JPS6357281A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、サーマルヘッドヤ）レーリ”等を用いて感熱
記録媒体の熱溶融インク層に熱を印加して受容シート上
に画像を溶融転写する感熱記録媒体に関する。

従来技術 従来、感熱転写記録媒体としＣは、熱昇華性染料層を支
持体上に設けた転写シート史、熱可融性物質と顔料を主
成分とする熱溶ＦＡｌ＋　＋１インク層を支持体上に設
けた転写シートが知られており、これらは熱印字によっ
て受容シート上に画像を形成することに用いられている
。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は、画像の階
調性表現く印加される熱エネルギーの大きさに応じて印
字濃度が変化）に優れているが、熱感度が低く、画像の
保存性が劣るという欠点があり、また、熱溶融性物質と
顔料を使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが
、階調性表現が十分でないという欠点があった。

桂的 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするものであ
り、特には階調性に優れた、めりはりのある鮮明画像が
得られる感熱転写記録媒体を１１？供することを目的と
する。

構成 」二記本発明の目的に鑑み鋭意研究した結果、熱転写記
録媒体において、階調性の異なる２種以上の熱溶融性イ
ンク層を用いることにＪ：り階調性の拡大された鮮明画
像が得られことが判った。

即ち本発明は、支持体上に、常温で固体の熱溶融性物質
と着色剤と多孔質構造を形成する樹脂とを主成分とする
熱溶融インク層を設けた感熱転写記録媒体において、階
調性の異なる２種以上の熱溶融性インク層を設けたこと
を特徴とする感熱転写記録媒体であって、これを用いる
ことにより、印字濃度を連続的に変化するようにするも
のである。

本発明によれば、階調性の低いインク層で高印字濃度が
得られ、諧調性の高いインク層では低印字濃度が得られ
るので、結果として階調性の拡大されためりはりのある
印字画像が得られる。

樹脂の微細多孔質組織からなる網状構造により、熱溶融
性インク層中の着色剤は堅固に保持されている。この着
色剤はザーマルヘッド等による加熱によって溶融し、上
記網状構造を形成している樹脂の微細孔から滲み出すが
、この滲み出る量は、印加される熱エネルギーに応じて
変化する。即ち、熱エネルギー変化ΔＦに対する画像温
度変化△［Ｄ（ΔＩＤ／△Ｅ）が階調性を表わす指数γ
であるが、これは微細孔の状態を示す。このγの異なる
シートが選ばれる必要がある。このγは、■樹脂やオイ
ルの含有量、■ワックスの種類を変えること、■諧調制
御剤を加えること、■微細多孔質樹脂の種類を変えるこ
と等によって変えることができる。γは第１図に示した
ような曲線となるのが理想であるが、このような特性曲
線は、従来の如く１種類のインク層を用いたのでは得る
ことができない。

ここで加熱エネルギーの高低については、各材料の種類
およびインク層厚によって変動するもので、相対的な値
どなるものである。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネート、トリアセデルセ
ルロース、ナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良
いプラスチックのフィルム、セロハンあるいはコンデン
サー紙、硫酸紙などが好適に使用できる。支持体の厚さ
は熱転写に際しての熱源として熱ヘッドを考慮する場合
には２〜１５ミクロン程度であることが望ましいが、た
とえばレーザー光等の熱転写性インク層を選択的に加熱
できる熱源を使用する場合には特に制限はない。また熱
ヘッドを使用する場合に、熱ヘッドと接触する支持体の
表面に、シリコーン樹脂、ふっ素樹脂、ポリイミド樹脂
、Ｔボキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニト
ロセルロース等からなる耐熱性保護層を設けることによ
り支持体の耐熱性を向上することができ、あるいは従来
用いることのできなかった支持体材料を用いることもで
きる。

また、支持体を導電性として支持体に電流を与え、ジュ
ール熱を発生させて、インク成分を溶融転移させる通電
転写用に用いることらできる。

上記したような構造を有する熱溶融性インク層の製造法
は次のようである。即ち、熱溶融物質を適当な有機溶剤
の中に微分散した後、これを着色剤、オイル、有機溶剤
を混合し、アトライターおよびボールミル等のような分
散裂断を用いて均一に分散する。別途、有機溶剤に溶解
させた網状構造を形成する樹脂の溶液を得、これを前記
分散液とともに混合し、ボールミル等の混和器で均一に
分散する。分散液は、たとえば上述の如く階調性を変え
るために、網状構造を形成する樹脂又はオイルの含有量
の異なるインク層が複数得られるように含有量の多いも
のから少いもの或いは場合によってはこれ等の成分を全
く含まないものまたはワックスの種類を変えたものの２
種以上を用意する。このようにして得られたこれらの分
散液のそれぞれを例えばポリエチレンテレフタレート（
ＰＥＴ）等の支持体−Ｆにワイヤバー等を使って５μｍ
程度の厚さでコ６一 −ティングし、上記階調性のの異なるインク層を同−支
持体又は異なる支持体上に設（づる。

第２図は、同一支持体１」−に、階調性の低いインク層
Ａと、諧調性の高いインクＷ４＋３を交互に設けたもの
であり、インク層Δでは高印字温度が、インク層Ｂでは
低印字１ｌｉｉ！麿が得られる。

第３図は、感熱転写記録法を示す説明図である。支持体
１−トに熱溶融性インクＦ！２を設（プた感熱転写記録
媒体に熱ヘッド３を用いて原稿の濃度に応じた熱エネル
ギーを印加して受容シート４上に熱転写画像を形成Ｊ−
る。

分散液中には、前記した混合物の分散をよくするために
湿潤剤、分散剤等を加えてもよい。また必要に応じて、
この種の樹脂塗料に通常使用される充填剤を加えること
もできる。

網状構造を形成する樹脂としては、後述するような油脂
性キャリアとの関係において、塩化ビニル、酢酸ビニル
、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸二［ステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれ
たモノマーの単独または共重合体等の熱可塑性樹脂及び
フェノール、フラン、ホルムアルデヒド、ユリア、メラ
ミン、アルキド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の熱
硬化性樹脂を用いることが好ましい。

着色剤としては、着色染料及び着色顔料が挙げられるが
、染料の方がより好ましい階調性ある画像が１９られる
。

このような染料として、下記の直接染料、酸性染料、塩
基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、アゾイック
染料、油性染料、熱昇華性の分散染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染Ｆ８Ｉ：タートラジン、アシッドバイオレッ
ト　６Ｂ、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メヂレンブルー、ローダミンＢ１ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストブルーＭＢ、エ
リオフロムアズロールＢ１アリザリンイエローＢ等。

５）硫化染料：サルファブリリアントグリーン４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトール△Ｓ等。

８）油性染料二ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６、Ａイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルー■、オイルレッドＢ
１０−ダミンＢ等。

９）熱昇華性の分散染料 （９−１）モノアゾ系分散染料：ディスバーズファース
トイより　−Ｑ　、ディスバーズファーストイエロー５
　Ｇ　Ｎディスバーズファーストイエロー５Ｒ，ディス
バーズレッドＲ等。

（９−２）アントラキノン系分散染料：ディスバーズフ
ァーストバイオレットＯＲ，ディスバーズファーストバ
インレッドＢ１ディスパーズブルーエクストラ、ディス
バーズファー−〇− ストブリリアントブルーＢ等。

（９−３）ニトロジフェニルアミン系分散染料：ディス
バーズファーストイエローＲＲ，ディスバーズファース
トイエローＧＬ等。

これらの染料は好ましくは溶解状態であるのがよい。上
記本発明の着色剤は、着色力が犬であるのみではなく、
画質の保存性及び耐光性に優れるものである。

又、本発明では特願昭６０−２５７７１９＠明細書中に
記載したような諧調制御剤を用いることもできる。

オイルは、樹脂に対して不混和性の油脂性キャリアであ
り、樹脂に作用して多孔質構造を形成し易くするもので
ある。このような油脂性キャリアとしては、上記したよ
うな網状構造を形成する樹脂と非相溶性であり、非揮発
性のものであれば、液体、半固体、熱溶融性の固体のい
ずれも用いられる。液体としては、たとえば綿実油、菜
種油、鯨油等の動植物油；あるいはモーターオイル、ス
ピンドル油、ダイブモ油等の鉱油が、また半固体キレリ
アとしては、たとえばラノリン、１ノセリン、ラード等
が用いられる。

更に常温では固体の熱溶融性物質どしては、通常の感熱
転写記録媒体において熱溶融性インクを構成する熱溶融
性バインダーを用いることができ、例えばカルナウバワ
ックス、パラフィンワックス、サゾールワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、カスターワックス等のワッ
クス類；ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ス
デアリ酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸
バリウｌ＼、ステアリン酸ｊｌＩ鉛、パルミヂン酸ＪＦ
鉛、メチルヒドロキシスデアレ−１〜、グリセロールモ
ノヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸あるいはその
金属」ｎ１ニスｊル等の誘導体；ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリプロピレン、ポリエチレワツクス、酸化
ポリエチレン、ポリ四ふっ化エヂレン、Ｔヂレン−アク
リル酸共重合体、エヂレンーアクリル酸丁プル共重合体
、■ヂレンー酢酸ビニル共重合体等のオレフィンの単独
または共重合体あるいはこれらの誘導体等からなる熱可
塑性樹脂などが用いられる。

その他前記多孔質樹脂組織をより強く保持するために、
あらかじめ支持体上に中間接着層を設りておくことも可
能である。

中間接着層どしては、いわゆるプラスデック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる
。

受容シートは、基本的には普通紙、合成紙でＪζいが、
必要とあれば、上記樹脂またはＴ！Ｏ／、シリカ、Ｚｎ
Ｏ等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、肴
邑剤の転移が容易になるＪ：うに工夫することも可能で
ある。

つぎに実施例並びに比較例について説明する。部はいず
れも重量部を示す。

実施例１ Ｓ　ｕｄａｎ　　Ｒｅｄ　　４６０　（着色乗和１）（
ＢＡＳｒ−製）１０部 カルナウバワックス （２０％１〜ル］−ン分散液）７０　　部パラフィンワ
ックス （２０％トルエン分散液）７０　　都 度性ラノリンオイル　　　　　１０　　部メチルエヂル
ケトン（ＭＥＫ）５０　　部トルエン　　　　　　　　
　　７０　　部上記組成物をボールミルで充分に分散混
合した。別に塩化ビニル酢酸ビニル共重合体を２０％と
なるようにＭＥＫおよび１−ルエン（混合比１：１）に
溶解した））００部を、先の分散液に加えて混合し、充
分に分散した。このＪ：うにして得られた分散液をワイ
アーバーで５μｍ厚さになるように厚さが６μｍの裏面
に耐熱保護層を設（）たＰＥＴ上に二】−ティングし、
感熱転写記録媒体１−Ｂを１１１だ。

次いで、 ５ｕｄａｎ　　Ｒｅｄ　　４６０（ｉ色染１３＋　）（
１３ΔＳ「製）１０部 カルナウバワックス （２０％１−ルエン分散液）７０　　部パラフィンワッ
クス （２０％トルエン分散液）７０　　都 度性ラノリンオイル　　　　　１０　　部メヂルエヂル
クトン（ＭＥＫ）５０　　部トルエン　　　　　　　　
　　７０　　部上記組成物をボールミルで充分に分散し
た侵、別に、塩化ビニル−１’ｉ１酸ビニルビニル共を
２０％となるようにＭＦＫ及びトルエン（混合比１：１
）に溶解した１５９０部を先の分散液に加え、混合し、
充分に分散した。この分散液をワイアーバーで５μｍ厚
さになるように厚さが６μｍの裏面に耐熱処理層を持つ
ＰＥＴ上にコーディングし、転写記録媒体１−△を得た
。

″以上の様に１ｑられた感熱転写記録媒体１−Ａ並びに
１−８について、８　　ｄｏｔ　／ｍｍ（７）大きざの
熱ヘッドを０．２５ｗ／　ｄａｔでドライブし、熱ヘッ
ドに加えるパルス巾に対する印字′ａ度を測定したとこ
ろ、第４図の如き階調特性曲線Ａ、Ｂが得られた。第４
図から明らかなように転写記録媒体１−Δは、低濃度の
印字はできないが印字濃度を高くできる。一方、感熱転
写記録媒体１−Ｂでは印字濃度をそれほど高くはできな
いが、低印字Ｉｉ！度域において良好な階調性が得られ
る。そこでこの様な２種の転写記録媒体を用いて以下の
様にして印字を行なった。

即ち、まず、感熱転写記録媒体１−Ｂを０．２５Ｗ／ｄ
Ｏｔでドライブして低濃度の印字を熱ヘッドに加えるパ
ルス１コを変えて行ない（階調特性曲線Ｂ）、次いで、
感熱転写記録媒体１−１３の４ｍｓのパルスの印字イ１
′装置に感熱転写記録媒体１−△の１ｍｓの印字位置を
合せて重ね打ち（階調特性曲線へ）し、これらを合成し
たところ第５図の如き階調特性曲線Ｃが得られた。第５
図から明１うかなように２種の記録媒体を用いることに
より、第１図に示した理想曲線と同等の特性曲線が得ら
れた。

このような階調表現の拡大された本発明の転写記録媒体
を実際にプリンターで用いるには、まず原稿の濃度の情
報と合わじて感熱転写記録媒体１−Ｂを印字し、次いで
感熱転写記録媒体１−Ｂのみでは印字濃度が不十分な原
稿の高濃度情報の部分についてのみ感熱転写記録媒体１
−Ａを重ね打ちするようにすると原稿の濃度情報に忠実
な階調表現の優れたマゼンタ色の鮮明画像が得られた。

実施例２ Ｎ　ｅＯＺａｌ）Ｏｎ　　Ｂ　Ｉｕｅ　８０７　　（着
色染料）（ＢＡＳＦ製）１０　　部 モンタンワックス （２０％１〜ル工ン分散液）１００　　都度性ラノリン
オイル　　　　　１０　　部メヂルエチルケトン（ＭＦ
Ｋ）５０　　部［ヘルＬン　　　　　　　　　７０　　
部上記組成物をボールミルで充分に分散混合した。別に
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を２０％となるように
ＭＥＫおよびトルエン（混合比１：１）に溶解した４０
０部を、先の分散液に加えて混合し、充分に分散した。

このようにして１ｑられた分散液をワイアーバーで５μ
ｍ厚さになるように厚さが６μｍの裏面に耐熱処理され
たＰＦＴ上にコーディングし、感熱転写記録媒体２−Ｂ
を１ｑだ。

次いで、 Ｎ　ｅｏｚａｐｏｎ　　Ｂ　ＩＬＩ（！　　（着色染料
）（ＢＡＳＦ製１０部 モンタンワックス （２０％トルエン分散液）１００　　都度性ラノリンオ
イル　　　　　３５　　部メヂルエヂルケトン（ＭＥＫ
）５０　　部トルエン　　　　　　　　　　７０　　部
上記組成物をボールミルで充分に分散した後、転写記録
媒体２−Ｂと同様に塩化ビニル酢酸ビニル共重合体の液
を追加混合し、充分に分散した。この分散液をワイアー
バーで５μｍ厚さになるように厚さが６μｍの裏面に耐
熱処理層を持つＰＦＴ上にコーティングし、転写記録媒
体２−Ａを得た。

以上の様に得られた感熱転写記録媒体２−八並びに２−
Ｂについて、実施例１と同様に印字記録したところ、原
稿の濃度情報に忠実な諧調表現の優れたシアン色の鮮明
な画像が得られた。

実施例３ Ｎｅｏｚａｐｏｎ　　Ｙｅｌｌｏｗ　１５７　　（着色
染料）（ＢΔＳＦ製）１０部 カルナウバワックス （２０％トルエン分散液）６０　　部 パラフィンワックス （２０％トルエン分散液）６０　　都 度性ラノリンオイル　　　　　１０　　部メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）５０　　部トルエン　　　　　　　　
　　７０　　部２．７−ビス［２−ヒドロキシ−３− （２−クロルフェニルカルバ七イル） ナフタレン−１−イルアゾ］−９− フルオレノン（諧調制御剤）　　５　部上記組成物をボ
ールミルで充分に分散混合した。別に塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体を２０％となるようにＭＥＫおよびトルエ
ン（混合比１：１）に溶解した５００部を、先の分散液
に加えて混合し、充分に分散した。このようにして得ら
れた分散液をワイアーバーで５μｍ厚さになるように厚
さが６μｍの裏面に耐熱処理されたＰＥＴ上にコーティ
ングし、感熱転写記録媒体３−Ｂを１ｑた。

次いで、 Ｎｅｏｚａｐｏｎ　　Ｙｅｌｌｏｗ　１５７　　（肴色
染利）（ＢＡＳＦ製）１０部 カルナウバワックス （２０％１〜ル工ン分散液）６０　　部パラフィンワッ
クス （２０％トルエン分散液）６０　　都 度性ラノリンオイル　　　　　１０　　部メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）５０　　部トルエン　　　　　　　　
　　ｌＯ部 上記組成物をボールミルで充分に分散した後、別に塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体を２０％となるようにＭＥ
Ｋ及びトルエン（混合比１：１）に溶解した２２０部を
先の分散液に加え混合し、充分に分散した。この分散液
をワイアーバーで５μｍ厚さになるように厚さが６μｍ
の裏面に耐熱処理層を持つＰＥＴ上にコーティングし、
転写記録媒体３−△を得ｌこ。

以上の様に得られた感熱転写記録媒体３−へ並びに３−
８について、実施例１と同様に印字記録したところ、原
稿の濃度情報に忠実な諧調表現の優れたイエロー色の鮮
明な画像が得られた。

実施例４ 実施例１のマゼンタ色用シー１〜１−Δ、１−Ｂ、実施
例２のシアン色用シート２−Ａ１２−８及び実施例３の
イエロー色用シート３−Ａ、３−Ｂを用いて、カラー原
稿情報にもとづいて、イエロー、マピンタ、シアンの順
番で、実施例１と同様な印字記録を、さらに３回（３色
）色重ねを行なったところ、フルーカラー原稿の８度情
報に忠実な諧調表現の優れたフルカラーの鮮明画像が得
られた。

効　　　　果 以上述べたように本発明の熱転写記録媒体によれば、階
調性の異なる複数種の熱溶融性インク層を原稿の濃度に
応じて熱印加することにより階調性の拡大されためりは
りのある鮮明画像が１９られる。

又、３色を組合せることにより、フルカラーの鮮明なる
画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、熱転写記録媒体の理想の階調特性曲線であ。 第２図は本発明感熱転写記録法に用いる２種の熱溶融性
インク層を同一支持体上に設ｆＴＪた感熱転写記録媒体
の説明図であり、第３図はこのような感熱記録媒体を用
いる感熱転写記録法の説明図である。 第４図はインク層にお（Ｊる階調制御剤と樹脂の含有量
の異なる２種の熱転写記録媒体の階調特性曲線であり、
第５図は第４図に示した２種の熱転写記録媒体を用いて
得られた階調特性曲線である。 １００．支持体、　　２９９．熱溶融性インク層、３１
０．熱ヘッド、４０９．受容シート特許出願人　　株式
会社　リコー 代　理　人　　弁理士　小松秀岳 （ほか１名） 第１図 １でル２肋（ｍｓ） 第３図 第４図 牙５図 ｍｔ又史（ｍｓ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、常温で固体の熱溶融性物質と着色剤と多孔
   質構造を形成する樹脂とを主成分とする熱溶融インク層
   を設けた感熱転写記録媒体において、階調性の異なる２
   種以上の熱溶融性インク層を設けたことを特徴とする感
   熱転写記録媒体。