JPS6356486A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して一発色せしめる顕色剤とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により１図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像の耐候性が優れているという利点を
有し、広く利用されている。

しかしながら、これらの記録材料においても解決せねば
ならない問題点は数多く残されており印字時にヘッドに
付着するカスや、スティッキングなどのヘッドとのマツ
チラングに関する問題もその一つである。従来よりこの
問題点の解決の為に、ステアリン酸亜鉛や、ポリエチレ
ンワックスなどのワックス類が使用されているが、これ
らはスティッキングは良くなるものの、ヘッドに付着す
るカス、所謂ヘッドカスは多くなるという欠点を有する
。−又、オーバーコート層を感熱発色層上に設ける方法
も提案されているが、これらの方法は、充分なヘッドマ
ツチング性を得ようとする場合、画像の発色濃度の低下
が生じるという問題があった。

〔目　　的〕

本発明は、前記従来技術の問題点を克服し、ヘッドカス
の発生がなく、またスティッキングが生じない所謂ヘッ
ドマツチングに優れると共に画像の発色濃度が良好な感
熱記録材料を提供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを含
有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、さら
にＮ−ｔ−ラウロイル−Ｌ−ロジンを含有させたことを
特徴とする感熱記録材料が提供される。

本発明においては、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色
層等に、更にＮ−ε−ラウロイル−し−リジンを含有さ
せたことから、ヘッドマツチング性に優れると共に画像
濃度の良好な感熱記録材料を得ることができる。

本発明で用いるＮ−１−ラウロイル−し−リジンの使用
量はロイコ染料１重量部に対して０．０５〜１０重量部
、好ましくは０．２〜５重量部であり、その使用量が０
．０５重量部未満であると、ヘッドマツチング性の改良
効果が充分でなく、１０重量部を超えると地肌の発色が
起こり易い等の問題を生じるので好ましくない。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

このようなロイコ染料の具体例としては１例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフル万ラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）９−（ｏ−クロルアニリノ）
キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。

３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。

ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３１−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。

３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。

３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。

３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 ３．３−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノーフタリド、 ２−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベンジルアミノ
フェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−ｎ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン等。

本発明において用いられる顕色剤としては、従来から公
知のフェノール性物質や、無機・有機酸性物質及びその
誘導体からなる顕色剤を使用することができる。その具
体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有
機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等が
挙げられる。

没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー　ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−、ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４　’　−５ｅｅ−ブチリデ
ンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフ
ェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メ
チルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレ
ノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェ
ノール樹脂、２゜２′−チオビス（４，６−シグロロフ
エノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボ
ン酸、４−　ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）。

２．２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇−クロルベンジル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香ａ　−ｎ　−オクチル、安息香酸、サリチル
酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ
−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫。

酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ
尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導体等。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持
つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。

本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱機縁型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結続剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい
。

また１本発明においては、ロイコ染料、前記顕色剤及び
必要に応じて用いる前記補助成分は、同一塗布層中に含
有させ得る他、別個の塗布層に含有させることができる
。又、必要に応じ、アンダーコートやオーバーコートな
ども設けることができ、使用する材料は、前記した結着
剤、填料、ワックスが使用できる。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は、支持体上にロイコ染料と顕色
剤とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、更にＮ−ｔ−ラウロイル−し−リジンを含有さ
せたことから、従来の感熱記録材料に比較して、ヘッド
カスやスティッキングがなく、そのヘッドマツチング性
が向上されたものであり、しかも画像濃度にも優れたも
のである６〔実施例〕 本発明を次の実施例により更に詳細に説明する。

なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　　　　１０部ｌ
Ｏ％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　１０１！水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０１！〔Ｂ液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　　　１０部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　２０〃Ｎ−１−ラ
ウロイル−Ｌ−リジン　　　　　　　　５ＩＩ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５
／／上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグライン
ダーで２〜４時間粉砕分散して、（Ａ液〕及びｃＢ液〕
を調製した。

次に、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕の重量比がｌ：３となるよ
う混合撹拌して感熱発色層塗布液を調製し５２ｇ／ｍ′
（坪量）の市販上質紙に乾燥後塗布量が６．０　ｇ　／
ボになるようにラボコーチインブロンドで塗布乾燥した
。この塗布紙を平滑度が７００〜１２００秒になるよう
にキャレンダーがけして本発明の感熱記録材料を作成し
た。

実施例２ 実施例１において、ポリスチレン微粒子のアンダーコー
ト５ｇ／ｒｎ’を設けた以外は実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を作成した。

比較例１ 実施例１のＮ−１−ラウロイル−Ｌ−リジンの代りにス
テアリン酸亜鉛を用いた他は同様にして比較用の感熱記
録材料を得た。

比較例２ 実施例１のＮ−ε−ラウロイル−し−リジンを除いた他
は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。　、以上の
感熱記録材料について、画像濃度及びヘッドのカス付着
、スティッキングについて試験を行った。その結果を表
−１に示した。

■画像濃度 松下電子部品（株）ＷＪ、薄膜ヘッドを有する印字実験
装置にてヘッド電力０．６０１／ドツト、１ライン記録
時間５ｍｓ／　Ｑ　、走査線密度８×７．５ドツト／ｍ
ｍの条件でパルス巾１　、０ｍｓで印字し、その印字濃
度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａｔ
ｔｅｒｎ−１０６）で測定した。

■ヘッドのカス付着 上記の試験において印字終了時にヘッドの汚れを観察し
評価した。

■スティッキング 上記の試験において印字中の音の大小にて評価した。

表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は、ヘッドカスやスティッキングの発生がなく、ヘッ
ドマツチング性に優れるととも発色画像の′ａＪ１１が
良好であることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にロイコ染料と顕色剤とを含有する感熱
   発色層を設けた感熱記録材料において、さらにＮ−ε−
   ラウロイル−Ｌ−ロジンを含有させたことを特徴とする
   感熱記録材料。