JPS6344567A - 新規なイミダゾール系ジアミド化合物、該化合物の合成方法および該化合物を有効成分とするポリエポキシ樹脂硬化剤 - Google Patents
新規なイミダゾール系ジアミド化合物、該化合物の合成方法および該化合物を有効成分とするポリエポキシ樹脂硬化剤Info
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- JPS6344567A JPS6344567A JP61187583A JP18758386A JPS6344567A JP S6344567 A JPS6344567 A JP S6344567A JP 61187583 A JP61187583 A JP 61187583A JP 18758386 A JP18758386 A JP 18758386A JP S6344567 A JPS6344567 A JP S6344567A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規なイミダゾール系ジアミド化合物、該化合
物の合成方法および該化合物を用いるポリエポキシ樹脂
の硬化方法に関するものである。
物の合成方法および該化合物を用いるポリエポキシ樹脂
の硬化方法に関するものである。
本発明によってえられる化合物は新規物質であり、しか
もポリエポキシ樹脂の硬化剤として利用されるものであ
る。
もポリエポキシ樹脂の硬化剤として利用されるものであ
る。
発明が解決しようとする問題点
ポリエポキシ樹脂の硬化剤として各種のイミダゾール化
合物が今日使用されている。中でも、中温速硬化性を有
し、かつ高熱変形温度を有する硬化物を与えると云う長
所を有する理由で２−メチルイミダゾール、２−エチル
−４−メチルイミダゾールあるいは２−フェニルイミダ
ゾール等が多用されている。しかしこれらのイミダゾー
ルを硬化剤として配合したポリエポキシ樹脂のポットラ
イフは残念ながら室温で僅か１日以内と甚だ短い。
合物が今日使用されている。中でも、中温速硬化性を有
し、かつ高熱変形温度を有する硬化物を与えると云う長
所を有する理由で２−メチルイミダゾール、２−エチル
−４−メチルイミダゾールあるいは２−フェニルイミダ
ゾール等が多用されている。しかしこれらのイミダゾー
ルを硬化剤として配合したポリエポキシ樹脂のポットラ
イフは残念ながら室温で僅か１日以内と甚だ短い。
本発明者等は、ポットライフの短いことを欠点と考え、
前述の長所を損なうことなくポットライフの延長をしよ
うとするものである。
前述の長所を損なうことなくポットライフの延長をしよ
うとするものである。
問題点を解決するための手段
本発明者等は、鋭意研究の結果、１−アミノエチル−２
−メチルイミダゾールとジカルボン酸からえられるある
種のイミダゾール系ジアミド化合物がポリエポキシ樹脂
に対する硬化剤として速硬化性と比較的長いポットライ
フを示すことを見い出し、これらのものの提供により前
記の問題点を解決することが出来た。
−メチルイミダゾールとジカルボン酸からえられるある
種のイミダゾール系ジアミド化合物がポリエポキシ樹脂
に対する硬化剤として速硬化性と比較的長いポットライ
フを示すことを見い出し、これらのものの提供により前
記の問題点を解決することが出来た。
以下、順を追って問題点解決のための手段について説明
する。
する。
先ずイミダゾール系ジアミド化合物の出発原料となる１
−アミノエチル−２−メチルイミダゾール化合物の合成
方法について述べる。
−アミノエチル−２−メチルイミダゾール化合物の合成
方法について述べる。
ジエチレントリアミンと酢酸を加熱し、縮合反応により
生成する水を系外に留去することにより１−アセチルア
ミノエチル−２−メチルイミダシリンかえられる。次い
で、このものをニッケル触媒下で加熱して脱水素するこ
とにより、１−アセチルアミノエチル−２−メチルイミ
ダゾールかえられる。ついで、このものを苛性アルカリ
と水で加水分解してアセチル基をはずすと１−アミノエ
チル−２−メチルイミダゾールかえられる（特願昭６１
−３９７２３号参照）。
生成する水を系外に留去することにより１−アセチルア
ミノエチル−２−メチルイミダシリンかえられる。次い
で、このものをニッケル触媒下で加熱して脱水素するこ
とにより、１−アセチルアミノエチル−２−メチルイミ
ダゾールかえられる。ついで、このものを苛性アルカリ
と水で加水分解してアセチル基をはずすと１−アミノエ
チル−２−メチルイミダゾールかえられる（特願昭６１
−３９７２３号参照）。
この１−アミノエチル−２−メチルイミダゾール（以下
ＡＭＺと略称する）と所定量のジカルボン酸を加熱する
ことによりイミダゾール系ジアミド化合物かえられる。
ＡＭＺと略称する）と所定量のジカルボン酸を加熱する
ことによりイミダゾール系ジアミド化合物かえられる。
これらを反応式により説明すれば次の通りである。
（ＡＭＺ） （ジカルボン酸） ＜ＡＭＺ
）（イミダゾール系ジアミド化合物） （生成水）
次に前述の反応式で示される反応の態様について述べる
。
）（イミダゾール系ジアミド化合物） （生成水）
次に前述の反応式で示される反応の態様について述べる
。
ＡＭＺとジカルボン酸をモル比２：１の割合で反応容器
中内温約１４０ないし２２０℃で生成水の留去のやむ迄
、すなわち約１時間加熱することにより内容物は固化す
る。冷却後、内容物（イミダゾール系ジアミド化合物）
を常法の再結晶法によって精製する。
中内温約１４０ないし２２０℃で生成水の留去のやむ迄
、すなわち約１時間加熱することにより内容物は固化す
る。冷却後、内容物（イミダゾール系ジアミド化合物）
を常法の再結晶法によって精製する。
次に本発明の方法によってえられる各目的物の性質を示
す。
す。
Ｎ、Ｎ’−［２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル
構造式 融点１９３〜１９５℃（エタノール）。メタノールに易
溶、エタノールに可溶。ＴＬＣ（シリカＧ、エタノール
＋ＩＺ発色）：Ｒｆｏ、３〜０．４３０００（２６）、
２９２５（２２）、２８３０（３７）、１６５５（６）
１５６７ （１５） 、 １５２０ （３４） 、 １
４９０ （２６） 、 １４６７ （４５）１４１５
（２３） 、 １３６０ （３６） 、 １３３７ （
２８） 、 １３２７ （２０）１２８３ （３１）
、 １２６０ （３３） 、 １２１３ （３３） 、
１１５０ （４０）１１３５ （５２） 、 １０７
５ （４１） 、 １０４７ （５４） 、 １０２Ｂ
（５９）９８０（４１）、 ９１８（６６）、 ９０
５（６８）、 ８２３（６３）８０６（６２）、 ７７
０（５３）、 ７５０（４１）、 ７３２（４８）６９
２（６８）、 ６７０（４８） 但しカッコ内は透過率％を示す。
構造式 融点１９３〜１９５℃（エタノール）。メタノールに易
溶、エタノールに可溶。ＴＬＣ（シリカＧ、エタノール
＋ＩＺ発色）：Ｒｆｏ、３〜０．４３０００（２６）、
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ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ） ： δ６．９５． ｄ （Ｊ
＝２１１ｚ） 、 ２１１ ；６．７５． ｄ （Ｊ＝
２８２）、２１１；４．００． ｔ（Ｊ＝６１１ｚ）、
４１１：３．４３． ｔ（Ｊ＝６Ｈｚ）、４１１；２．
３８．Ｓ、４Ｈ；２．３１．Ｓ、（ｉｌｌＭａｓｓ ：
：ｎ／ｅ ３３３（Ｍ” ）、３３２（Ｍ” ）、
３０４，２５１，２５０゜２０８．２０７．１８Ｌ １
８０．１６９．１５３．１５２．１２６゜１２５．１０
８． ９６． ９５． ８３． ８２． ６８． ５５
゜融点１５１〜１５３℃（アセトニトリル）。水、メタ
ノール、エタノールおよびイソプロパツールに易溶、ア
セトニトリルに可溶。ＴＬＣ（シリカＧ、メタ） −／
Ｌ／、 Ｂ、Ｔ、Ｂ、発色） ： Ｒｆ Ｏ，１５〜０
．３０２９８０ （４７） 、 ２９４０ （４５）
、 ２９１０ （４５） 、 １６６２ （１６）１６
４０ （１５） 、 １５３５ （１９） 、 １４８
８ （３７） 、 １４５０ （４９）１４１０（３２
）、１３７０（５０）、１２９０（４９）、１２６６（
３０）１２２Ｂ（５６）、１１９２（４９）、１１５７
（５５）、１１２８（５５）１１９２（４９）、１１５
７（５１）、１１２Ｂ（５５）、１０９５（６８）１０
８４（６６）、１０４５（６８）、１０１５（６６）、
９８８（６４）９７２（６１）、９１０（７１）、８５
３（７５）、７５３（４８）ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）：
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６）１ｚ）＋４ｔｌ；２．３２．Ｓ、６Ｈ；２．ＩＬＬ
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）、２６４，２２２，１９４，１８０゜１６７．１５
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５． ４５． ４３． ４２融点１８４〜１８６℃（エ
タノール）。水およびアルコールに易溶。ＴＬＣ（シリ
カＧ、エタノール、 Ｂ、Ｔ。
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８）、１４６０（１５）１４３Ｈ１８）、１４１３（９
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００．ｎ＋、４１１；１゜６０〜１．４０．ｍ、４Ｈ Ｍａｓｓ： ｒａ／ｅ ３６０（Ｍ” ）、２７８，２
０８，１９４．１８０，１６７．１５４゜１０８、９６
．９５．８３ Ｎ、Ｎ’−（２−メチルイミダゾリル＝（１）−エチル
ーテレフタ口イルジアミド 構造式 融点２５５〜２５７℃（水）。水に可溶、メタノールお
よびエタノールに難溶。ＴＬＣ（シリカＧ、メタノール
、Ｉｔ） ： Ｒｆ Ｏ，２０〜０．２９１Ｂ２０（７
０）、１６４０（１）、１５６５（２）、１５２５（２
０）１４９Ｂ（１０）、１４６７（２０）、１４４２（
２５）、１４２４（６）１３７Ｈ２１）、１３５Ｂ（３
１）、１３２０（２）、１２８８（１７）１２７Ｂ （
１４） 、 １２６２ （２１） 、 １２３６ （４
２） 、 １１７２ （４３）１１５０ （２４） 、
１１３０ （４１） 、 １１０８ （４９） 、
１０８２ （２０）１０６４（５２）、１０３２（５９
）、１００５（４７）、 ９Ｂ２（２０）９４２（４２
）、 ９１６（５４）、 ８６３（３Ｂ）、 ８４５（
２８）７７Ｂ（４２）、 ７３３（１２）、 ７２０（
４）、 ６６７（２０）ＮＭＲ（ＣｈＣＯＯＤ） ：δ
７．８４． Ｓ、 ２Ｈ；７．８０． Ｓ、 ２Ｈ；７
．３０． ｔａ。
９）、２９２０（１２）、２８６０（２３）、１６４５
（１）１５４５（５）、１５２０（１２）、１４９２（
８）、１４６０（１５）１４３Ｈ１８）、１４１３（９
）、１３６１（１１）、１３４９（１２）１２８０（８
） 、 １２５８（９） ＋ １２３５（２７） 、
１２１８（２６）１１５４（１５）、１１３４（２５）
、１０８１（２５）、１０３８（３８）９８Ｈ２４Ｌ
９７２（２７）、 ９５３（３４）、 ９１６（４４）
８７５（４５）、 ７７６（１５）、 ７００（３７）
、 ６７８（５３）ＮＭＲ（ＣＩｌｌ＋ＯＤ） ：
δ６．９４． ｄ （Ｊ＝２１１ｚ） 、 ２１！ ；
６．７７、 ｄ （Ｊ＝２Ｈｚ）、２Ｈ；４．０２．
ｔ（Ｊ＝６Ｈｚ） 、４８；３．４５． ｔ（Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、４１１．２．３３．Ｓ、６１１．２．２０〜２．
００．ｎ＋、４１１；１゜６０〜１．４０．ｍ、４Ｈ Ｍａｓｓ： ｒａ／ｅ ３６０（Ｍ” ）、２７８，２
０８，１９４．１８０，１６７．１５４゜１０８、９６
．９５．８３ Ｎ、Ｎ’−（２−メチルイミダゾリル＝（１）−エチル
ーテレフタ口イルジアミド 構造式 融点２５５〜２５７℃（水）。水に可溶、メタノールお
よびエタノールに難溶。ＴＬＣ（シリカＧ、メタノール
、Ｉｔ） ： Ｒｆ Ｏ，２０〜０．２９１Ｂ２０（７
０）、１６４０（１）、１５６５（２）、１５２５（２
０）１４９Ｂ（１０）、１４６７（２０）、１４４２（
２５）、１４２４（６）１３７Ｈ２１）、１３５Ｂ（３
１）、１３２０（２）、１２８８（１７）１２７Ｂ （
１４） 、 １２６２ （２１） 、 １２３６ （４
２） 、 １１７２ （４３）１１５０ （２４） 、
１１３０ （４１） 、 １１０８ （４９） 、
１０８２ （２０）１０６４（５２）、１０３２（５９
）、１００５（４７）、 ９Ｂ２（２０）９４２（４２
）、 ９１６（５４）、 ８６３（３Ｂ）、 ８４５（
２８）７７Ｂ（４２）、 ７３３（１２）、 ７２０（
４）、 ６６７（２０）ＮＭＲ（ＣｈＣＯＯＤ） ：δ
７．８４． Ｓ、 ２Ｈ；７．８０． Ｓ、 ２Ｈ；７
．３０． ｔａ。
４Ｈ；４．４９． ａ、 ４Ｈ；４．０４． ｍ、 ４
１１；２．８１． Ｓ。
１１；２．８１． Ｓ。
３Ｈ；２．７７、Ｓ、３８
Ｍａｓｓ： ｍ／ｅ ３８０（Ｍ” ）、２９８，２
８５，２５６，２４３，２２９，２１７゜１７４．１６
１，１４７，１３２，１０８，１０４． ９６． ９５
発明の効果 次に、本発明の方法によってえられるイミダゾール系ジ
アミド化合物のエポキシ樹脂（エピコート８２８）に対
する硬化性とポットライフを２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾールおよび２−フェニ
ルイミダゾールのそれらと対比して表示する。
８５，２５６，２４３，２２９，２１７゜１７４．１６
１，１４７，１３２，１０８，１０４． ９６． ９５
発明の効果 次に、本発明の方法によってえられるイミダゾール系ジ
アミド化合物のエポキシ樹脂（エピコート８２８）に対
する硬化性とポットライフを２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾールおよび２−フェニ
ルイミダゾールのそれらと対比して表示する。
※ポットライフは２５℃に保たれた配合物の粘度が初期
値の２倍となるに要する時間。
値の２倍となるに要する時間。
上表から本発明のイミダゾール系ジアミド化合物は２−
メチル−イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾールあるいは２−フェニル−イミダゾール程度の速硬
化性を有し、かつそれらの数倍ないし数十倍長いポット
ライフを有することがわかる。
メチル−イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾールあるいは２−フェニル−イミダゾール程度の速硬
化性を有し、かつそれらの数倍ないし数十倍長いポット
ライフを有することがわかる。
以下実施例により実施の態様を説明する。
実施例Ｉ
ＡＭＺ０．１１モル（１３，７ｇ）および琥珀酸０．０
５モル（５，９ｇ）を内温１５０℃で１時間加熱した。
５モル（５，９ｇ）を内温１５０℃で１時間加熱した。
この間、生成水の留出が認められた。反応混合物をアセ
トンで再結晶し、目的物Ｎ、Ｎ’−（２−メチルイミダ
ゾリル−（１）−エチルコースクシニルジアミド０．６
３モル（１０，８ｇ、収率６５モル％対琥珀酸）をえた
。
トンで再結晶し、目的物Ｎ、Ｎ’−（２−メチルイミダ
ゾリル−（１）−エチルコースクシニルジアミド０．６
３モル（１０，８ｇ、収率６５モル％対琥珀酸）をえた
。
実施例２
ＡＭＺｏ、１１モル（１３，７ｇ）およびグリタル酸０
．０５モル（６，６ｇ）を内湯１４０〜２００℃で１時
間加熱した。
．０５モル（６，６ｇ）を内湯１４０〜２００℃で１時
間加熱した。
この間、生成水の留出が認められた。反応混合物をアセ
トンで再結晶し、目的物Ｎ、Ｎ“−〔２−メチルイミダ
ゾリル−（１）−エチルツーグルタリルジアミド０．０
３８モル（１３，０ｇ、収率７５モル％対グルタル酸）
をえた。
トンで再結晶し、目的物Ｎ、Ｎ“−〔２−メチルイミダ
ゾリル−（１）−エチルツーグルタリルジアミド０．０
３８モル（１３，０ｇ、収率７５モル％対グルタル酸）
をえた。
実施例３
ＡＭＺ ０．０４５モル（５，６ｇ）およびアジピン酸
０．０２モル（３，０ｇ）を内温２００℃で１時間加熱
した。反応混合物をアセトンで再結晶し、目的物Ｎ、Ｎ
’−（２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル〕−ア
ジポイルジアミド０．０１７モル（６，，２ｇ、収率８
６モル％対アジピン酸）をえた。
０．０２モル（３，０ｇ）を内温２００℃で１時間加熱
した。反応混合物をアセトンで再結晶し、目的物Ｎ、Ｎ
’−（２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル〕−ア
ジポイルジアミド０．０１７モル（６，，２ｇ、収率８
６モル％対アジピン酸）をえた。
実施例４
ＡＭＺ０．１モル（１２，５ｇ）およびテレフタル酸０
゜０４８モル（８，０ｇ）を内温１８０〜２２０℃で４
０分間加熱した０反応混合物を水で再結晶し、目的物Ｎ
、Ｎ’ −〔２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル
〕−テレフタロイルジアミド０．０２７モル（１０，１
ｇ、収率５５モル％対テレフタル酸）をえた。
゜０４８モル（８，０ｇ）を内温１８０〜２２０℃で４
０分間加熱した０反応混合物を水で再結晶し、目的物Ｎ
、Ｎ’ −〔２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル
〕−テレフタロイルジアミド０．０２７モル（１０，１
ｇ、収率５５モル％対テレフタル酸）をえた。
実施例５
エピコート８２８（ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ類）の１０
０重量部に対しＮ、Ｎ’−（２−メチルイミダゾリル−
（１１−エチルツーアジポイルジアミドを夫々４および
６重量部配合し、各配合物を７５℃で２時間加熱硬化さ
せ、ついで１５０℃で４時間ポスト硬化させた硬化物の
性質を次示する。
ーテル型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ類）の１０
０重量部に対しＮ、Ｎ’−（２−メチルイミダゾリル−
（１１−エチルツーアジポイルジアミドを夫々４および
６重量部配合し、各配合物を７５℃で２時間加熱硬化さ
せ、ついで１５０℃で４時間ポスト硬化させた硬化物の
性質を次示する。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはスクシニル基残基−（ＣＨ＿２）＿２−、
グルタリル基残基−（ＣＨ＿２）＿３−、アジポイル基
残基−（ＣＨ＿２）＿４−、セバコイル基残基−（ＣＨ
＿２）＿８−またはテレフタロイル基残基▲数式、化学
式、表等があります▼を表わす］ で示されるイミダゾール系ジアミド化合物。 - （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１−β−アミノエチル−２−メチルイミダゾ
ールと琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸ま
たはテレフタル酸を２：１のモル比で加熱することを特
徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはスクシニル基残基−（ＣＨ＿２）＿２−、
グルタリル基残基−（ＣＨ＿２）＿３−、アジポイル基
残基−（ＣＨ＿２）＿４−、セバコイル基残基−（ＣＨ
＿２）＿５−またはテレフタロイル基残基▲数式、化学
式、表等があります▼を表わす で示されるイミダゾール系ジアミド化合物の合成方法。 - （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはスクシニル基残基−（ＣＨ＿２）＿２−、グ
ルタリル基残基−（ＣＨ＿２）＿３−、アジポイル基残
基−（ＣＨ＿２）＿４−、セバコイル基残基−（ＣＨ＿
２）＿８−またはテレフタロイル基残基▲数式、化学式
、表等があります▼を表わす で示されるイミダゾール系ジアミド化合物を硬化剤とし
て使用することを特徴とするポリエポキシ樹脂の硬化方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187583A JPS6344567A (ja) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | 新規なイミダゾール系ジアミド化合物、該化合物の合成方法および該化合物を有効成分とするポリエポキシ樹脂硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61187583A JPS6344567A (ja) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | 新規なイミダゾール系ジアミド化合物、該化合物の合成方法および該化合物を有効成分とするポリエポキシ樹脂硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6344567A true JPS6344567A (ja) | 1988-02-25 |
| JPH0563472B2 JPH0563472B2 (ja) | 1993-09-10 |
Family
ID=16208645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61187583A Granted JPS6344567A (ja) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | 新規なイミダゾール系ジアミド化合物、該化合物の合成方法および該化合物を有効成分とするポリエポキシ樹脂硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6344567A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH036214A (ja) * | 1989-06-02 | 1991-01-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| JP2010180162A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 微粉末状イミダゾール化合物組成物及びエポキシ樹脂組成物 |
| JP2016516767A (ja) * | 2013-04-12 | 2016-06-09 | オブシェストヴォ ス オグラニチェンノイ オトヴェトストヴェンノスチユ “ファルミンテルプライスィズ” | ジカルボン酸ビスアミド誘導体、その使用、それに基づく医薬組成物およびジカルボン酸ビスアミド誘導体の製造方法 |
-
1986
- 1986-08-08 JP JP61187583A patent/JPS6344567A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH036214A (ja) * | 1989-06-02 | 1991-01-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| JP2010180162A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 微粉末状イミダゾール化合物組成物及びエポキシ樹脂組成物 |
| JP2016516767A (ja) * | 2013-04-12 | 2016-06-09 | オブシェストヴォ ス オグラニチェンノイ オトヴェトストヴェンノスチユ “ファルミンテルプライスィズ” | ジカルボン酸ビスアミド誘導体、その使用、それに基づく医薬組成物およびジカルボン酸ビスアミド誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0563472B2 (ja) | 1993-09-10 |
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