JPS6355064B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、静電潜像を磁性トナーにより現像
し、現像トナー像を普通紙に静電転写する工程を
含む電子写真複写方法に関する。

従来、記録体上に保持された静電潜像を現像す
る乾式現像剤には、例えば磁気ブラシ現像法また
はカスケード現像法などに用いられるキヤリヤー
粒子とトナーとからなる２成分現像剤が知られて
おり、現用の乾式複写機は概ね前記現像法と現像
剤を用いて複写画像を得ている。この方式では、
トナーと鉄粉、ガラスビーズの様なキヤリヤー粒
子とを混合し、両者を摩擦帯電せしめ、トナーが
摩擦電荷を得て、トナーのみが記録体上の静電潜
像に静電気的に吸引されて現像が行なわれる。こ
の方式では、トナーが明確な静電荷を有するた
め、記録体上の静電潜像を忠実に現像することが
可能であり、正規現像ばかりでなく反転現象も可
能となることが特徴である。また、現像後もトナ
ーの静電荷が保持されるため、汎用の普通紙への
逆極性のコロナ帯電によるトナー像の静電転写が
可能となることが特徴である。しかしながら、キ
ヤリヤー粒子とトナーとを良好に摩擦帯電せしめ
るためには、両者をある一定の割合に混合して用
いる必要があり、そのための監視装置、いわゆる
トナー濃度コントロール装置が必要となり、複写
装置が複雑化する。また、キヤリヤー粒子はトナ
ーとの混合攪拌を長時間続けるため、キヤリヤー
粒子表面にトナーの皮膜、いわゆるスペントが生
成し、トナーとキヤリヤーとの摩擦帯電特性が低
下する。そのため、スペントによる寿命が来た現
像剤は廃棄して処分せねばならない欠点があつ
た。

そこで、キヤリヤー粒子を用いずトナー粒子の
みを記録体表面に近接もしくは接触せしめて現像
する方法が考案された。これは、強磁性体微粒子
をトナー中に含有させ、トナー自体に磁力に感ず
る磁性を付与せしめて、従来の磁気ブラシ現像法
に適用する方法である。これによれば、従来の様
なキヤリヤー粒子が不要となり、現像機構が簡易
になるため、複写機自体を小型化できる利点があ
り、この方式は、まず酸化亜鉛紙、静電記録紙の
様な特殊処理紙に直接記録を行なう方式について
実用化された。この方式は、以下の様な現像機構
に基づいている。即ち、強磁性体微粒子を含有せ
しめたトナー、即ち磁性トナーを記録体表面に近
接せしめることにより、記録体上の静電潜像と反
対極性の静電荷をトナーに誘起せしめ、誘起され
た電荷と記録体表面の静電荷がクーロン力に基づ
く静電気力により引つ張り合い、静電潜像がトナ
ーで現像できるためである。従つて、トナーは静
電荷を誘起し易い様に抵抗率を低めて用いられる
必要がある。しかし、本来望まれている方式は、
前記の様な特殊処理紙に直接記録を行なう方式で
はなく、間接記録、即ち、マスターとなる記録体
を繰り返し用い、記録体上の静電潜像を現像した
後、現像して得られたトナー像を汎用の電気抵抗
の低い普通紙に転写できる方式である。

しかしながら、こうして現像・転写の繰り返し
工程を含む方式に直接記録で用いられる前記磁性
トナーを適用すると、トナーの抵抗率が低いため
現像は良好に行なわれるが、転写の工程がうまく
行かず、転写画像が不鮮明となり、実用化し難い
難点があつた。

こうした転写の難点を改良するため、磁性トナ
ーの抵抗率を適当にコントロールする試みがなさ
れており、特に従来方式の転写紙へのコロナ帯電
による静電転写を可能にするために、トナーの抵
抗率を高くする工夫がいくつか提案されている
（特開昭51−133028号、特開昭52−51947号）。本
発明者等も、特願昭54−36524号、特願昭54−
36525号、特願昭54−36532号に開示したごとく、
トナーの抵抗率のみならず比誘電率に注目し、そ
れを適当な範囲におさえることにより、現像・転
写の両立する磁性トナーを提案した。即ち抵抗率
が10⁹Ω・cm〜５×10¹⁵Ω・cmの範囲にあり、か
つその比誘電率が２〜５の範囲にある磁性トナー
である。この様な磁性トナーを用いることによ
り、従来の磁性トナーでは得られなかつた良好な
現像および転写画像を得ることができる様になつ
た。しかし、その後、詳細な検討によれば前記磁
性トナーでは、記録体としてセレン、酸化亜鉛等
の比誘電率の大きな無機系の感光体を用いる場合
には、良好な現像および転写画像が得られるが、
有機光導電体やマイラー等の比誘電率の小さい絶
縁性の高い記録体を用いる場合には、トナーの普
通紙への転写効率が低下し、良好な転写画像が得
られないことがわかつた。そのため、前記の様な
絶縁性の高い記録体を用いる場合には、トナーの
転写効率を高めるため、転写紙に電気抵抗の高い
特殊処理をした紙を用いているのが現状である。
前記の有機光導電体は、製造法の容易さ、光導電
フイルムの形成性、コストの低減等のメリツトを
有しており、将来、従来からのセレンや酸化亜鉛
感光体に置き換わり得る可能性を持つ感光体であ
る。しかしながら、それに適用できる普通紙転写
用磁性トナーは、未だ開発できていないのが現状
である。

本発明は、上記の状況に鑑みなされたもので、
磁性トナーの電気特性を更に詳細に検討し、新た
な抵抗率と比誘電率の範囲を見出だすことにより
比誘電率の低い絶縁性の高い記録体を用いた場合
でも、良好な転写画像が得られる電子写真複写方
法を提供することを目的とするものである。

本発明の目的は、以下に述べる論理的考察と実
験事実により達成された。まず、トナー転写を理
論的に考察するために、第１図にトナー転写の基
本的原理図を示す。トナー転写は第１図に示す様
に、記録体１と転写紙２を重ね、転写紙２の裏側
より帯電器３を介してコロナ電荷を与え静電気的
にトナー４を転写紙２に写し取る工程である。転
写の評価は記録体１上のトナー４の何％が転写紙
２に移つたかで評価でき、この値を転写効率と呼
ぶ。また、転写効率は、トナー４が転写時に転写
紙２の方向に受けるクーロン力によつて決定さ
れ、そのクーロン力は、トナー電荷ｑと空隙５の
電界Ｅとの積（qE）によつて表わされる。従つ
て、転写効率を大きくするためには、トナー電荷
ｑまたは空隙５の電界Ｅを大きくする必要があ
る。

第１図において、空隙５の電界Ｅを求めるため
現像後のトナー層４′の電位をVt、転写時の転写
紙２の電位をVkとすると、転写紙２、空隙５、
トナー層４′、記録体１は等価的にコンデンサー
の直列接続と考えられるから、空隙５の電界Ｅは
(1)式で与えられる。

Ｅ＝Vt−Vk／dp／εp＋dg／εo＋dt／εt＋ds／
εs……(1) ここに、 εp：転写紙２の比誘電率 εo：空隙５の比誘電率 εt：トナー層４′（空気を含む）の比誘電率 εs：記録体１の比誘電率 dp：転写紙２の厚さ dg：空隙５の厚さ dt：トナー層４′の厚さ ds：記録体１厚さ である。

従つて空隙５の電界Ｅは、転写紙２の電位｜
Vk｜、トナー層４′の比誘電率εt、記録体１の比
誘電率εs等が大きい程大きくなることがわかる。
しかし、実際の転写時には、転写コロナ電荷は転
写紙２の抵抗に応じてトナー４側にリークし、転
写紙２の電位｜Vk｜は減少してしまう。特に、
電気抵抗の低い普通紙を用いた場合には、一旦転
写したトナー４にトナー４の抵抗率に応じて転写
紙２の裏側から電荷が注入され、やがてトナー４
が転写コロナ電荷と同極性に帯電して、転写紙２
から反発する様になり、転写画像が乱れてしま
う。これを防止するため転写紙２の電気抵抗を高
くする方法もあるが、電気抵抗の低い普通紙を用
いる場合には、トナーの抵抗率をできるだけ高く
することが必要になる。これに関し、本発明者等
は詳細な検討を行なつた結果、トナー４の抵抗率
を５×10¹⁵Ω・cmを越える様にすれば、転写紙２
からトナー４への電荷の注入を防止でき、転写画
像が乱れないことがわかつた。次に、記録体１の
比誘電率は、従来のセレン、酸化亜鉛感光体では
６〜８程度であるが、有機光導電体やマイラー等
の有機絶縁体では３以下であるものが多い。従つ
て、有機光導電体やマイラーでは空隙５の電界Ｅ
はそれだけ小さくなるため、トナー層４′の比誘
電率εtを大きくし、空隙５の電界Ｅを大きくする
ことが考えられる。しかし、トナー層４′の比誘
電率を大きくすることは、トナー４自体の電気絶
縁性を低下させることであり、トナー４の電荷保
持能力が小さくなり、トナー電荷ｑが小さくなつ
てしまう。実際にトナー電荷ｑとして、トナー４
と鉄粉キヤリヤーとの摩擦帯電量q′（μc／ｇ）を
測定し、電荷の保持能力を間接的に評価すると、
抵抗率５×10¹⁵Ω・cmを越える磁性トナーについ
て、トナー層４′の比誘電率εtとトナー４の摩擦
帯電量q′との関係は第２図の様になり、トナー４
の帯電量q′は比誘電率εtが小さい程大きくなるこ
とがわかつた。一般にトナー４が電荷を保持する
ためには5μc／ｇ以上の摩擦帯電量が必要であ
り、第２図よりトナー４の比誘電率を3.0未満に
する必要があることがわかる。更に、抵抗率が５
×10¹⁵Ω・cmを越える磁性トナーについて、有機
光導電体（比誘電率3.0）からの転写効率η（％）
を測定し、トナー層の比誘電率εtとの関係を調べ
ると、第３図に示す様に、帯電量の大きな比誘電
率が3.0未満のトナー４では転写効率が50％以上
となり、概ね実用に供し得ることがわかつた。ま
た第３図から、トナーの比誘電率が2.5以下であ
ると、転写効率が60％以上となり、さらに良好な
転写画像が得られることがわかつた。

以上の論理的考察と実験事実に基づき、本発明
者等は以下の結論に到達した。即ち、比誘電率の
低い絶縁性の高い記録体を用いる場合には、抵抗
率が５×10¹⁵Ω・cmを越え、比誘電率が3.0未満
の磁性トナーを用いれば、電気抵抗の低い普通紙
に対して実用的な転写効率（＞50％）が得られ、
良好な転写画像が得られることがわかつた。また
後述の実施例に示すように、比誘電率が2.6以下
の磁性トナーを用いることが望ましい。ただし、
比誘電率が１未満の物質は存在しないのでトナー
の比誘電率は１以上、３未満（好ましくは2.6以
下）と設定できる。

本発明の磁性トナーは、現像用磁性ロールの周
囲に設けたトナー支持部材、いわゆるスリーブに
付着させ、磁気ブラシを形成し、磁性ロールもし
くはスリーブを相対的に回転させることにより摩
擦帯電し、通常の電子写真用感光体、例えば、セ
レン、酸化亜鉛マスター紙、有機光導電体および
多種多層から成る複合感光体等を良好に現像し、
有機絶縁性フイルムから成る静電記録体等も良好
に現像することができる。また、現像後のトナー
像は電荷を有しているので、転写シートを重ね電
界を印加することにより、転写紙にトナー像を良
好に転写することができる。特に、本発明の磁性
トナーでは、トナーの転写効率が記録体や転写シ
ートの電気絶縁性、即ち比誘電率や電気抵抗によ
つて左右されず、従来より転写が困難であつた比
誘電率の低い有機光導電体や有機絶縁性記録体等
から、電気抵抗の低い（体積固有抵抗率≦10¹²
Ω・cm）一般普通紙にトナーを静電的に転写でき
るのが特徴である。

本発明の磁性トナーは次の様にして調製され
る。即ち強磁性体微粒子、定着用樹脂、色調節用
顔料および染料、あるいは電荷制御剤をボールミ
ル、スーパーミキサー等の混合機にかけて予備混
合し更に、２本ロール、ニーダー等の練肉機にか
けて溶融練肉した後、冷却後微粉砕分級すること
により得られる。この様にして得られた磁性トナ
ー粉砕粉は、そのままでも用い得るが、トナーの
流動性を向上させるために加熱炉中を落下させ、
トナー粒子に球状化処理を施すことも有効であ
る。

上記のトナー材料としては、通常の磁性トナー
に用いられる種々の材料が用いられる。即ち、強
磁性体微粒子としては、磁場によつてその方向に
極めて強く磁化する物質、例えば、フエライト、
マグネタイトなどをはじめとする鉄、コバルト、
ニツケルなどの強磁性を示す元素を含む合金ある
いは化合物、その他、熱処理等何等かの処理を施
すことによつて強磁性を示す種々の合金等も有効
に用いられる。これらの強磁性体は、トナー中に
含有せしめるため、平均粒径が0.1〜3μｍ程度の
ものが望ましい。トナー中に含有せしめる量は、
トナーの全重量に対し５〜60重量％とするのが望
ましい。５重量％未満では、トナーの磁力が低下
し、現像用磁性ロールよりトナーが離脱し、画像
が乱れてしまう。また、60重量％を越える場合
は、強磁性体微粒子自体が一般に導電性を有する
ためトナーの導電性が高くなり易く、転写効率が
低下し画像の乱れが生ずる。そのため、本発明の
範囲内で強磁性体を比較的多量に添加する場合で
も、例えば40重量％以上添加する場合には、トナ
ーの電気絶縁性を低下させないため、予め強磁性
体表面を樹脂あるいは高級脂肪酸、有機金属化合
物等で被覆することが望ましい。

定着用樹脂は、定着方式により適宜選定する必
要がある。定着方式が加熱によるオーブン式の場
合、およびヒートロール等の熱ロール式の場合に
おいて、例えば下記の様な熱可塑性樹脂が用いら
れる。スチレン類、ビニルエステル類、α−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ド、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、Ｎ−ビ
ニル化合物等の単量体を重合させたホモポリマー
もしくは、これら単量体を２種以上組み合わせて
共重合させたコポリマーあるいは、それらの混合
物を用い得る。また、ロジン変性フエノールホル
マリン樹脂、ビスフエノール型エポキシ樹脂、油
変性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロー
ズ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等
の非ビニル系熱可塑性樹脂等の非ビニル系樹脂、
あるいはそれらと前記のごときビニル系樹脂との
混合物も用い得る。

特に、現像したトナー像をオーブン加熱により
定着する場合には、ビスフエノール型エポキシ樹
脂が望ましく、熱ロールを用いて定着する場合に
は、スチレン系樹脂を主成分とする樹脂あるいは
ポリエステル樹脂が望ましい。スチレン系樹脂は
スチレン成分が多い程熱ロールに対する離型性が
向上する。また熱ロールに対する離型性を更に高
めるためには、脂肪酸金属塩類、低分子量のポリ
エチレン、ポリプロピレン、炭酸数28以上を有す
る高級脂肪酸類、天然あるいは合成のパラフイン
類等を添加すれば、効果がある。

一方、定着方式が圧力定着を用いる圧力ロール
式の場合、例えば以下の様な感圧性の樹脂が用い
られる。高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩類、高
級脂肪酸誘導体、高級脂肪酸アミド類、ワツクス
類、ロジン誘導体、アルキツド樹脂、エポキシ変
性フエノール樹脂、天然樹脂変性フエノール樹
脂、アミノ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン、
ユリア樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸また
はメタクリル酸と長鎖アルキルメタクリレート、
長鎖アルキルアクリレートとの共重合オリゴマ
ー、スチレンと長鎖アルキルアクリレート、長鎖
アルキルメタクリレートとの共重合オリゴマー、
ポリオレフイン、エチレン〜酢酸ビニル共重合
体、エチレン〜ビニルアルキルエーテル共重合
体、無水マレイン酸系共重合体、石油系残査、ゴ
ム類等が挙げられる。

これらの樹脂は、任意に選定し、また任意に混
合して用い得るが、トナーとした場合の流動性を
低下させないためには、ガラス転移点が40℃を越
える樹脂、もしくは樹脂組成物が有効に用いられ
る。定着用樹脂のトナー中に含有せしめる量は、
強磁性体微粒子、色調節用顔料、染料、荷電制御
剤を除く割合であるが、トナーの定着性を低下さ
せないためにトナー全量の30重量％以上添加する
必要がある。

色調節用顔料、および染料は、一般の乾式現像
剤に用いられている種々のものを任意に用いるこ
とができる。しかし、トナー全量に対する含有量
は、トナーの電気特性を低下させることのない範
囲で添加する必要がある。本発明では、これらの
添加量は、トナー全量に対して10重量％未満が適
当である。用い得る顔料および染料としては、例
えば、カーボンブラツク、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、カルコオイルブルー、クロームイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレ
ツド、キノリンイエロー、メチレンブルークロラ
イド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリー
ンオクサレート、ランプブラツク、ローズベンガ
ルおよびそれらの混合物が使用される。強磁性体
微粒子自体が着色しており、これら色調節剤を加
える必要のない場合は、あえてトナーに添加する
必要はない。また、カーボンブラツクを用いる場
合には、カーボンブラツクは導電性粒子であるた
めトナーの電気絶縁性を低下させないため、トナ
ーの樹脂成分100重量部当たり、0.5〜１重量部の
範囲内で添加する必要がある。また、カーボンブ
ラツクはその製造方法により種々の官能基を有す
るため、それ自身が電荷制御性を有することがあ
り、それを有効に利用することもできる。

上記の顔料は染料はトナーの現像性磁性ロール
のスリーブ表面や、記録体表面との摩擦帯電を制
御する目的で、強磁性体微粒子、定着用樹脂との
組み合わせで、特定の顔料、染料を選定し用いる
ことができる。しかし、トナーの電荷を制御する
ためには、従来より公知の染料あるいは顔料を電
荷制御剤として添加することができる。例えば、
正に摩擦帯電性を有するニグロシン染料、あるい
は高級脂肪酸で変成したニグロシン染料、負に摩
擦帯電性を有する含金属（Cr）アゾ染料が挙げ
られる。また、特公昭51−28232号、特公昭53−
13284号等に記載されている様に、ある種の高分
子染料では前記染料に比べて電荷が安定してお
り、磁性トナーでは、特に有効に用いられる。更
に、酸化処理されたカーボンブラツクおよび正ま
たは負の電荷制御性の基を有する樹脂等は一種の
電荷制御剤と見なすことができ、有効に用いられ
る。

以上の材料、組成より成るトナーは、前記の様
に粉砕、分級もしくは粉砕後球状化処理し、分級
して用いられる。分級は、例えば、アルピネ社製
ジグザグ分級機を用いて行なわれるが、トナーの
平均粒径を３〜30μｍの範囲内におさえることが
好ましい。3μｍ以下の粒子が多い場合は、高い
画像濃度が得られるが、カブリの多い画像とな
り、30μｍ以上の粒子が多い場合には、カブリが
少なくなるが画像濃度が低下し、画像が荒れる傾
向がある。

分級したトナー粒子には、通常用いられる種々
のトナー添加剤を添加混合して用いることができ
る。これは、トナーの電気絶縁性および流動性を
調節する目的で加えられるものであり、添加剤を
添加してもトナーの電気特性が本発明の範囲内に
ある様にする必要がある。添加剤としては、種々
の無機物、有機物を用い得るが、平均粒径が0.01
〜500μｍであり、トナー全量に対して0.01〜４重
量％の範囲内で効果のあるものが望ましい。上記
範囲外の添加剤を添加すれば、一般にトナーの電
気絶縁性が本発明の範囲をはずれるため、良好な
転写画像が得られない。本発明を達成し得る添加
剤としては、例えば、エロジル等のシリカ微粉
末、カーボンブラツク、種々の染料、顔料、微粉
末ポリテトラフルオロエチレンやポリスチレン等
の樹脂微粉末が挙げられる。これらの中で、特に
エロジルとカーボンブラツクは効果があり、トナ
ー全量に対して前者は0.05〜２重量％、後者は
0.05〜0.2重量％添加する場合にトナーの電気絶
縁性、流動性を良好にし、トナーの現像、転写性
を高める効果が顕著である。

本発明の磁性トナーは前記の様に一般の電子写
真用光導電体、静電記録体を用いることができ、
特に有機光導電体、有機絶縁性フイルムを記録体
として用いることができるのが特徴である。その
様な有機光導電体として、例えば、ポリビニルカ
ルバゾール、４−ジメチルアミノベンジリデン、
ベンツヒドラジド；２−ベンジリデン−アミノカ
ルバゾール、４−ジメチルアミノ−ベンジリデ
ン、ポリビニルカルバゾール；（２−ニトロ−ベ
ンジリデン）−Ｐ−プロモアニリン；２，４−ジ
フエニル−キナゾリン；１，２，４−トリアジ
ン；１，５−ジフエニル−３−メチルピラゾリ
ン、２−（4′−ジメチルアミノフエニル）−ベンゾ
オキサゾール；３−アミノカルバゾール；ポリビ
ニルカルバゾール−トリニトロフルオレノン電荷
輸送錯体、フタロシアニンおよびそれらの混合物
が挙げられる。

本発明において、磁性トナーの電気特性は、ト
ナーの材料、組成および調製法により決定される
が、抵抗率、比誘電率の測定は以下の様にして行
なう。まず、抵抗率の測定は磁性トナーを適当量
（10数mg）計り取り、ダイアルゲージを改良した
3.05mmφ（断面積＝0.073cm²）のポリアセタールの
絶縁シリンダー中に挿入し、0.1Kg重の荷重下、
4000V・cm^-1の電場でトナーの抵抗を測定し、抵
抗率を算出した。測定には横河〜ヒユーレツドパ
ツカード製4329A型絶縁抵抗計を用いた。一方、
比誘電率の測定は、Ｑメーターを用いる方法で行
なう。内径42mmの円筒状セルを用い、セルの底面
は導電体で覆い電極とする。セルの側面は、厚さ
３mm、高さ５mmのポリアセタールの絶縁物で覆
う。これに磁性トナー３〜５ｇを計り取り、Ｑメ
ーターの２つの対向円盤電極の間に挾んで、周波
数100KHzでトナーの比誘電率を測定した。Ｑメ
ーターは、横河電機製QM−102A型を用いた。
また磁性トナーの電荷保持性を調べるため、磁性
トナーと鉄粉キヤリヤーとの摩擦帯電量を測定し
た。磁性トナー0.5ｇを２成分現像剤のキヤリヤ
ー10ｇとよく混合し、混合物0.2ｇを計り取り、
東芝ケミカル製ブローオフ粉体帯電量測定機TB
−200型でブロー圧1.0Kgｆ／cm²、ブロー時間
40secの測定条件で磁性トナーのキヤリヤーに対
する摩擦帯電量を測定した。摩擦帯電量の大きい
トナーは、電荷の保持性が良く、現像、転写の効
率が良いと判定できる。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、これらにより本発明の範囲が限定されるもの
ではない。

実施例 １ 定着用樹脂として軟化点121℃のポリエステル
樹脂、PS＃２（日立化成製）68重量部、正の電荷
制御剤として脂肪酸変性ニグロシン染料、ボント
ロンＮ−01（オリエント化学製）２重量部、強磁
性体微粒子としてマグネタイト、KN−320（戸田
工業製）30重量部を計り取り、スーパーミキサー
で５分間乾式予備混合する。次に混合物を110〜
120℃に加熱したニーダーで溶融練肉した。これ
を冷却後ジエツトミルで粉砕し、得られた粉砕粉
をジグザグ分級機により3μｍ未満、30μｍ以上の
トナー粒子を除き、カーボンブラツク（三菱化成
製）を球状化トナーに0.1重量％添加混合して、
磁性トナーを調製した。

上記トナーの電気特性を前記の方法により測定
すると、抵抗率は直流4000V・cm^-1の電場で７×
10¹⁵Ω・cmであり、比誘電率は周波数100KHzで
2.6であつた。

次に、トナーを現像用磁性ロールに付着させ、
トナーの画像評価を行なつた。現像性磁性ロール
は日立金属製のものを用い、磁極数８極、磁力
800Gのものである。リコー製Ｐ−500複写機の現
像部に上記トナーと現像機を取りつけ、感光体と
現像機のスリーブ間の距離を0.3mmとし、現像用
マグネツトロールを毎分1200回転、現像用スリー
ブを毎分20回転で感光体の移動方向と逆方向に回
転させ、感光体を現像した。感光体は、電荷発生
層と電荷輸送層の２層から成るＰ−500用の有機
光導電体を600Vに帯電して用いた。現像後、
転写シートとして体積固有抵抗が抵抗率にして
10¹²Ω・cm以下の普通紙を用いて、トナーを静電
転写し、磁性トナーの転写画像を作製した。ま
た、転写画像を160℃〜180℃に加熱した複写機用
熱ロール（シリコンオイルを含浸したシリコンゴ
ムローラー）で定着した。その結果、磁性トナー
による感光体の現像、転写シートへのトナーの転
写が良好に行なわれ、また、熱ロールによる画像
の定着性も良好であり、従来の２成分トナーと同
等の以上の複写画像を得ることができた。

実施例 ２ 定着用樹脂として軟化点80℃のビスフエノール
型エポキシ樹脂、エピコート＃1002（シエル化学
製）20重量部、軟化点100℃のビスフエノール型
エポキシ樹脂＃1004（シエル化学製）48重量部、
正の電荷制御剤として脂肪酸変性ニグロシン染
料、ボントロンＮ−03（オリエント化学製）２重
量部、強磁性体微粒子としてフエライト粉（日立
金属製γ−Fe₂O₃）30重量部を計り取り、実施例
１と同様の方法で磁性トナーを作製した。作製し
たトナーの電気特性を前記の方法により測定する
と、抵抗率は１×10¹⁶Ω・cmであり、比誘電率は
2.1であつた。

上記トナーを実施例１と同様の方法で評価する
と、良好な転写画像が得られ、画像は150℃に加
熱したオーブン定着機で良好に定着できた。

実施例 ３ 定着用樹脂として軟化点128℃のポリエチレン
ワツクス、Hiwa×200P（三井石油化学製）60重
量部、軟化点95℃のエチレン〜酢酸ビニル共重合
体、ACP400（米国アライドケミカル製）８重量
部、正の電荷制御剤としてピペラジンを構成単位
とする高分子染料、AFP−Ｂ（オリエント化学
製）２重量部、強磁性体微粒子としてマグネタイ
ト、KN−320（戸田工業製）20重量部、同じくマ
グネタイトCJ−3000B（関東電化製）10重量部を
計り取り、実施例１と同様の方法で磁性トナーを
作製した。作製したトナーの電気特性を前記の方
法により測定すると、抵抗率は３×10¹⁶Ω・cmで
あり、比誘電率は1.9であつた。

上記トナーを実施例１と同様の方法で評価する
と、良好な転写現像が得られ、画像は線圧30Kg
ｆ／cmの圧力ロールで良好に定着できた。

実施例 ４ 実着用樹脂として軟化点160℃のスチレン〜ブ
タジエン共重合体、プライオライトＳ−5B（米国
グツドイヤー製）60重量部、軟化点105℃の低分
子量ポリエチレン、151P（三洋化成製）８重量
部、負の電荷制御剤として含Crアゾ系染料、Ｓ
−31（オリエント化学製）２重量部、強磁性体微
粒子としてマグネタイト、KN−320（戸田工業
製）30重量部を計り取り、ニーダーの練肉温度を
150〜160℃に高めて、実施例１と同様の方法で磁
性トナーを作製した。作製したトナーの電気特性
を前記の方法により測定すると、抵抗率は９×
10¹⁵Ω・cmであり、比誘電率は2.3であつた。

次に、感光体として電荷発生層にε−型銅フタ
ロシアニン、リオノールブルーESP（東洋インキ
製）を用い、電荷輸送層にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ツビコール210（亜南産業製）と２，
４，７−トリニトロフルオレノン（東京化成製）、
およびポリエステル樹脂、バイロン200（東洋紡績
製）を１：0.6：0.04の重量比で混合した系を用
いた２層型有機光導電体を用い、この感光体をリ
コーのＰ−500複写機に装着して500Vに帯電
し、実施例１と同様の方法で画像を作製した。そ
の結果、磁性トナーによる感光体の現像、転写シ
ートへのトナーの転写が良好に行なわれ、また熱
ロール（シリコンオイルを塗布しない、テフロン
（商品名）で被覆したロール）による画像の定着
性も良好であり、従来の２成分トナーと同等以上
の複写画像を得ることができた。

実施例 ５ 実施例４において、負の電荷制御剤Ｓ−31の替
わりに高分子染料Ｅ−81（オリエント化学製）を
1.5重量部、PH3.0のカーボンブラツク、MA−100
（三菱化成製）を0.5重量部添加し、他は実施例４
と同様の方法で磁性トナーを作製した。作製した
トナーの電気特性を前記の方法により測定する
と、抵抗率は６×10¹⁵Ω・cmであり、比誘電率は
2.2であつた。

次に、感光体として実施例４と同様の構成の有
機光導電体を用い、実施例４と同様の方法で画像
を作製したところ、良好な転写画像が得られ、画
像は熱ロール（シリコンオイルを塗布しない、テ
フロン（商品名）で被覆したロール）により良好
に定着できた。

実施例 ６ 磁性トナーとして実施例３の正の電荷制御剤を
含む圧力定着型の磁性トナーを用い、実施例４の
有機光導電体をリコーのＰ−500複写機に装着し、
500Vに帯電し、半導体レーザー、HL−1400
（日立製作所製、発振波長807nｍ、出力３ｍＷ）
で文字パターンを分割露光し、感光体と現像機の
スリーブ間にスリーブ側を正に100Vのバイアス
電圧を印加し、実施例１の方法に従つて反転現象
により画像を作製した。次に、転写シートを重
ね、トナーを転写紙に静電転写した結果、良好な
転写画像が得られ、画像は線圧30Kgｆ／cmの圧力
ロールで良好に定着できた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、トナー転写の基本原理を模式的に示
す図、第２図はトナー層の比誘電率とトナーの摩
擦帯電量との関係を示す図、第３図はトナー層の
比誘電率とトナーの転写効率との関係を示す図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機光導電体上に静電潜像を形成し、少なく
   とも強磁性体微粒子と樹脂を含有する磁性トナー
   を、磁性ロールを内部に備えたスリーブ上に付着
   させ、前記スリーブと前記磁性ロールとを相対的
   に、回転させることにより前記スリーブ上に磁気
   ブラシを形成し、この磁気ブラシで前記静電潜像
   を現像し、得られたトナー像を普通紙上に静電的
   に転写し、次いで定着して最終画像を得る電子写
   真複写方法において、前記磁性トナーとして、そ
   の電気抵抗が抵抗率にして、５×10¹⁵Ω・cmを越
   え、かつ比誘電率が2.6以下である電気特性を有
   し、平均粒径が３〜30μｍの範囲にある磁性トナ
   ーを用いることを特徴とする電子写真複写方法。 ２ 磁性トナーは、トナーの重量比にて５〜60重
   量％の強磁性体微粒子と、定着用樹脂と、色調節
   用顔料または染料と、電荷制御剤とを含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の電
   子写真複写法。 ３ 磁性トナーは、平均粒径が0.01〜500μｍの導
   電率および流動性調整用無機物あるいは有機物粉
   体をトナー重量に対し0.01〜４重量％添加混合し
   たものであることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項に記載の電子写真複写方法。