JPS6339844A - グリシンアミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬あるいは農薬の中間原料として、重要な
物質である、グリシ／アミドの製造法に関する。

〔従来の技術〕

従来、本発明で目的とするグリシンアミドの合成法とし
ては（１）アミノアセトニトリルの加水分解（特開昭５
７−１５８７４３号公報）（２）クロロ酢酸エステル、
あるいは、クロロ酢酸アミドをアンモニアと反応させる
方法（Ａｒｃｈ、　Ｐｈａｒｍ、２４７゜５０６　、　
ｚ、　Ｐｈｙｓｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ、、　　６４．３４
８（１９１０）。

Ｂｕｌｌ、　ｓｏｃ、　ｃｈｉｎ、　Ｆｒａｎｃｅ　１
９４　ＥＬ　　１１８４　）が知られている。

〔発明が解決、しようとする問題点〕

従来技術の（１）の方法では、毒性の強い實酸化合物を
原料として用い、又多段階の工程を必要とする。従来技
術の（２）の方法では、原料の酢酸誘導体をアンモニア
で処理するのみであり、操作は容易で、一段工程ですむ
利点がある。しかし、イばノゾ酢酸アミＰが多量に副生
ずる欠点があった。

イミノジ酢酸アミドの副生を抑さえグリシンアミドを収
率よく生成するには、原料の酢酸誘導体に対して、１０
倍モル以上の大過剰のアンモニア金、必要とする問題点
かあつｔｏ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、前記従来技術（２）の改良にかかわり、本発
明者らはその問題点を解決すべく種々の添加剤を試み比
結果炭酸塩が副生物のイミノジ酢酸アミドの生成を抑制
し、少量のアンモニアで、収率よく、グリシンアミド音
生底する効果金もつ事を見い出し、本発明を完成し几。

本発明は、ハロゲノ酢散エステルとアンモニアを反応さ
せ、グリシンアミドを生成する際、炭酸塩全存在させる
事を特徴とするグリシンアミドの製造方法に関する。

以下、さらに詳細に説明する。

本発明に用いるハロゲノ酢酸エステルは、特に制限はな
いが、工業的に入手容易なりロロ酢酸メチル、クロロ酢
酸エチル、クロロ酢酸インプロピル、ブロモ酢酸メチル
、ブロモ酢酸エチル、ブロモ酢酸プロピル等が使用され
る。

アンモニアは、ハロゲノ酢酸エステルに対して、２〜１
０倍モル、特に６〜５倍モル使用するとよい。これ未満
では、イミノジ酢酸の副生が多くなり、これを越えた量
でも経済的でない。

本発明の方法を実施するに当っては、溶剤の使用が望ま
しい。溶剤としては、特に制限はないが、炭酸塩を溶解
しやすい水、メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール、２−メトキシエタノールの如きプロトン性
溶剤、およびジオキサン、１．２−ジメトキシエタン、
ジグライムの如きエーテル系溶剤、ならびにこれらの混
合溶剤を用いる事ができる。

本発明に用いる炭酸塩としては、特に制限はないが、工
業的に入手容易な炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如き
アルカリ金属塩、および炭酸アンモニウム、重炭酸アン
モニウム、カルバミニ／酸７ンモニウムの如きアンモニ
ウム塩ならびにこれらの混合物を用いる事ができる。

炭酸塩は、原料のハロゲノ酢酸エステルに対して、０．
１〜２倍モル、特に０．６〜１倍モル使用するとよい。

これ未満では、イミノジ酢酸アミドの副生が多く、これ
を越える量では、大きな収率の向上は見込まれない。

反応温度は、０〜１００℃、特に２０〜６０°Ｃがよい
。これ未満では、反応速度が遅く、これを越えると副生
物が多くなる可能性がある。

本発明の方法を実施するに当っては、特に制限はなく、
原料の一括仕込みでも、ハロゲノ酢酸エステルを分添し
ても問題はない。

また、炭酸塩を添加するかわ９に炭酸ガスを、反応液中
に通気する事もできる。

〔実施例〕

以下実施例によシ更に詳しく説明する。

実施例１ １００−四つロフラスコにクロロ６１メチル（１０，８
＆、０．１モル）炭酸アンモニウム（９，６，９，０，
１モル）を２５％アンモニア−水浴ｇ（３４ｙ、ｏ、ｓ
モル）（りｏロ酢酸メチル／アンモニア／炭酸ア／モニ
クムー１１５／１　：モル比ンに浴屏し１攪拌しなから
３０’Ｏ１５時間反応させた。反応後、液体クロマトグ
ラフィー（以下ＨＬＣと略す）で定量したところ転換率
９８％、グリシンアミド収率８５％、イミノジ酢酸アミ
ド収率１１チであった。

比較例 １００４四つ口７ラスコにクロロ酢酸エチル（１０，８
ｇ、０．１モル）を２５％アンモニア−水溶液（３４ｇ
、０．５モル）に溶解し、炭酸塩を存在させなかった以
外は、実施例１と同様に反応させ念。反応後ＨＬＣによ
シ分析すると転換率７５％、グリシンアミド収率４０％
、イミノジ酢酸アミド収率３２チであつ之。

実施例２ ６０ロー四つロフラスコにクロロ酢酸メチル（１０，８
ｇ、ｏ、ｉモル入炭酸アンモニウム（４，８、！ｉ＋、
　　０．０５モル）ｋｌ　０％アンモニア−メタノール
浴液（８５５’、０．５モル）（クロロ酢酸メチル／ア
ンモニア／炭酸アンモニウム−１１５１０，５：モル比
）に俗解し攪拌しながら３０℃、１２時間反応させた。

反応後ＨＬＣで定量したところ、転換率９５％、グリシ
ンアミド収率８０％、イミノジ酢酸アミド収率１２チで
あった。

実施例６ １００Ｍ四つロフラスコに炭酸アンモニウム（９，６Ｆ
、０．１モル）を２５％アンモニア−水溶液（３４，＠
、０．５モル〕に浴解し、攪拌しながら６０゛Ｃに保ち
、クロロ酢酸メチル（１０，８ｇ１０．１モル）を３０
分で分添したｔ（クロロ酢酸メチル、／アンモニア／炭
酸アンモニウムー１１５／１　：モル比）分添終了後３
０℃で６時間反応させた。

反応後ＨＬＣにより分析すると転換率９９％、グリシン
アミド収率８８チイミノゾ酢酸アミド収率９％であった
。

実施例４ ３００ｍステンレスオートクレーブにクロロ酢酸メチル
（４３，４ｆｉ、　０．４モル入炭酸アンモニウム（３
８，４，ｌｉ’Ｘ［１，４モル）を２５チアンモニア−
水溶液（１３６ｇ、２モル）（クロロ酢酸メチル／アン
モニア／炭酸アンモニウム〜１１５／１　：モル比）に
溶解し攪拌しながら６０”０．１時間反応させた結果、
転換率１００％、グリシンアミド収率８６％、イミノジ
酢酸アミド収率１６チであった。

実施例５ １００Ｍ四つロフラスコにカルバミン酸アンモニウム（
３，９，９，０，０５モル）を２５チアンモニア−水溶
液（３４ｇ、０．５モル）に溶解し、攪拌しながらクロ
ロ酢酸メチル（１０，８、？、　０．１モル）を６Ｑ分
で分添したぞ（クロロ酢酸メチル／アンモニア／カルバ
ミン酸アンモニウム−１１５１０，５：モル比）分添終
了後３０℃で６時間反応させた。

反応後ＨＬＣにより分析すると転換率９８％、グリシン
アミド収率８５％、イミノジ酢酸アミド収率１６％で生
成していた。

実施例６ １００−四つロフラスコにクロロ酢酸メチルＣＩ　０．
８Ｆ１０．１モル）、炭酸ナトリウム（５，３ｆｉ。

０．０５モル）を２５％アンモニア−水溶液（６４，９
，０，５モル）（クロロ酢酸メチル／アンモニア／炭酸
ナトリウム−１１５１０，５：モル比）に溶解し、攪拌
しなから３０’Ｃ，７時間反応させ友。反応後ＨＬＣに
よシ分析すると転換率９５％、グリシンアミド収率７０
％、イミノジ酢酸アミド収率２１チであった。

実施例７ ３００ｄステンレスオートクレーブに２５％アンモニア
−水溶液（１９０，４、！ｉ’、２．８モル）を仕込み
、攪拌しながら炭酸ガス（１７，６ｇ、０．４モル）全
吹き込む。次にクロロ酢酸メチル（４３，４＆、０．４
モル）を一括で添加し、４０°Ｃで、６時間反応させた
結果、転換率１００％、グリシンアミド収率８６チ、イ
ミノジ酢酸アミＹ収率１２％であった。

実施例８〜１５ 原料仕込量・割合を表のとおり変えた以外は実施例１と
同様に行なつ之。

〔発明の効果〕

本発明の方法により、青酸化物等の毒物を使用せず、安
価で入手容易な原料を用い、簡単な操作によシ、工業的
に有利に、グリシンアミドを展進できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲノ酢酸エステルとアンモニアを反応させ、グリシ
   ンアミドを生成する際、炭酸塩を存在させる事を特徴と
   するグリシンアミドの製造方法