JPS63501298A - プラスチツクス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチックス 本発明は新規プラスチック材料、特に生物医学用として使用するために適する材 料、かかる材料から成る製品及びプラスチック材料の物理的ならびに生物学的性 質を修飾するための方法に関するものである。

熱可塑性材料は、現代医学において用いられる広い範囲の製品の製造において、 しばしば使用されているが、今日、きわめて多くの医用器具が熱硬化性樹脂又は エラストマーがら製造されている。エラストマーは、その長鎖分子としての本質 によって、大きな変形に耐え且つその最初の寸法にもどることができる。多くの エラストマー（一般にゴムと呼ばれる）が移植材料として試されている。それら は、アクリルゴム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン（ハ、イパロン ）、エビクロロヒドリンゴム（ヒドリン）、天然ゴム、ポリウレタン（ニスタン ）及びシリコーンゴム（シラスチック）を包含する。熱硬化性のプラスチックは 、熱可塑性プラスチックと異なって、溶融、再成形又は再加熱による再生が不可 能であるが、その理由は、生じる重合反応が不可逆的であるためである。エポキ シ重合体は移植材料として有効に使用されている唯一の熱硬化性材料である。

可塑剤又は軟化剤は、柔軟性、加工性又は膨張性を増大させるために熱可塑性プ ラスチック又はエラストマー中に混入される物質又は材料である。可塑剤は熱硬 化性プラスチックの物理的性質、たとえば、脆性、を変化させるためにも用いら れる。可塑剤は製品の溶融粘度を低下させ、二次転移の温度を下げ又は弾性率を 低下させることができる。

可塑剤分子は、ファンデルワールス力として知られる、重合体分子間の二次的な 結合を中和して重合体連鎖の運動性を増大させると共に結晶性を低下させる。そ れ故、可塑剤は、主として、流れを改善し、それによって加工性を向上させるた め、及び脆性を低下させるなめに、プラスチックに添加する。添加する可塑剤は 、ガラス転移点を室温以下に下げることが必要である。かくして熱可塑性プラス チックの性質は、硬く、脆く、ガラス状の材料から、軟らかく、可視性で、靭性 の材料に変化する。有効且つ有用であるためには、可塑剤は宿主プラスチック材 料と相溶性でなければならない、可塑剤分子の分子量と大きさは、高分子と比較 すれば比較的小さいから、混合における熱力学的な困難性は高分子同士の混合に おけるほど大きくはない、それにもかかわらず、可塑剤については非揮発性且つ 非移行性でなければならないという別の必要条件が存在するから、かなりの大き さの分子量を有することが望ましく、与えられたプラスチックに対する可塑剤の 選択は、かなり狭くなる。一般に可塑剤は、可塑剤と重合体間の極性分子間力に 依存し、それが、たとえばポリオレフィンのような非極性重合体においては可勉 化の達成が困難となることの原因となる。高度に結晶性の重合体においても可塑 化の達成は困難であるということも注目すべきである。非晶質の重合体及び僅か に結晶性の材料は、もっとも有効に可塑化することができる。

可塑剤の２つの主要なサブグループは、内部可塑剤、すなわち、重合体構造中に 共重合させ、それによって重合体の配列を低下させ、従って１頷が相互に密接に 適合することを比較的困難とする第二の単量体、並びに単純且つ樹脂状形として 分類されることが多い外部可塑剤である。

単純可塑剤は、通常は構造と物理的及び化学的性質が既知である個々の化合物で ある。樹脂状可塑剤は、不飽和単量体の重合によって得られるポリエステルを包 含し、且つ通常は、ある範囲の分子量を含み、それによってその化学的構造は一 般に十分にはわからない、単純及び樹脂状可塑剤は、しばしば、それぞれ、単量 体及び重合体可塑剤の別名が与えられている。しかしながら、それらを記述する 別の呼称は、“低分子量可塑剤”及び“高分子足回塑剤”という名称である。

大部分の単純可塑剤は、たとえば、フタル酸、りん酸、アジピン酸及びアゼライ ン酸エステルのような多塩基酸の高沸点エステルである。これらの物質は、加工 後にもプラスチック材料中に留まって、その性質を変化させる。このような系か らの可塑剤の損失は、揮発性、溶剤による抽出及び他の媒体への移行によって生 じる可能性がある。これはプラスチックの物理的性質の低下をみちびくおそれが ある。大部分はポリエステルである高分子可塑剤は、それに対して、その高い平 均分子量のために、上記の３方法によっては遥かに除去され難く、それ故、単純 可塑剤よりも大きな永続性の程度を示す、−ｉＧ、：、高分子可塑剤のこれらの 有利な性質は、低分子量可塑剤と比較したときのいくつかの欠点によっである程 度相殺される。これらの欠点は、比較的高い価格、大きな取扱い及び加工の困難 性、低い可塑化効率、及びプラスチック組成物が示す比較的貧弱な低温性を包含 する。

重合体の生物医学的応用は、移植物、人工器官、血液又は組織接触器具、血液解 毒具及び酸素処理具のような人工臓器としての使用である。

しかしながら、現在の時点では、生体組織と体内に人工的に挿入する異物との不 適合性のために、これらの重合体の使用に付随する多くの困難及び間離が存在し 、蛋白質の沈着、赤血球の付着と破壊、血小板付着及び凝集、並びに血液凝固を 包含する不利な反応が生じるおそれがある。

驚くべきことに、われわれはここに、脂質をプラスチック中に混入することによ って通常の外部可塑剤のような具合に物理的性質を変化させることが可能であり 、それによって、このようなプラスチック中に一般的に包含される通常の内部又 は外部可塑剤の一部又は全部を置き換えることができるということが見出された 。その上、適当な脂質を選択することによって、プラスチックの生物学的な性質 を、たとえば、生適合性を改善するように、又はたとえば耐血栓性は抗Ｉｌｌ瘍 活性のような他の重要な生物医学的性質を付与するように、調節することができ る。

適当な環境においては、脂質可塑剤をプラスチック材料から浸出させることがで き、薬理学的に活性な脂質の持続的解放すなわちデボ−製剤として材料を使用す ることによって、それを活用することができる。

かくして本発明は重合体と脂質から成るプラスチック材料を提供する。

プラスチック材料は、プラスチックの生物学的性質が重要である生物医学的装置 、外科移植物及びその他の用途において使用するために適するものであることが 好ましい０通常は重合体は、生物医学的な応用における使用について既に知られ ている重合体、そのような重合体又は共重合体の混合物である。そのような重合 体として典型的なものは、たとえば、セロファン、酢酸セルロース、ポリオレフ ィン類、フッ素化炭化水素（テフロン）、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル（ ＰＨＥＭＡ）（ヒドロン）、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート及び塩化ビニル（ｐｖ ｃ）を包含するが、公知の重合体積の特定的な例とそれらの生物医学的応用を下 記第１表中に示す。

第１表 アクリレートエラストマー　補　綴 クロロスルホン化ポリエチレン　脈管表面（ハイパロン） 純天然ゴム ポリウレタン（ニスタン）　（オス　補綴、人工心臓、脈管表面タマー）（ビオ マー）　（ベレサン） （リクラ／スパンデックス）　（カ ージオサン）（テコフレックス） シリコーンゴム（シラスチック）　人工心臓及び弁、血液酸素処理フィルム セロファン　透析膜 酢酸セルロース フルオロカーボン（テフロン）　脈管及び身体移植ポリメタクリル酸ヒドロキシ エ　コンタクトレンズ、薬物放出、チル（Ｐ　ＨＥ　Ｍ　Ａ　）　カテーテル、 縫合被覆、補綴ポリメタクリル酸メチル（ＰＭ ＭＡ）（ルサイト）　（プレクシ グラス）（パースペックス） ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ） ポリアミド（ナイロン）　縫合糸、織物ポリエチレンテレフタレート （ダクロン）（テリレン） （マイラー）絹 ポリモノクロローｐ−キシリレン　移植用電子部品封入材料エポキシ樹脂 ポリエチレン（ビトラセン）　補綴 ポリプロピレン　血液酸素処理器及び透析器部品、心臓弁 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）　透析膜ポリ塩化ビニル（ＰＶＡ）　血液袋、 血液管、補綴ポリ塩化ビニリデン　脈管表面 このような公知の重合体の特定の例は下記の第２表中のものである。

入 すぐれた生適合性が重要であるその他の興味ある生物医学的応用は、血液′Ｍ搬 用袋、透析膜、血８に酵素処理フィルム、透析及び酸素処理機用の管、コネクタ 、ストッパ、栓、接着剤、診断用カテーテル、手術用垂れ布及びテープ、コンタ クトレンズ、電子器具用カプセル被覆及び１ＥＪｉ２Ｉ培養プラスチツク材料で ある。

重合体の物理的及び生物学的性質を変えるために用いる脂質は、一つ以上の長鎖 の飽和又は不飽和脂肪族側鎖（たとえば脂肪酸、アルコール又はアミン）を有す る両親媒性化合物、又はそのような化合物の混合物とすることができる、脂質は 極性又は非極性（中性又は双性イオン）であることができ、且つ極性である場合 には、水溶液中で、陽又は陰電荷を有するものとすることができる。脂質は、た とえば、特に哺乳動物のｌｌｌ１胞膜、特にヒトの細胞膜、中に存在するものと して確認されているような１００種類程度の明確な脂質のような天然に産するも のであることが好ましい。本願明細書で用いる場合の”脂質”という用語は一般 に脂質ではなくて油脂、脂肪又はワックスとみなさ１する、グリセリンエステル を包含しない。

本発明において使用するために途する脂質は通常は以下の部類の中の一つに入る ：りん脂質、スフィンゴ脂質、糖脂質又はコレスプロール及びコレステロールエ ステル。しかしながら、たとえばセレブロシド及びガングリオシドのようなある 種の脂質は、スフィンゴ脂質と糖脂質の両方として分類することができる。

りん脂質は、その構造中にグルセリン残基とのりん酸エステル結合を含有し且つ たとえばオレイン酸とステアリン酸のような長鎖脂肪酸のジエステル分子である 。

ａ胞膜中に存在する主なりん脂質はホスファチジルコリンである。これらの特定 の脂質は血液凝固のスナブビンハ験によって調べるときに血液凝固時間に対して 何らの影響をも有していないことが認められている。

しかしながら、ある種の生物学的膜においては少蚊の他の脂質分子、たとえば、 その強い血小板凝固活性２′のなめに血小板活性因子＋１と呼ばれているりん脂 質もまた存在する。この脂質は捜々の炎症及びアレルギー状態におい°（大きな 役割を果たすものと思われる。旧天然のｊ模中に認められる他の脂質は、りん’ Ａ￥ｉ’ｌｌ抗血栓１ラスチンであるが、これは、その強力な抗凝固性のために 、このように呼ばれる。この脂質は不飽和ホスファチジルセリンである４）。− 鍜に、例えばホスファチジルセリンのようなＰ＆電荷をもつ脂質はプロ凝固剤で あり、一方、たとえばホスファチジルコリンのような電気的に中性のものはそう でない５′ことが認められるけれども、硫酸セレブロシド（陰電荷をもつ脂質） についても抗アテローム動脈硬化性について試験した結果陽性の抗′ａ活１性活 性は認められなかった６３．スフィンゴシン脂質は血液凝固の生理学的抑制因子 として認められ、一方、粗製コウシ脳セファリンと大豆ホスファチドは凝血促進 剤として作用する７１′、脂質ΩＪ塑剤としての医学的応用を提供する、重要な 特製を有するりん脂質の別のグループは、ホスファチジルイノシト−ル脂質であ る。動物のホスファチジルイノシトールは、グリセリン部分の１及び２位をアシ ル化する脂肪酸が異なっている植物のホスファチジルイノシト−ルとは対照的に 、培養した１！ｊ！瘍細胞を選択的に殺すことができると報告されている。ｓｑ ｂ起源のホスファチジルイノシトール又はホスファチジルセリンを包含する他の りん脂質、合成ホスファチジルグリセリン又はホスファチジルコリンは非細胞毒 性であることが＝２められている。

本発明において使用する脂質は、予め抽出し且つ精製した天然成分又は同一ある いは類似構造の合成祠料から成ることができる。

本発明において使用することができるＤ質の中、特に適当又は好辿な脂質は次の ものである： ！ＬＡ！Ｊ指ｌ レシチン（たとえばダイズ又は卵黄からのもの）α−リゾホスファチジルコリン α−リゾホスファチジルエタノールアミンα−リゾホスフアナジルイノシトール α−リゾホスファチジルグリセリン α−ホスファチジン酸 α−ホスファチジルコリン α−ホスファチジルエタノールアミン α−ホスファチジルグリセリン α−ホスファチジルイノシトール α−ホスファナジルセリン １−Ｏ−アルキル−２−アセチル−５ｎ−グリセロ−３−ホスホリルコリン ムスエＺプ粒健 セラミド ガングリオキシド グルコセレブロシド スフィンゴミエリン フィトスフィンゴシン サイコシン スフィンゴシン スフィンゴシンソスホリルコリン スルファチド 含有させる脂質の址は多くの要因に依存する。脂質／重合体を調節することによ って、プラスチック材料の物理的性質を調整することができ、且つ所望に応じ、 同時に、脂質又はその混合物、特にりん脂質、糖脂質又はスフィンゴ脂質あるい はりん脂債及び／又はスフィンゴ脂質及び／又は糖脂質混合物の適当な種類と菫 を選択することによって、適当な生適合性、耐血栓性、抗１１搗性又はその他の 脂質に付随する機能を与えることができる。

生適合性と耐血栓性に関【２ては、重合体マトリックスの生物学的液体又はＭｉ 織との界面において重合体マトリックス中に閉じ込めた適当なりん脂質の存在が 迎切な生物学的効果を提供するように界面を修飾することができる。この考え方 は、赤血球細胞及び血小板の血漿層への血液適合性の付与において特定のりん脂 質が果たす役割を認めている、＆［された証拠によって支持される。このような 膜は細胞の内側と外側の表面の間に非対称な脂質組成を提供し、９にｆＩ重した りん脂質は主として内側表面に位置して高いプロ凝固質活性を示すのに対して、 外側表面にみとめられる双性イオン的なりん脂質は凝固試験において不活性であ る。

この非対称性は血液細胞の適当な抗皿栓性を保つ働きをするものと思われる。か くして可塑剤を配合するときに、これらの＋ｔ４Ｉｌ胞表面の脂￥４組成を模倣 することによって、プラスチック表向を修飾し、それによって天然の生体膜特性 の一部を有する重合体を提供することがｕｊ能である。

デボ−製剤の持続的解放のためには、脂質、たとえば、りん脂質抗血栓プラスチ ン物質のような高度に活性なりん脂質又はスフィンゴ脂質成分の極微麓の取り巻 いている組織への緩徐な放出を提供する重合体マトリックスからσ戸Ｊ塑化脂質 の拡散及び放出を利用することができる。しかしながら、高速の拡散及び放出が 必ずしも望ましくないこともあり、移植物について必要な機械的及び生物学的性 質を提供するように全安定性と制御した拡散の間の妥協に達することができる。

通常は本発明によるプラスチック材料は、重合体の重量に対してＭ景で３０％に 至るまでの可塑化脂質を含有しており且つそれは単独の可塑剤として又は多の通 常の可塑剤との組合わせとして、存在させることができる。しかしなが呟特定の プラスチックにおいて且つ望ましν１用途に対して適切である場合には、本発明 におけるある種のプラスチック材料は、たとえば、５０％（たとえばポリ酢酸ビ ニルの場合）に至るまで且つさらには６０％（たとえばポリスチレンの場合）に 至るまで又は７０％（たとえばポリ塩化ビニルの場合）に至るまでの遡かに多量 の可塑化脂質を含有していてもよい。その他のプラスチックは、このような多量 の可塑剤を受け入れることはできず、場合によっては（たとえばツタクリル酸エ ステル重合体）、可塑剤の最高含量は２〜３％程度の僅かな量である。

含有させるべき脂質の最低量は特定のプラスチック及び問題とする脂質に依存す るが、常にプラスチック剤のレオロジー的及び物理的性質の認めうる改変を提供 するために十分でなければならない０本発明による典型的なプラスチック材料は 、重合体の重量で少なくとも０．０１％、好ましくは０．１％、一層好ましくは ０．５％の脂質を含有している。

通常は可塑化脂質は最低量よりもかなり高い水準、たとえば１％、２％又は５％ で含有されており且つプラスチック材料の所望の最終用途によっては、重合体の 重量の重量で１０％、１５％又は２０％の可塑化脂質を加えることがで外る。た とえば、その他の可塑剤、光項剤、着色剤、紫外吸収剤、酸化防止剤及び殺生物 剤、特に殺菌剤の如き防腐剤のような、プラスチック技術において常用される他 の成分を通常の含量で包含させることができるが、脂質可塑剤と適合し且つその プラスチック材料の所望の最終用途に対して望ましくない影響すなわち悪影響を 避けるように選択しなければならない。

使用すベト特定の可塑化脂質又は脂質混合物を選択する際には、多くの要件並び にプラスチック材料の望ましい最終用途を考慮に入れなければならないが、それ らを以下に説明する。

柑籠性 使用すべき脂質は宿主重合体との相溶性について試験しなければならない、これ は異なる割合の脂質と重合体を一緒に磨砕及び混合し且つ試料を徐々に加熱する ことにより均一な溶融物を与えるように試みることによって、重合体と可塑剤の 両者を分散させる適当な溶剤の使用によって、又はその他の適当な方法によって 、達成することができる。

交之五鴬邪扁１象１１ すべての相溶性の混合物に対して、これを測定しなければならない。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、ガラス転移点の測定のための最良の方法の一つ である。

ｌ正１１ユニ迷麿 室温以下のガラス転移温度を有する試料は成形材料として使用することができ且 つ簡単なノルド７０−速度の測定を用いて、その組成物を射出成形又は押出し成 形することができるということを確認する。ノルド７０−速度（論。ｆ、　ｒ、 　）は、温度と圧力の厳密に規定した条件下に、１０分の間に押出される材料の １１（ダラム）として定義する。使用する装置は、本質的に低剪断速度の条件下 に操作する、死荷重押出し可塑度計である。材料を硬化鋼バレル内で加熱して、 正確に規定し且つ制御した温度で保持する。標準重りで負荷したピストンを用い で、材料をバレルから標準オリアイス又はダイを通じて押出す、規定の死荷重は ピストンと探］１！重りの合計重量である。実際には、重力的Ｌ　ｆ、　ｒ、の 測定は、同一時間内に押出した押出物の多数の試験片を切断し且つそれらの重さ を計ることによって行なわれる。これらの試験片の平均重量と各押出し時間から の簡単な計算、は、１０分間当りのダラムとしてｒａ、　ｆ、　ｒ、を与える。

あるいは、所定の間隔までピストンを移動させるために要する時間を測定し、そ れから同じ時間内に押出した材料の体積をめ、それから、試験温度における材料 の溶融密度と合わせて、重力的ｍ、　ｆ、　ｒ、を容易に計算することができる 。実際には、これは以下の手順によって行なうことができる。

組成物の３．５ｇの重さの試料を、直径εＩ、ランド長さ８１ＩＩＩＯの円形オ リアイスを有するダイを倫えたメル）７０−測定装置（ユーティリティー型、デ ープンテスト社、英国）のバレルに入れる。バレルを重合体の融点よりも１０℃ 高い温度に保つ、５分のウオーム−アップ時間後に、０．１６ｋｇの重さを有し ているピストンに討して適切な荷重を加える。

５分のウオームアツプ時間を含めたダイを通じて全量で２ｇの組成物を押出すた めに要する全時間としてノルド７０一時間を計算する。

第３及び４表は常用の特定プラスチックについてメルト７０−速度を測定する場 合に使用すべきもっとも適当な試験条件に対する指針を提供する。

第３表 ブース　ツク　−一１−作− ７セタール　５，１３ アクリル　８，９ ７クリロニトリルーブタシエンースチレン　７セルロースエステル　４，５．６ ナイロン　１１．１７，１８．１９ ポリカーボネート　１５ ポリクロロトリフルオロエチレン　１０ポリエチレン　１．２，４．５．６，１ ４．２１ポリプロピレン　１２ ポリスチレン　７，８，９．１６ ポリテレ７タレート２０ ビニル７セタール　３ 叢土衣 条件　Ｗ　”　１ｓ１− ？　２００　５０００ 炙形隻 上記の試験によって測定するときに典型的な成形材料のレオロジー特性に適応す る脂質−重合体配合物を、最後に成形物として成形する。生成した成形製品の品 質の旺価のために、たとえば、耐衝撃性、引張強さ、白げモクユラス、低温脆性 、摩擦係数、膜透過性、膜引裂抵抗、膜収縮、表面及び体積抵抗のような熱的、 電気的及び機械的性質を測定する。

本発明は、重合体及びそれに対する可塑剤としての脂質を混合することから成る 、上記のような新規プラスチック材料を製造するための方法をも提供する０本発 明によるプラスチックは、たとえばロール機中でというような公知の固体状態物 理的混合方法を包含する固体又は液体材料を混合するための通常の方法によって 、且つたとえば事後に蒸発させる溶剤のような液相中の材料の分散物の使用によ って、提供することができる。このような分散物は、高又は低剪断混合機の使用 を含む通常の液相混合方法によって提供することができる。

本発明は、全３部類、すなわち、熱可塑性プラスチック、エラストマープラスチ ック及び熱硬化性プラスチックからのプラスチックに関する。

これらの種類の間の境界は明確ではないけれども、この分類が一般にプラスチッ クの分野で受け入れられている。熱可塑性プラスチックとエクス）マープラスチ ックは、重合前又は重合後の何れかに、上記のような混合方法によって容易に可 塑化することができる。しかしながら、一般に熱硬化性プラスチックは、それに 特有の三次元的構造を形成する架橋が生じるために、加熱によってすら、溶解、 溶融又は加工することができないことにより、上記のような方法によって可塑化 することは不可能である。一般に重合前に単量体又は単量体混合物と可塑剤を混 合するか、又は、重合が直接に架橋した熱硬化性プラスチック構造をみちびくこ とがない場合には、架橋段階前に線状又は枝分れ重合体と混合することによって 、可塑剤を包含させることが必要である。重合の初Ｍ段階におけるブラ入チック 配合物中への脂質成分の添加は、脂質が重合条件下及びその後のプラスチック製 造中の技術的操作において分解、反応又はその本来の構造の変化を生じることな く安定である場合においてのみ、実施することができる。

熱硬化性プラスチックを可塑化するための別の可能性が脂質可塑剤の使用に対し て開発された。これは、重合体の三次元的構造の生成後に、その中への可塑剤の 浸透を生じさせることによって、疎水性及び／又は親水性相互作用により脂質の ような小さい分子を吸収すべき重合体の能力に基づいている。これはエラストマ ープラスチックに対しても同様に適用することができる。かくして本発明はさら にプラスチックを＠質と接触させ且つ、好ましくは飽和した吸収が達成されるま て゛、ＥｒＩ質のプラスチック体への浸透を許すことから成る、熱硬化性又はエ ラストマープラスチック体のｅＩＩＪ理的性質的性質方法を提供する。　。

通常は、この方法は、成形製品、しばしば、そのまま使用でさる最終形態にある もの、に討して適用する。脂質は、水性及ゾ／又は有数のものとすることができ る適当な溶剤中の溶液の形態で、使用することが便宜的である。溶剤、脂質濃度 、温度及１時間の要件は吸収条件を最適化するように決定しなければならないが 、重合体材料が脂質を吸収する自然の傾向は、脂質吸収のもつとも便宜的な範囲 の達成に寄与する。

本発明は、さらり、本発明によるプラスチックから製造した成形製品を提供する 。このような製品は、常法に従って、たとえば、押出し、射出又はその他の成形 方法によって、及び／又は所望の最終形態に対して且つ問題とする特定のブフス ナック材料の本質に対して適切とするために必要に応じて機械加工することによ って、形成させることができる。

本発明のプラスチックから形成された適当な製品は、たとえば治療又はその他の 目的のためにヒト又は動物に対して外科的に移植するため、あるいは非経口的に 、鼻に対して、経口的に、直腸的に、又は膣内に投与するための徐放性すなわち デボ−製剤、及び、たとえば前記第１表中に挙げたもののような生物医学的応用 のための装置及び器具を包含する。

本発明を以下の実施例によって例証する。

実施例１ 自由流動性の粉末として供給されたポリビニルホルマール（７オームパー１５／ ９５　Ｅ、分子量２　’ｔ　０００〜４００００、ＢＤＨケミカル社、英国）を ダイズと卵黄レシチンとの相溶性について試験した。何れの場合も、０〜３０％ の脂質のＨｊ′Ａ囲の、異なる割合の脂質と重合体を、手によって混合し磨砕し たのち、加熱（１００℃ル且つ水圧プレス（５トン）中で円形の型中に圧縮して 、厚さ１＋ｎ＋、直径１３ｗ＋ｍの円板に成形した。

重合体と脂質の混合物は、３０％の脂質の組成までは完全に均一な溶融物を形成 する。脂質の量の増大につれて、こわれやすく且つ粘着性が増大する材料が生じ る。

実施例２ ポリ−β−ヒドロキシ酪酸（光散乱による分子量１ｏｏｏｏｏｏ、シグマ、米国 ）を、アルカリゲネス（Ａ　１ｅａｆ　１Ｈｅｎｅｓ）種から単離した。この重 合体を異なる割合のダイズと卵黄のレシチンと混合して、実施例１において用い たものと同一の手順を用いて円板状に成形した。重合体と脂質は、５０％の脂質 というような高率に至るまで、均一な溶融物を形成することが認められた。

実施例３ ベレットとしてポリ酢酸ビニル（アルドリッチ、英国、高分子量、１８３０℃、 ｄ：１．１９１）を入手した。この重合体をダイズとｌｊｌ黄のレシチンとの相 溶性について試験した。酢酸エチル中の重合体の溶液とクロロホルム中の脂質の 溶液を異なる割合で混合して重合体と脂質の均一な混合物を生じさせた。溶剤の 蒸発後に、ゴム状の物質を得た。０〜５０％の脂質の割合を試験して、同様な結 果を得た。

実施例４ ポリスチレン（アルドリッチ、英国、ＴｇｌＯＯ°Ｃ％Ｔ鴫２３７．５℃、ｄ： １．０４７）をペレットとして入手した。ダイズとｍ黄のレシチンを可塑剤とし て用いて、この重合体との相溶性を試験した。異なる割合の脂質と重合体を含有 する試料の重さを計り、クロロホルム中に溶解して、両成分の均一な混合物を与 えた。溶剤の蒸発後に、どちらかというと硬く剛い材料を得た。きわめて高率（ ６０％に至るまで）のｔ！質が、可塑剤として重合体によって受容された。

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Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．重合体と脂質を含有して成るプラスチツク材料。
2. ２．重合体は、セロフアン、酢酸セルロース、ポリオレフイン、ふつ素化炭化水 素、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ（アク リルアミド）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル）、ポリアミド樹 脂、ポリ（１−ブテン）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（メ タクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｔ−ブチル）、ポリ（４−ｔ−ブチル スチレン）、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル）、ポ リ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンオキシド）、ポリ（エチレン）、塩 素化ポリ（エチレン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレンオキシド ）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（メタクリル酸エチル）、ナイロン 、ポリイミド、ポリ（メタクリル酸イソブチル）、ポリ（４−イソプロピルスチ レン）、ポリ（メタクリル酸ブチル）、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（スチレ ン）、ポリスルホン樹脂、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリ（酢酸ビニル ）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（塩化ビニル ）、ポリ（ビニルホルマール）、アクリルエラストマー、クロルスルホン化ポリ エチレン、純粋天然ゴム、ポリウレタン、シリコーンゴム、ポリメタクリル酸エ チル、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、絹、ポリモノクロロ−ｐ−キ シリレン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコー ル、及びポリ塩化ビニリデン、それらの混合物並びに少なくとも１つのかかる重 合体の繰返し単位を包合する共重合体から選択される請求の範囲第１項記載のプ ラスチツク材料。
3. ３．重合体はエラストマーである請求の範囲第１又は２項記載のプラスチツク材 料。
4. ４．重合体は熱硬化性プラスチツクである請求の範囲第１又は２項記載のプラス チツク材料。
5. ５．脂質はりん脂質、スフインゴ脂質又は糖脂質、あるいはコレステロール又は コレステロールエステルである請求の範囲第１〜４項の何れかに記載のプラスチ ツク材料。
6. ６．脂質はホスフアチジルコリン、血小板活性化因子、りん脂質抗血栓プラスチ ン、硫酸セレブロシド、コウシの脳セフアリン、又はダイズホスフアチドあるい はホスフアチジルイノシトール脂質、ホスフアチジルセリン、合成ホスフアチジ ン酸、ホスフアチジルグリセリン又はα−リゾホスフアチジルコリン、α−リゾ ホスフアチジルエタノールアミン、α−リゾホスフアチジルイノシトール、ａ− リゾホスフアチジルセリン、ａ−ホスフアチジン酸、ａ−ホスフアチジルコリン 、α−ホスフアチジルエタノールアミン、α−ホスフアチジルグリセリン、ａ− ホスフアチジルイノシトール、α−ホスフアチジルセリン、１−Ｏ−アルキル− ２−アセチル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホリルコリン、セラミド、カングリオ シド、グルコセレブロシド、スフインゴミエリン、フイトスフインゴシン、サイ コシン、スフインゴシン、スフインゴシルホスホリルコリン又はスルフアチドで ある請求の範囲第５項記載のプラスチツク材料。
7. ７．重合体の重量の３０重量％に至るまでの脂質を含有する請求の範囲第１〜６ 項の何れかに記載のプラスチツク材料。
8. ８．重合体の重量の少なくとも０．０１重量％の脂質を含有する請求の範囲第１ 〜７項の何れかに記載のプラスチツク材料。
9. ９．脂質はプラスチツク材料中に存在する、単一の可塑剤である請求の範囲第１ 〜８項の何れかに記載のプラスチツク材料。
10. １０．請求の範囲第１〜９項の何れかに記載のプラスチツク材料から形成された 成形製品。
11. １１．（ａ）重合体及びそれに対する脂質可塑剤を組合わせるか又は（ｂ）脂質 可塑剤の存在において単量体を重合させ、そして熱硬化性プラスチツクを形成さ せる必要がある場合には、段階（ａ）又は段階（ｂ）において形成された可塑化 重合体を架橋させることから成る請求の範囲第１〜９項の何れかによるプラスチ ツク材料を製造する方法。
12. １２．プラスチツクをそれに対しする脂質可塑剤と接触するに至らしめそして脂 質をプラスチツク材料中に浸透させることから成る熱硬化性又はエラストマープ ラスチツク材料の物理的性質を改質するための方法。
13. １３．手術又は薬物によるヒト又は動物体の治療方法において、又はヒト又は動 物に対して実施する診断方法において使用するための請求の範囲第１〜９項の何 れかに記載のプラスチツク材料又は請求の範囲第１０項記載の製品。
14. １４．手術又は薬物によるヒト又は動物体の治療において、あるいはヒト又は動 物体に対して実施する診断方法において使用するための製品又は薬物の製造にお ける請求の範囲第１〜９項の何れかに記載のプラスチツク材料又は請求の範囲第 １０項記載の製品の使用。
15. １５．請求の範囲第１項記載のプラスチツク材料又は該プラスチツク材料から成 る製品をヒト又は動物体中に移植することから成る該ヒト又は勘物体の治療方法 。