列の順
序、電解液の種類により制限を受けるものではな
い。又交番波形電流についても対称波形（I(o)＝
I(r)）であれば、それらの波形の種類によつて制
限を受けるものではない。 本発明の効果を明確に示す実施例を以下に掲げ
る。 実施例 １ 硝酸１％水溶液中で温度35℃でオフセツト印刷
板支持体としてアルミニウム板の連続電解粗面化
処理を第３図に示す電極配置にて第２図５に示す
対称交番波形電流を使用して行つた。電極は黒鉛
電極を使用し不溶性アノード電極としては白金を
使用した。順側電流I(o)＝逆側電流I(r)＝300Aにて
処理速度１ｍ／分にて20時間連続電解処理した
後、黒鉛電極の表面を目視観察し消耗、崩壊の状
態をチエツクした。又黒鉛電極と不溶性アノード
電極への電流I(o)・I(r)の分流の方法としては不溶
性アノード電極の有効電解長を変えることにより
α，β値を種々変化させた。又周波数については
30〜90Hzまで変化させたが、これに関係なく第１
表に示す如き黒鉛電極のIa，Icの関係と消耗の状
態を示す結果が得られた。
性を著しく向上させうる給電方法に関するもので
ある。アルミニウム、鉄などの金属の表面に電解
を応用する方法は、たとえば鍍金処理、電解粗面
化処理、電解エチング処理、陽極酸化処理、電解
着色、梨地処理等広汎に実用化されており利用さ
れる電源には、要求される品質や反応効率の向上
の目的から直流、商用交流、交番電流、重畳波形
電流、その他サイリスタ制御等による特殊波形等
がある。例えば、交番波形電源をオフセツト印刷
版に使用した記載は特公昭56−19280号公報等に
みられる。 しかし交番波形を液体給電に用いる事は、電極
の安定性の点からその材料選択が非常に重要であ
る。一般に電極材料としては、白金、チタン、
鉄、鉛、黒鉛等が利用されるが、黒鉛電極は化学
的にも比較的安定であり、製造コストも安価であ
る事から広く利用されている。本発明は黒鉛材料
の特質を活かし、交番波形を使用する電解処理に
おいても充分に安定性が確保できる給電方法を提
供することにある。 第１図は従来の黒鉛電極を利用した、金属ウエ
ブの連続電解処理システムの一具体例を示す。金
属ウエブ１はガイドロール２より電解セル４に導
びかれパスロール３により支持され電解セル内を
水平に搬送されガイドロール５によりセル外に移
送される。電解セル４はインシユレーター６によ
り２つの室に分割されそれぞれに黒鉛電極７，８
が金属ウエブに対向して配置される。２８は電解
液であり循環タンク９にストツクされポンプ１０
により電解槽４に内に設置された電解液供給口１
１，１２に送液される。黒鉛電極７，８と金属ウ
エブとの間を電解液が満たし排出口１３を経て循
環タンク９にもどる。１４は電源であり電極７，
８に接続し、電圧印加する。このようにすること
により金属ウエブ１に連続的に電解処理を実施す
ることが出来る。電源１４には第２図に示すよう
に(1)直流波形、(2)商用交流、(3)，(4)波形制御され
た交番電流、(5)，(6)波形制御された矩波形交番電
流等が利用される。交番波形においては一般的に
は順側電流値Ioと逆側電流値Irとの大きさは等し
くない。黒鉛電極は一般的にカソード極としては
極めて安定的に作用することが出来るがアノード
極として作用する時電解条件によつては、電解液
中でアノード酸化によりCO2となつて消耗すると
同時に黒鉛の層間が侵食され機械的に崩壊して消
耗する現象が起る。精密な電解処理を必要とされ
る場合はこの現象は電極内の電流分布に変化が生
じるため電解処理が不均一となり極めて不都合で
ある。このため定期的に電極を更新する必要があ
るため量産化の観点からは生産性を低下させる大
きな欠点となつていた。 本発明者らはこの黒鉛電極の消耗を回避するた
め鋭意研究を行つた結果、非対称交番波形電流を
用いる系において黒鉛電極の安定条件を見いだす
ことが出来た。第１図の電解セルに於て第２図(4)
の非対称波形電流（Io＞Ir）を使用し順側端子を
電極７、逆側を電極８に接続し、周波数60Hz、電
流密度50A／cm2で１％HCl電解浴にて処理した
所、黒鉛電極７の消耗が激しく逆に黒鉛電極８は
全く安定であつた。電源の接続を逆にすると電極
も逆に８が消耗をはじめ７は消耗を停止した。即
ちこれらは非対称波形電流を使用する場合に、電
気化学的に黒鉛電極がアノード極として作用する
周期の電流値Ia、カソード極として作用する周期
の電流値をIcとすると、Ia＞Icの時黒鉛電極の消
耗が起こりIa＜Icの時に安定であることを示して
いる。本発明者らはこの安定条件に着眼し、対称
波形を用いる場合においても、両方の黒鉛電極を
安定に維持出来る新規な給電方法を開発した。 すなわち、本発明は黒鉛電極を使用し、かつ対
称交番波形電流を使用する液体給電による金属ウ
エブの連続電解処理方法に於て、その電流の半周
期の一部を抵抗とダイオードとを用いて別に設け
た補助アノード電極に分流させることにより該黒
鉛電極表面で作用するアノード反応にあずかる電
流値よりもカソード反応にあずかる電流値が大き
くなるように制御することを特徴とする電解処理
方法である。 以下、本発明を第３図乃至第５図に例示した実
施例に基づいて詳細に説明する。 第３図は、本発明による金属ウエブの連続電解
処理方法の一実施態様を示す説明図である。第２
図２，５は使用する対称波形の一実施例を示して
いる。まず金属ウエブ１はガイドロール１６によ
り補助電解セル１５に導びかれパスロール１７，
１８を経てその後ガイドロール２により電解セル
４に導びかれる。電解セル４内ではサポートロー
ル３により水平に搬送されロール５によりセル外
に移送される。更に金属ウエブ１はパスロール２
３・２４を経てもう１つの補助電解セル２５に導
かれその後ガイドロール２６によりセル外に移送
される。補助電解セル１５，２５には金属ウエブ
１に対向する位置にそれぞれ補助電極として不溶
性アノード電極２０，３０が設置される。不溶性
アノードとしては白金、鉛等が利用される。電解
液２８はポンプ１０により補助電解セル１５，２
５内の電解液供給口１９，２９に送られ不溶性ア
ノード電極２０，３０と金属ウエブ１との隙間を
満たし排出口２１，３１より循環タンク９にもど
る。又電解セル４はインシユレータ６により２つ
の部分に分割され金属ウエブに対向して黒鉛電極
７，８が設置される。電解液２８はポンプ１０に
より電解セル４の内部に設置された電解液供給口
１１，１２に送られ黒鉛電極７，８と対面する金
属ウエブ１との隙間を電解液で満たし排出口１３
を経て循環タンク９にもどる。電解液は図面には
記していないが循環系の一部に熱交換器及びフイ
ルターが設置され精密に温度制御されるとともに
フイルターにより不純物が分離除却されるのが普
通である。このような電極配置を構成する電解セ
ルに第２図２，５示すような対称交番波形電流を
電源１４により流すこのが出来る。電流波形は順
側電流値をI(o)、逆側電流値をI(r)とするとき、I(o)
＝I(r)である。電源１４は一方の接点を黒鉛電極
７及びサイリスター又はダイオード２２を通して
補助電解セル１５内の不溶性アノード電極２０に
接続される。又他方の接点を黒鉛電極８及びサイ
リスター又はダイオード３２を通して補助電解セ
ル２５内の不溶性アノード３０に接続し電圧印加
する。順側周期の時電流I(o)は黒鉛電極７と不擁
性アノード電極２０に分流されこれらの電極表面
ではアノード反応を行い電解液を介して金属ウエ
ブ１に給電される。この時これらの電極に対面す
る金属ウエブ１はカソード反応処理が行われる。
次に金属ウエブ内を電子伝導により移行し電解液
を介して黒鉛電極８に電流I(o)が流れ電源にもど
る。この時金属ウエブ１は黒鉛電極８に対面する
部分でアノード反応処理が行われるが黒鉛電極８
の表面ではカソード反応が行われる。この時の黒
鉛電極７と不溶性アノード電極２０への電流値を
それぞれIa，βとする時β＞Ｏとするよう制御さ
れる。制御の方法はサイリスターによりゲートタ
イムを制御することも出来るし又ダイオードの場
合は、電気回路中に可変抵抗等を入れて制御する
ことも出来る。又アノード電極２０と金属ウエブ
１との極間距離やアノード電極２０の有効電極面
積を制御することによつても可能である。又第３
図には記していないが補助電解セル１５用の専用
の電解液循環タンクを設けて電解液の種類、電解
浴条件、温度、濃度等を必要に応じて変化させて
も良い。この逆周期の時、電流I(o)はサイリスタ
ーあるいはダイオード３２が逆流方向となるので
電極３０に分流されることはない。逆側電流周期
の場合は、電流I(r)が電源１４よりまづ黒鉛電極
８と不溶性アノード電極３０に分流され電解液を
通じて金属ウエブ１に流れる。この時の黒鉛電極
８と不溶性アノード電極３０への電流値とそれぞ
れI′a，αとするとα＞Ｏとする様に制御される。
この時黒鉛電極８の表面ではアノード反応が起り
対面する金属ウエブ１の表面はカソード反応処理
が起る。次にI(r)は金属ウエブ内を電子伝導によ
り移行し電解液を介して黒鉛電極７に流れ電源１
４にもどる。この時黒鉛電極７の表面ではカソー
ド反応が起る。この電極と対面する部分で金属ウ
エブ１はアノード反応処理が行われる。この逆側
周期の時電流I(r)はサイリスターあるいはダイオ
ード２２が逆流方向になるので電極２０に分流さ
れることはない。このような本発明による電解方
法によれば黒鉛電極７及び８共酸化消耗すること
なく極めて安定的に作用することが可能である。
即ち黒鉛電極７を考えるとアノードとして作用す
る時の電流はIa＝I(o)−βであり、カソードとして
作用する時の電流Ic＝I(r)となる。今I(o)＝I(r)，β
＞Ｏとしているため黒鉛電極７に対してはIa＜Ic
が成立する。又黒鉛電極８に対しては、アノード
として作用する時の電流Ia＝I(r)−αであり、カソ
ードとして作用する時の電流Ic＝I(o)となる。今
I(o)＝I(r)，α＞Ｏとしているため黒鉛電極８に対
してはIa＜Icが成立する。又補助電解セル１５，
２５内の補助電極２０，３０は不溶性アノード電
極を使用しかつ、アノード反応のみが起るため安
定に作用させることが可能なのである。又第４図
には補助電解セル１５，２５を設けずに電解セル
４の中をインシユレータ６，６，６により分割
し、不溶性アノード電極２０，３０を設け、ダイ
オード２２，３２には電流調節用の可変抵抗３
３，３７を直列に接続した実施例を示した。更に
又第５図には、金属ウエブ１の両面を電解処理す
る場合の本発明の実施例を示した。第４図、第５
図において、その他の構成要素とその動作原理は
第３図の場合に準じるので、説明は省略する。 本発明において、電解液としては例えば硝酸・
塩酸・硫酸等が用いられる。以上本発明の実施態
様を説明したが本発明の特徴は対称交番波形電流
を用いる系において補助電極に一部電流を分流さ
すことにより黒鉛電極の安定条件Ia＜Icを成立す
るように制御することである。従つて当然のこと
ながら電解セルの形状や分割数、電極の配列の順
序、電解液の種類により制限を受けるものではな
い。又交番波形電流についても対称波形（I(o)＝
I(r)）であれば、それらの波形の種類によつて制
限を受けるものではない。 本発明の効果を明確に示す実施例を以下に掲げ
る。 実施例 １ 硝酸１％水溶液中で温度35℃でオフセツト印刷
板支持体としてアルミニウム板の連続電解粗面化
処理を第３図に示す電極配置にて第２図５に示す
対称交番波形電流を使用して行つた。電極は黒鉛
電極を使用し不溶性アノード電極としては白金を
使用した。順側電流I(o)＝逆側電流I(r)＝300Aにて
処理速度１ｍ／分にて20時間連続電解処理した
後、黒鉛電極の表面を目視観察し消耗、崩壊の状
態をチエツクした。又黒鉛電極と不溶性アノード
電極への電流I(o)・I(r)の分流の方法としては不溶
性アノード電極の有効電解長を変えることにより
α，β値を種々変化させた。又周波数については
30〜90Hzまで変化させたが、これに関係なく第１
表に示す如き黒鉛電極のIa，Icの関係と消耗の状
態を示す結果が得られた。
【表】
記号説明
○：変化なく消耗がない。
△：わずかに消耗がみられる。
又上記条件のNo.２，No.３，No.４についてはオフ
セツト印刷版支持体として優れた粗面化表面を得
ることが出来た。 実施例 ２ 塩酸１％水溶液中で温度35℃で実施例１と同様
の条件で実験を行つたところ電極の安定性につい
ては第１表と同様の結果が得られた。 実施例 ３ 硫酸20％水溶液中で温度30℃でオフセツト印刷
版支持体としてアルミニウム板の連続陽極酸化処
理を第３図に示す電極配置にて第２図(2)に示す対
称交番波形電流を使用して行つた。電極は黒鉛電
極を使用した不溶性アノード電極としては鉛を使
用した。順側電流I(o)＝逆側電流I(r)＝50Aにて処
理速度１ｍ／分にて20時間連続電解処理した後黒
鉛電極の表面を目視観察し消耗崩壊の状態をチエ
ツクした。又黒鉛電極と不溶性アノード電極への
電流I(o)，I(r)の分流の方法としては不溶性アノー
ド電極の有効電極長を変えることによりα，β値
を種々変化させた。又周波数については30〜90Hz
まで変化させたがこれに関係なく第２表に示す如
き黒鉛電極のIa，Icの関係と消耗の状態を示す結
果が得られた。
セツト印刷版支持体として優れた粗面化表面を得
ることが出来た。 実施例 ２ 塩酸１％水溶液中で温度35℃で実施例１と同様
の条件で実験を行つたところ電極の安定性につい
ては第１表と同様の結果が得られた。 実施例 ３ 硫酸20％水溶液中で温度30℃でオフセツト印刷
版支持体としてアルミニウム板の連続陽極酸化処
理を第３図に示す電極配置にて第２図(2)に示す対
称交番波形電流を使用して行つた。電極は黒鉛電
極を使用した不溶性アノード電極としては鉛を使
用した。順側電流I(o)＝逆側電流I(r)＝50Aにて処
理速度１ｍ／分にて20時間連続電解処理した後黒
鉛電極の表面を目視観察し消耗崩壊の状態をチエ
ツクした。又黒鉛電極と不溶性アノード電極への
電流I(o)，I(r)の分流の方法としては不溶性アノー
ド電極の有効電極長を変えることによりα，β値
を種々変化させた。又周波数については30〜90Hz
まで変化させたがこれに関係なく第２表に示す如
き黒鉛電極のIa，Icの関係と消耗の状態を示す結
果が得られた。
【表】
記号説明
○：変化なく消耗がない。
△：わずかに消耗がみられる。
本発明によれば、上述の如く電極の消耗を極め
て低くおさえることが出来るので、効率の良い連
続電解処理が可能となり工程が安定する上、保守
点検作業の省略、コストダウン等副次的な効果が
期待できる。 本発明は実施例に限定されず広範囲な応用が可
能となる。
て低くおさえることが出来るので、効率の良い連
続電解処理が可能となり工程が安定する上、保守
点検作業の省略、コストダウン等副次的な効果が
期待できる。 本発明は実施例に限定されず広範囲な応用が可
能となる。
第１図は従来の連続電解処理装置の一例を示す
模式的説明図であり、第２図は電流波形を示す図
である。第３図、第４図、及び第５図は本発明方
法を利用した連続電解処理装置の数例を示す模式
的説明図である。 １…金属ウエブ、４…電解セル、７，８…黒鉛
電極、１４…電源、２０，３０…補助アノード電
極としての不溶性アノード電極、２２，３２…ダ
イオード、２８…電解液。
模式的説明図であり、第２図は電流波形を示す図
である。第３図、第４図、及び第５図は本発明方
法を利用した連続電解処理装置の数例を示す模式
的説明図である。 １…金属ウエブ、４…電解セル、７，８…黒鉛
電極、１４…電源、２０，３０…補助アノード電
極としての不溶性アノード電極、２２，３２…ダ
イオード、２８…電解液。
Claims (1)
- １ 黒鉛電極を使用し、かつ対称交番波形電流を
使用する液体給電による金属ウエブの連続電解処
理方法に於て、その電流の半周期の一部を抵抗と
ダイオードとを用いて別に設けた補助アノード電
極に分流させることにより該黒鉛電極表面で作用
するアノード反応にあずかる電流値よりもカソー
ド反応にあずかる電流値が大きくなるように制御
することを特徴とする電解処理方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58173148A JPS6067699A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 電解処理方法 |
| EP84111190A EP0137369B1 (en) | 1983-09-21 | 1984-09-19 | Method for electrolytic treatment |
| DE8484111190T DE3477679D1 (en) | 1983-09-21 | 1984-09-19 | Method for electrolytic treatment |
| US06/652,996 US4536264A (en) | 1983-09-21 | 1984-09-21 | Method for electrolytic treatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58173148A JPS6067699A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 電解処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067699A JPS6067699A (ja) | 1985-04-18 |
| JPS6357515B2 true JPS6357515B2 (ja) | 1988-11-11 |
Family
ID=15954989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58173148A Granted JPS6067699A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 電解処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536264A (ja) |
| EP (1) | EP0137369B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6067699A (ja) |
| DE (1) | DE3477679D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0637716B2 (ja) * | 1987-08-21 | 1994-05-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 電解処理方法 |
| SE501561C2 (sv) * | 1993-05-09 | 1995-03-13 | Swedish Pickling Ab | Förfarande och anordning vid betning av rostfritt stål varvid strömmen leds igenom stålbandet i dess tjockleksriktning |
| JPH0939431A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-02-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用支持体の粗面化処理方法 |
| DE69821044T2 (de) * | 1997-04-25 | 2004-06-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumträgers für lithographische Druckplatten |
| EP0999295A3 (de) * | 1998-10-23 | 2006-05-17 | SMS Demag AG | Anordnung zur elektrogalvanischen Metallbeschichtung von Bändern |
| GB2358194B (en) * | 2000-01-17 | 2004-07-21 | Ea Tech Ltd | Electrolytic treatment |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2901412A (en) * | 1955-12-09 | 1959-08-25 | Reynolds Metals Co | Apparatus for anodizing aluminum surfaces |
| US2951025A (en) * | 1957-06-13 | 1960-08-30 | Reynolds Metals Co | Apparatus for anodizing aluminum |
| GB1548689A (en) * | 1975-11-06 | 1979-07-18 | Nippon Light Metal Res Labor | Process for electrograining aluminum substrates for lithographic printing |
| US4214961A (en) * | 1979-03-01 | 1980-07-29 | Swiss Aluminium Ltd. | Method and apparatus for continuous electrochemical treatment of a metal web |
| JPS55158298A (en) * | 1979-05-30 | 1980-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture of support for lithographic plate |
| JPS5629699A (en) * | 1979-08-15 | 1981-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Surface roughening method by electrolysis |
| US4297184A (en) * | 1980-02-19 | 1981-10-27 | United Chemi-Con, Inc. | Method of etching aluminum |
| US4315806A (en) * | 1980-09-19 | 1982-02-16 | Sprague Electric Company | Intermittent AC etching of aluminum foil |
-
1983
- 1983-09-21 JP JP58173148A patent/JPS6067699A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-19 DE DE8484111190T patent/DE3477679D1/de not_active Expired
- 1984-09-19 EP EP84111190A patent/EP0137369B1/en not_active Expired
- 1984-09-21 US US06/652,996 patent/US4536264A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3477679D1 (en) | 1989-05-18 |
| JPS6067699A (ja) | 1985-04-18 |
| EP0137369A1 (en) | 1985-04-17 |
| EP0137369B1 (en) | 1989-04-12 |
| US4536264A (en) | 1985-08-20 |
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