JPS6339994A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は低臭気性でしかも経時変化による着臭が（もめ
て少ない液体洗浄剤組成物に関する。

さらに詳しくは改良された炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールとエチレンオキシドとを反応させて１りら
れる炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシ
レートに特定の中和剤を添加し、ざらに硫酸化して得ら
れる経時変化が極めて少ない安定化した炭素数６〜３０
の脂肪族第１級アルコールエトキシサルフェートを液体
洗浄剤組成物の基材として使用することに関するもので
ある。

炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシサル
フェートは液体洗浄剤組成物の主要洗浄活性成分として
広い分野で使用される。たとえば、台所用■洗い洗剤、
シャンプー、毛糸洗い用洗剤、重質衣料用洗剤、その他
粉末家庭用洗剤、住居用洗剤、クリーニング用洗剤、自
動車用洗剤等に使用される。

これらの液体洗浄剤にはその用途に応じて種々の香料が
添加されるのが一般的である。しかし主要洗浄活性成分
である炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキ
シサルフェートの臭気に問題がある場合、香料□の本来
の作用効果が発揮できないことがある。本発明は乳酸お
よび／または乳酸塩を含有する１級アルコールエトキシ
レートををさらに硫酸化し、得られた１級アルコールエ
トキシサルフェートを液体洗浄剤原料として使用するこ
とにより低臭気性でしかも経時変化による着臭が極めて
少ない高品質の液体洗浄剤を提供するものである。

（従来の技術） 液体洗浄剤原料として、洗浄力、易無隣化性、耐硬水性
、相溶性、易溶解性、低温安定性（耐寒性）泡切れ、す
すぎ性という面で特に炭素数６〜３０の脂肪族第１級ア
ルコールエトキシサルフェートが使用゛されている。一
般に炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールのエトキ
シ化物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリ
ウムアルコキシド等のアルカリ触媒または三フフ化ホウ
素、三ブッ化ホウ素−錯体、五塩化アンチモン、四塩化
スズ等の酸性触媒の存在下、第１アルコールにエチレン
オキシドを付加して製造される。

このような方法で得られた炭素数６〜３０の脂肪族第１
級７′ルコールエトキシレートは未反応の炭−敗６〜３
０の脂肪族第１級アルコールを含む外に、触媒、アルデ
ヒド類、遊離酸類、エステル類、過酸化物類およびその
他の悪臭あるいは着色の原因となるような不純物を微口
含有している。

このアルデヒド類、遊離酸類、エステル類、過酸化物等
ｏ禾ｓｕａはアルカリ水溶液による洗浄、ケンイヒ、蒸
留によ′す、又アルカリ触媒は通常、ＩＭ、リン酸等の
鉱酸あるいは酢酸等を添加して中和処理して精製される
。このようにして得られた第１級アルコールエトキシレ
ートをさらにＩ酸化し、得られた１級アルコールエトキ
シサルフェートはこの他にも悪臭および着色の原因とな
る不純物があって、経時変化と共に悪臭を発生する問題
がある。また、経時変化した炭素数６〜３・０の脂肪族
第１級アルコールエトキシレートに三酸化硫黄、りＯル
スルホン酸等の硫酸化剤で硫酸化した場合には生成した
硫酸化物の色相が著しく悪化するという問題がある。以
上のように従来技術で得られた炭素数６〜３０の脂肪族
第１級アルコールエトキシサルフェートを用いて液体洗
浄剤の製品にした場合、製品の臭気や色相といった品質
の劣化の原因となる問題があり好ましくない。

特に炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレ
ンオキシドとを反応させて炭素＠６〜３０の脂肪族第１
級アルコールエトキシレートを製造する際に使用される
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコ
キシド等のアルカリ触媒は通常、硫酸、リン酸等の鉱酸
あるいは酢酸のごとき中和剤を添加して中和処理して精
製されるが、この従来の中和剤を使用した炭素＠、６〜
３Ｏの脂肪族第１級アルコールエトキシレートをさらに
硫酸化し、得られた１ｍアルコールエトキシサルフェー
トを液体洗浄剤原料として使用した場合には配合時点で
すでに臭気があると共に、経時変化によりさらに臭気が
発生するため臭気の少ない液体洗浄剤を製造する上で大
きな問題であった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコ
ールとエチレンオキシドとを反応させて得られた炭素数
６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレートをさ
らに硫酸化し、得られた１級アルコールエトキシサルフ
ェートを用いて液体洗浄剤の洗浄活性成分としたときに
、液体洗浄剤配合時点での臭気が少なく、なおかつ経時
変化による＠奥も極めて少ない液体洗浄剤を提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は　炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエ
トキシサルフェートを洗浄活性成分として含有する液体
洗浄剤組成物において、乳酸および／または乳酸塩を含
有する炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキ
シレートが炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールと
エチレンオキシドとをアルカリ触媒の存在下に反応させ
て得られる未中和の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アル
コールエトキシレートに乳酸および／または乳酸塩を添
加し、さらに硫酸化し、得られた１級アルコールエトキ
シサルフェートであるか、炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールとエチレンオキシドとをアルカリ触媒の存
在下に反応させて得られる未中和の炭素数６〜３０の脂
肪族第１級アルコールエトキシレートの触媒を中和した
状態または口過によって触媒を除去した炭素数６〜３０
の脂肪族第１級アルコールエトキシレートに乳酸および
／または乳酸塩を添加し、さらに硫酸化し、得られた１
級アルコールエトキシサルフェート含有する液体洗浄剤
組成物に関するものである。

本発明で使用する乳酸はｍＭ法および合成法いずれの方
□法で製造されたものでもよく、また乳酸の純度は特に
限定するものでないが通常市販されている工業用、Ｕ造
用、食品添加用のいずれでも使用できる。

本発明で使用する乳酸塩は乳酸ナトリウム、乳酸カリウ
ム、、乳酸リチウム等の乳酸のアルカリ金属塩、乳酸カ
ルシウム、乳酸マグネシウム、乳酸バリウム等の乳酸の
アルカリ土類金属塩、乳酸アルミニウム、乳酸亜鉛、乳
酸銀、・乳ＰＭ銅、乳酸鉄、乳酸マンガン、乳酸アンモ
ニウム等があり、特に乳酸ナトリウム、乳酸カリウムが
好ましい。

本発明で使用する乳酸および／まだは乳酸塩の添加１は
炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレー
ト１００６１部に対して５〜０゜００１重量部、好まし
くは１〜０．０５重缶部である。添加に際し、水溶液の
ＤＨは４〜９好ましくは、５〜７の範囲にすることが好
ましい。

本発明の乳酸および／または乳酸塩の添加方法は炭素数
６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレンオキシド
とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびナトリウ
ムアルコキシド等のアルカリ触媒の存在下に反応させて
得られる未中和の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコ
ールエトキシレートに乳酸を添加する方法、あるいは触
媒を中和した状態または口過等の公知の方法によって触
媒を除去した炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコール
エトキシレートに乳酸および／または乳酸塩を添加する
方法がある。乳酸および／または乳酸塩の添加は炭素数
６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレートに乳
酸および／または乳酸塩をそのまま、または溶液にして
添加し３０分程度撹拌し、完全に溶解させるのが好まし
い。

本発明で用いられる炭素数６〜３０の脂肪族第１級アル
コールは炭素数６〜３０の飽和および／または不飽和脂
肪族第１＠アルコール、たとえばヤシ油、ココナツツ油
等の植物油の水素化で得られる第１級アルコール、牛脂
、鯨油、羊毛油等の動物油の水素化で得られる第１級ア
ルコール、ステアリン酸、オレイン酸等の有機酸の水素
化で１１られる第１級アルコール等が挙げられる。また
、エチレンよりチーグラー触媒による重合ならびに酸化
工程を経て偶数個の炭素原子をもつチグラーアルコール
。市販されているものにコンチネンタルオイル社製の商
品名ｒＡＩｆｏｎｉｃＪがある。

また、α−オレフィンまたは内部オレフィンと一酸化炭
素と水素とよりコバルトカルボニル系触媒の存在下、オ
キソ反応によるオキソアルデヒドを経て水素による還元
で得られるオキソアルコールがある。市販されているも
のには、Ｓｈｅ　ｌ　１社製「ドパノール・Ｊおよび「
ネオドール・」、８産化学社製「オキソコール・」、三
菱化成社製「ダイヤドールＩＪがある。本発明で用いら
れる炭素１６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシ
レートは前記炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコール
に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびナトリウム
アルコキシド等のアルカリ触媒、または三フフ化ホウ素
、三フッ化ホウ素−諾体、五塩化アンチモン、四塩化ス
ズ等の酸性触媒の存在下エチレンオキシドを付加反応し
て得られたものが挙げられる。エチレンオキシドの付加
モル数は特に限定するものではないが通常平均付加モル
数で０．１〜１００モル範囲、特に、１〜５０モルの範
囲が実用的である。

本発明で用いられる第１級アルコールエトキシレートは
前記第１ｍアルコールに水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムおよびナトリウムアルコキシド等のアルカリ触媒、
または三フッ化ホウ素、三フフ化ホウ素−錯体、五塩化
アンチモン、四塩化スズ等の酸性触媒の存在下エチレン
オキシドを付加反応して得られたものが挙げられる。。

本発明の第１級アルコールとエチレンオキシドとを反応
させて得られる第１級アルコールエトキシレートの反応
ｍ度は、５０〜２ｏｏ℃、特ニ１２０〜１８０℃の温度
範囲が好ましい。

反応圧力は、Ｏ〜３０Ｋｙ／ｄＧ１特に０．５〜２０Ｋ
ｇ／ｃｉＧの圧力範囲が好ましい。

第１級アルコールに対しエチレンオキシドの付加はアル
コール１モルに対しエチレンオキシドが０．１〜ｉｏｏ
モル、好ましくは１〜５０モルの範囲である。

本発明の第１級アルコールエトキシレートの硫酸化は、
三酸化硫黄、クロルスルホン酸、スルファミン酸または
発煙硫酸等の硫酸化剤を使用することができる。

本発明の第１級アルコールエトキシレートの硫酸化は、
第１級アルコールエトキシレートに対し硫酸化剤の量を
限定するものではないが、０．５〜２．０モル、好まし
くは０．８〜１．５モルの範囲である。

本発明の第１級アルコールエトキシレートの硫績化の反
応温度は、８０℃以下、特に４０℃以下の温度範囲が好
ましい。

本麹明の第１１ｉアルコールにエチレンオキシドを付加
した第１級アルコールエトキシレートに乳酸および／ま
たは乳酸塩を含有させた第１級アルコールエトキシレー
トを硫酸化して得られた第１級アルコールエトキシサル
フェートをたとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムのような水酸化アルカリ金属かまたは水酸化アンモ
ニウムで一中和する。

本発明の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
キシサルフェートを洗浄活性成分として含有する液体洗
浄剤組成物において、乳酸および／または乳酸塩を含有
する炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシ
サルフェートの他に種々の用途に応じて配合される種々
の添加剤たとえば活性剤、ハイドロトロープ剤、起泡剤
、泡安定剤、制泡剤、増粘剤、低粘剤、ビルダー、再汚
染防止剤、漂白剤、香料、蛍光増白剤、香料、蛍光増白
剤、染料増白剤等を配合組み合せることにより極めて良
好なるバーホーマンスを有する液体洗浄剤組成物が得ら
れることがわかり本発明を完成したものである。

本発明の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
キシサルフェートを洗浄活性成分として含有する液体洗
浄剤組成物において、乳酸および／または乳酸塩を含有
する炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシ
サルフェートの液体洗浄剤組成物の含有割合は１〜９０
重量％が好ましい。

本発明の液体洗剤組成物の用途による特徴たとえば起泡
、制泡、洗浄の相乗効果、仕上り効果、手荒れ防止を出
すための効果的な活性剤としてアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸
類、α−オレフィンスルホン酸塩類、高級アルコール硫
酸エステル塩類、アルキルエーテル硫酸塩類、脂肪酸ア
ルキロールアマイドの硫酸エステル塩類、アルキルエー
テルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩類、
Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−７シルアミノ酸塩類、
アシル化ペプチド類、アルキルアルカノールアマイド類
、脂肪族アミン塩類、脂肪族４級アンモニウム塩類、ベ
ンザルコニウム塩類、イミダゾリニウム塩類、カルボキ
シベタイン型、アミノカルボン酸塩類、イミダゾリニウ
ムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類、脂肪酸アルカノールアミ
ド類等の１種または二種以上の混合物をＯ〜３０重母％
添加がするのが好ましい。

また、液体洗剤には不可欠とされている可溶化剤（ハイ
ドロトロープ）としては、低級アルコール類、エチレン
グリコール類、プロピレングリコール類、グリセリン、
セルソルブ類、エタノールアミン類、トルエンスルホン
Ｗｉ塩、キシレンスルホン酸塩、尿素から選ばれた一種
または二種以上の混合物を０〜１０重母％用いることが
できる。

粘度調整剤としては、無機塩類たとえば塩化ナトリウム
、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、ビロリン酸カリウムから選ばれた一種
または二種以上の混合物を０〜５重量％用いることがで
きる。

そして残部は水であるが特に脱イオン水または蒸留水が
好ましい。

なお、腐敗を防止するために防腐剤、殺菌剤等を添加し
てもよい。さらにビルダー、再汚染防止剤、漂白剤、蛍
光剤、着色料、香料、酸化防止剤等の添加剤も使用でき
る。

（作　用） 第１級アルコールとエチレンオキシドとを反応させて得
られた第１級アルコールエトキシレートに乳酸および／
または乳酸塩を含有させて後、硫酸化して得られた第１
級アルコールエトキシサルフェートを洗浄剤にしたとき
、臭気の経時変化が極めて少なくなる作用を発揮するこ
とがわかった。

（実　施　例） 以下、実施例をあげて、本発明の実施の！ｌｌｌ！を具
体的に例示して゛説明する。本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない、′ 実施例で行なった各試験方法は以下の通りである。

（１）　　臭気 試料０．１−に活性炭処理を行なった無臭蒸留水１００
ａｄｌを加え温度５０℃にて標準品との一対比較法で判
定した。臭気の判定は次の通りとした。

５　　：　標準品と同様 ４　　　：ｅｌ準品よりかすかに臭気あり３　　：　標
準品よりやや臭気あり ２　　　：Ｉｌ準品より明らかに臭気あり１　　：　標
準品より非常に臭気が強い標準品 （Ａ）　　実施例１〜３および比較例１〜３に対して、
経時変化していない実施例１の洗浄剤を標準品とした。

（Ｂ）　　実施例４〜６および比較例４〜６に対しては
、各々の経時変化していない実施例４〜６の洗浄剤を標
準品とした。

■洗浄力試験 （Ａ　法） 規定の濃度にした液体洗浄剤水溶液１１に１１０Ｘ１０
Ｃの人工汚染布６５％ポリエステル３５％綿ブロード布
３枚を入れ、ターボトメ−ター（回転数：１００ｒｕ）
にて洗浄した。

（１）　　洗浄条件 洗浄剤部　度　：　　０．０６７ｗｔ％使用水　　　　
：　水道水 水温　　　　　：　２５℃ 洗浄時間　　　：　５分間 すすぎ　　　　：　水通水にて５分間 人工汚染布の汚垢組成 Ａ　有１ａ質　（重量％） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　１６．７オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　１６．７トリステアリン
　　　　　　　　　　１６．７トリオレイン　　　　　
　　　　　　　１６．７コレス、チロール　　　　　　
　　　　　　８．８ステアリン酸コレステロール　　　
　　２．２パラフインロウ（ｍ、　ｐ、　５０〜５２℃
）１１．１スクワレン　　　　　　　　　　　　１１．
１Ｂ　無機質 粘土　（関東ローム　２−５０メツシュ通過）Ｃカーボ
ン カーボンブラック　（２５ｏメツシュ通過）有Ｒ質４９
．７５重量％、無機質４９．７５重Ｍ％、カーボン０．
５重量％を混合して汚垢とし、反射率が４５％±２％に
なるように精製白布を汚染した。

Ｇ）　人工汚染布の洗浄率の鋒出 洗浄前の原布および洗浄前後人工汚染布の５３０ｍμに
おける反射率を反射率計 （平沼産業’！ＪＳＰＲ−３型）にて測定し、次式によ
って洗浄率（％）を算出した。

洗浄率（％）−１００Ｘ （Ｂ　法） Ｊ　Ｉｓ−に３３７０−４．９に準処して、モデル汚れ
ガラス片６枚をリーナッツ改良洗浄力試験器にて洗浄し
洗浄力を測定した。

（イ）洗浄条件 洗浄剤濃度　　　　０．１５重囲気 汚垢Ｎ　　　　　　　０．１６３ｏｒ／６枚ガラスプレ
ート　　ＪＩＳ　Ｒ３７０３のＮｏ２使用水　　　′　
　　３°ＤＨ水 洗浄部１１！　　　　　　３０℃ 回転数　　　　　　２５０ｒｐｍ 洗浄時間　　　　　３分間 すすぎ時間　　　　１分間 液　　偵　　　　　　　　　　７００ｍ１／ボツ　ト。

（ロ）モデル汚れの作成 牛脂と大豆油の混合油（１：１）２０（：ｌ、モノオレ
フィン０．２５Ｇｌ、オイルレッド０．１ｇをクロロホ
ルム５Ｑｍｌに溶かして汚こう浴をＩ製する。

２５土１℃にした汚染浴にガラスプレートを１枚ずつ約
５５ｍｒｒｉのところまで１〜２秒問浸し、汚垢を付着
させた後、取りだす。

温度２５土１℃、湿ｒ！ｉ６０±５％の恒温恒湿槽にて
、２４時間風乾し重量を測定し、ただちに洗浄力試験に
使用した。

（ハ）洗浄力の算出 汚染前後の６枚のガラスプレートの重量および洗浄後、
恒温、恒湿槽にて、６時周風乾して重Ｒを測定し、次式
によって洗浄率（％）を算出した。

洗浄率（％）　−１００Ｘ 実施例　１ 容ｆｆ１１０００ｍＡステンレス製反応器に炭素数１２
〜１３平均分子退１９４の第１級アルコール（８産化学
社製、商品名、オキソコール・）３５６ｑ、触媒として
水酸化ナトリウム０．６ｑ、エチレンオキシド２４４ｇ
を仕込み、温度１５０℃圧力６．０？ｒｙ／ａ！Ｇで反
応させた。得られた第１級アルコールのエチレンオキシ
ド平均３．０モル付加物に５０重量％乳酸水溶液２．８
ｇを添加し、よく撹拌した。得られた第１級アルコール
エトキシレート１モルを１１の撹拌槽に取り温度３０〜
３５℃に維持し、激しく撹拌しながらクロルスルホン酸
１モルを約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。ク
ロルスルホン酸の供給終了ｅｌｆ！拌槽内へ窒素ガスを
供給し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下
の温度に維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液
中に入れ中和せしめ、第１級アルコールエトキシサルフ
ェート水溶液を得た。得られた第１級アルコールのエチ
レンオキシド平均３．０モルサルフェート水溶液（試料
〜１）を主要・洗浄活性成分として含有する第１表の液
体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行なっ
た。結果は第１表に示す通りであった。

比較例　１ 容ｆｆｉ１０００ｍＪステンレス製反応器に炭素数１２
〜１３平均分子義１９４の第１級アルコール（日照化学
社製、商品名、オキソコール・）３５６ｑ、触媒として
水酸化ナトリウム０．６ａ、エチレンオキシド２４４９
を仕込み、温度１５０’Ｃ圧力６．０Ｋｙ／ａｉＧで反
応させた。得られた第１級アルコールのエチレンオキシ
ド平均３．０モル付加物に酢酸０．９０を添加し、よく
撹伴した。

得られた第１級アルコールエトキシレート１モルを１１
の撹拌槽に取り温度３０〜３５℃に維持し、激しく撹拌
しながらクロルスルホン酸１モルを約１時間で撹拌槽内
へ滴下し反応せしめた。クロルスルホン酸の供給終了Ｖ
＆撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除
去し、ついで４０’Ｃ以下の温度に維持しながら反応液
を水酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せしめ、第１級
アルコールエトキシサルフェート水溶液を得た。得られ
た第１級アルコールのエチレンオキシド平均３．０モル
サルフェート水溶液（比較試料−１）を主要洗浄活性成
分として含有する第２表の液体洗浄剤組成物をＷ４製し
、臭気、洗浄力の試験を行なった。

結果は第２表に示す通りであった。

実施例　２ 容ｆｆ１ｌｏｏｏｒｒｌステンレス製反応器に炭素数１
２〜１３平均分子ｆｆ１１９４の第１級アルコール（Ｓ
ｈｅｌ１社製、商品名、ドパノール・）３５６Ｑ、触媒
として水酸化ナトリウム０．６ａ、エチレンオキシド２
４４ｇを仕込み、温度１５０℃圧力６．０Ｋｙ／ａｉＧ
で反応させた。得られた第１級アルコールのエチレンオ
キシド平均３．０モル付加物に５０ｊｉ１％乳酸水溶液
２．８ｇを添加し、よく撹伴した。得られた第１級アル
コールエトキシレート１モルを１１の撹拌槽に取り温度
３０〜３５℃に維持し、激しく撹拌しながらクロルスル
ホン酸１モルを約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめ
た。クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガス
を供給し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以
下の温度に維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶
液中に入れ中和せしめ、第１級アルコールエトキシサル
フェート水溶液を得た。得られた第１級アルコールのエ
チレンオキシド平均３．０モルサルフェート水溶液（試
料−２）を主要洗浄活性成分として含有する第１表の液
体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行なっ
た。結果は第１表に示す通りであった。

比較例　２ 容ｆｆ１１０００ｍＪステンレス製反応器に炭素数１２
〜１３平均分子母１９４の第１級アルコール（Ｓｈｅｌ
１社製、商品名、ドパノール・）３５６Ｑ、触媒として
水酸化ナトリウム０．６ａ、エチレンオキシド２４４Ｑ
を仕込み、１ａ１５０℃圧力６．０ＮｆＦ／ｃｉＧで反
応させた。得られた第１級アルコールのエチレンオキシ
ド平均３．０モル付加物に５０重量％硫酸水溶液１６５
ｇを添加し、よく撹伴した。得られた第１級アルコール
エトキシレート１モルを１１の撹拌槽に取り温度３０〜
３５℃に維持し、激しく撹拌しながらり０ルスルホン酸
１モルを約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。り
Ｏルスルホン酸の供給終了後撹拌市内へ窒素ガスを供給
し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の温
度に維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に
入れ中和せしめ、第１級アルコールエトキシサルフェー
ト水溶液を得た。得られた第１級アルコールのエチレン
オキシド平均３．０モルサルフェート水溶液（比較試料
−２）を主要洗浄活性成分として含有する第２表の液体
洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試論を行なった
。結果は第２表に示す通りであった。

実施例　３ 容ωｉｏｏｏｍオステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１＠アルコール（日産化学社製
、商品名、オキソコール・）３５６ｇ、触媒として水酸
化カリウム１．０ｇ、エチレンオキシド２４４Ｑを仕込
み、１度１５０℃、圧力６．０Ｋｓ／ｄＧで反応させた
。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均３
．０モル付加物に５０重量％乳酸水溶液３．１０を添加
し、よく撹伴した。得られた第１級アルコールエトキシ
レート１モルを１１の撹拌槽に取り温度３０〜３５℃に
維持し、激しく撹拌しながらりＯルスルホン酸１モルを
約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。クロルスル
ホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、ＤＩ
生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の温度に維
持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に入れ中
和せしめ、第１級アルコールエトキシサルフェート水溶
液を得た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシ
ド平均３．０モルサルフェート水溶液（試料−３）を主
要洗浄活性成分として含有する第１表の液体洗浄剤組成
物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行なった。結果は第
１表に示す通りであった。

比較例　３ 容量１０００ｍＪステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１級アルコール（日産化学社製
、商品名、オキソコール・）３５６ｑ、触媒として水酸
化カリウム１．Ｏａ、エチレンオキシド２４４ｇを仕込
み、１度１５０℃、圧力６．０に９／ｄＧで反応させた
。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均３
．０モル付加物に酢１１．１ａを添加し、よく撹伴した
。

得られた第１級アルコールエトキシレート１モルを１１
の撹拌槽に取り温度３０〜３５℃に維持し、激しく撹拌
しながらクロルスルホン酸１モルを約１時間で撹拌槽内
へ滴下し反応せしめた。クロルスルホン酸の供給終了後
撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除去
し、ついで４０℃以下の温度に維持しながら反応液を水
酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せしめ、第１級アル
コールエトキシサルフェート水溶液を得た。得られた第
１級アルコールのエチレンオキシド平均３．０モルサル
フェート水溶液（比較試料−３）を主要洗浄活性成分と
して含有する第２表の液体洗浄剤組成物をｒＩＡ製し、
臭気、洗浄力の試験を行なった。

結果は第２表に示す通りであった。

、実施例　４ 容ｆｆ１１０００ｍＪステンレス製反応器に炭素数１２
〜１３平均分子發１９４の第１級アルコール（８産・化
学社製、商品名、オキソコール・）１９６Ｑ４触媒とし
て水酸化ナトリウム０．６０１エチレンオキシド４０４
ｑを仕込み、温度１５０℃圧力６．Ｏ，に９／ｄＧで反
応させた。得°られた第１級アルコールのエチレンオキ
シド平均９．０モル付加物に５０重山気乳酸水溶液２．
８９を添加し、よく撹伴した。得られた第１級アルコー
ルエトキシレート１モルを１１の撹拌槽に取り温度３５
〜４０℃に維持し、激しく撹拌しながらクロルスルホン
酸１モルを約１１１！ｌで撹拌槽内へ滴下し反応せしめ
た。クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガス
を供給し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以
下の温度に維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶
液中に入れ中和せしめ、第１級アルコールエトキシレー
ト１−ト水溶液を得た。得られた第１級アルコールのエ
チレンオキシド平均９．０モルサルフェート水溶液（試
料−４）を主要洗浄活性成分として含有する第１表の液
体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行なっ
た。結果は第１表に示す通りであった。

比較例　４ 容ｆｆ１１０００ｍｊステンレス製反応器に炭素数１２
〜１３平均分子礒１９４の第１級アルコール（日産化学
社製、商品名、オキソコール・）１９６ｇ、触媒として
水酸化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４０４ｇ
を仕込み、温度１５０℃圧力６．０Ｋｙ／ａｉＧで反応
させた。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド
平均９．０モル付加物に酢酸０．９ａを添加し、よく撹
伴した。

得られた第１級アルコールエトキシレート１モルを１１
の撹拌槽に取り温度３４〜４０℃に維持し、激しく撹拌
しながらクロルスルホン酸１モルを約１時間で撹拌槽内
へ滴下し反応せしめた。り０ルスルホン酸の供給終了後
撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除去
し、ついで４０℃以下の温度に維持しながら反応液を水
酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せしめ、第１級アル
コールエトキシレート１−ト水溶液を得た。得られた第
１級アルコールのエチレンオキシド平均９．０モルサル
フェート水溶液（比較試料−４）を主要洗浄活性成分と
して含有する第２表の液体洗浄剤組成物を調製し、臭気
、洗浄力の試験を行なった。

結果は第２表に示す通りであった。

実施例　５ 容量１０００ｍ１ステンレス製反応器にヤシ油を水素化
して得られる炭素数１２〜１６平均分子吊１９７の第１
級アルコール１９８Ｑ、触媒として水酸化ナトリウム０
．６ｇ、エチレンオキシド４０２ｑを仕込み、温度１５
０℃圧力６．０Ｋｓ／ｃｉＧで反応させた。得られた第
１級ヤシ油アルコールのエチレンオキシド９．０モル付
加物に５０重山気乳酸水溶液２．８９を添加し、よく撹
伴した。得られた第１級アルコールエトキシレート１モ
ルを１１のＷｔ拌槽に取り温度３５〜４０℃に維持し、
激しく撹拌しながらりＯルスルホン酸１モルを約１時間
で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。

りＯルスルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供
給し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の
温度に維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中
に入れ中和せしめ、第１級アルコールエトキシサルフェ
ート水溶液を得た。得られた第１級アルコールのエチレ
ンオキシド平均３．０モルサルフェート水溶液（試料−
５）を主要洗浄活性成分として含有する第１表の液体洗
浄剤組成物をｍ製し、臭気、洗浄力の試験を行なった。

結果は第１表に示す通りであった。

比較例　５ 容ｆｆｉ１０００ｍＪステンレス製反応器にヤシ油を水
素化して得られる炭素数１２〜１６平均分子憬１９７の
第１級アルコール１９８ｑ、触媒として水酸化ナトリウ
ム０．６Ｑ、エチレンオキシド４０２ｇを仕込み、温度
１５０℃圧力６．０醇／ｃｄＧで反応させた。得られた
第１級ヤシ油アルコールのエチレンオキシド９．０モル
付加物に酢酸０．９９を添加し、よく撹伴した。得られ
た第１綴アルコールエトキシレート１モルを１１の撹拌
槽に取り温度３５〜４０℃に維持し、激しく撹拌しなが
らり０ルスルホン酸１モルを約１時円で撹拌槽内へ滴下
し反応せしめた。クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽
内へ窒毒ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除去し、つ
いで４０℃以下の温度に維持しながら反応液を水酸化ナ
トリウム水溶液中に入れ中和せしめ、第１級アルコール
エトキシサルフェート水溶液を得た。得られた第１級ア
ルコールのエチレンオキシド平均９．０モルサルフェー
ト水溶液（比較試料−５）を主要洗浄活性成分として含
有する第２表の液体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄
力の試験を行なった。結果は第２表に示す通りであった
。

実施例　６ 容ｆｆ１１０００ｍｊステンレス製反応器に炭素数１２
〜１３平均分子ｇ！１９４の第１級アルコール（８産化
学社製、商品名、オキソコール・）３５６ｑ、触媒とし
て水酸化ナトリウム０．６Ｑ、エチレンオキシド２４４
ｑを仕込み、温度１５０℃圧力６．０Ｋｙ／ａｉＧで反
応させた。得られた第１級アルコールのエチレンオキシ
ド平均３．０モル付加物にキヨワード６００ＢＵＰＳ１
２ｑ添加し８０℃で３０分間撹拌した後、ケイソウ土で
プレコートした口過器へ移し、触媒を吸着したキヨワー
ド６００ＢｔＪＰＳを除去した。つぎに口過したエチレ
ンオキシド平均３モル付加物へ５０ｆｆｌｆｆ１％乳酸
ナトリウム水溶液３．５０を添加し、よく撹拌した。得
られた乳酸ナトリウムを含有する第１綴アルコールエト
キシレート１モルを１１の撹拌槽に取り温度３０〜３５
℃に維持し、激しく撹拌しながらクロルスルホン酸１モ
ルを約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。クロル
スルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、
副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の温度に
維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に入れ
中和せしめ、第１級アルコールエトキシサルフェート水
溶液を得た。得られた第１級アル・コールのエチレンオ
キシド平均３．０モルサルフェート水溶液（試料−＆）
を主要洗浄活性成分として含有する第１表の液体洗浄剤
組成物をｍ製し臭気、洗浄力の試験を行なった。結果は
第１表に示す通りであった。

比較例　６ 容ｆｆ１１０００ｍｆステンレス製反応器に炭素数１２
〜１３平均分子吊１９４の第１級アルコール（０産化学
社製、商品名、オキソコール・）３５６Ｑ１触媒として
水酸化ナトリウム０．６ｑ、エチレンオキシド２４４ｑ
を仕込み、温１！！１５０℃圧力６．ＯＮｙ／ｃｌ！Ｇ
で反応させた。得られた第１級アルコールのエチレンオ
キシド平均３．０モル付加物にキヨワード６００ＢＵＰ
Ｓ１２０添加し８０℃で３０分間撹拌した後、ケイソウ
土でプレコートした口過器へ移し、触媒を吸着したキョ
ワード６００ＢＬＪＰＳを除去した。つぎに口過したエ
チレンオキシド平均３モル付加物を１１の撹拌槽に取り
ａ度３０〜３５℃に維持し、檄しく撹拌しながらりＯル
スルホン酸１モルを約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せ
しめた。クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素
ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０
℃以下の温度に維持しながら反応液を水酸化ナトリウム
水溶液中に入れ中和せしめ、第１級アルコールエトキシ
サルフェート水溶液を得た。得られた第１級アルコール
のエチレンオキシド平均３．０モルサルフェート水溶液
（比較試料−＆）を主要洗浄活性成分として含有する第
２表の液体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験
を行なった。結果は第２表に示す通りであった。

（発明の効末） 本発明の実施により、従来の炭素ａ６〜３０の脂肪族第
１級アルコールエトキシサルフェートに比較し、乳酸お
よび／または乳酸塩を含有する炭素数６〜３０の脂肪族
第１級アルコールエトキシサルフェートを洗浄活性成分
として含有する液体洗浄剤組成物はこれを液体洗剤の基
材としたとき臭気の経時変化が極めて少なくなる作用を
発揮し、高品質の液体洗浄剤が得られるものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキ
   シサルフエートを洗浄活性成分として含有する液体洗浄
   剤組成物において、該洗浄活性成分が乳酸および／また
   は乳酸塩を含有する炭素数６〜３０の脂肪族第１級アル
   コールエトキシサルフエートであることを特徴とする液
   体洗浄剤組成物。
2. （２）乳酸および／または乳酸塩を含有する炭素数６〜
   ３０の脂肪族第１級アルコールエトキシサルフエートが
   炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレンオ
   キシドとをアルカリ触媒の存在下に反応させて得られる
   未中和の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
   キシレートに乳酸を中和剤として添加し、さらに硫酸化
   して得られたものである特許請求の範囲第１項記載の液
   体洗浄剤組成物。
3. （３）乳酸および／または乳酸塩を含有する炭素数６〜
   ３０の脂肪族第１級アルコールエトキシサルフエートが
   炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレンオ
   キシドとをアルカリ触媒の存在下に反応させて得られる
   未中和の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
   キシレートの触媒を中和した状態または口過によつて触
   媒を除去した炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコール
   エトキシレートに乳酸および／または乳酸塩を添加し、
   さらに硫酸化して得られたものである特許請求の範囲第
   １項記載の液体洗浄剤組成物。
4. （４）炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキ
   シサルフエートが炭素数６〜３０の飽和脂肪族第１級ア
   ルコールエトキシサルフエートである特許請求の範囲第
   １項記載の液体洗浄剤組成物。
5. （５）乳酸塩が乳酸のアルカリ金属塩である特許請求の
   範囲１項記載の液体洗浄剤組成物。
6. （６）乳酸塩が乳酸ナトリウムである特許請求の範囲第
   １項記載の液体洗浄剤組成物。
7. （７）乳酸塩が乳酸カリウムである特許請求の範囲第１
   項記載の液体洗浄剤組成物。