JPS6338932A - 反射光で見るカラ−画像作成のためのカラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光−反射する層支持体がこの支持体上に設けら
れたスペクトル感光性を異にする少くとも三つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層、及びカルボキシル唐を活性化する
硬化剤が硬化された各種ハロゲン化銀乳剤層と連合され
たシアンカプラー、マゼンタカプラー及び黄カプラーを
有する感光性カラー写真記録材料に関する。貯蔵高安定
性で首部分カラー画像における低いか、に’）（Ｄ［ｌ
ｌ１ｎ）を有するカラー中性画像を与える記録材料は特
殊黄カプラーの適当な選択及びホワイトカプラーの使用
によって得られることができる。

色原体現像、即ち画像的に露光されたハロゲン化銀乳剤
層を適当なカラー生成現像剤物質、いわゆるカラー現像
剤、を用い適当なカラーカプラーの存在下に現像するこ
とによってカラー写真画像をつくることは知られている
。銀画像に対応して生成された現像耐物質の酸化生成物
はカラー４プラーと反応して染料画像を生成する。用い
られるカラー現像剤は通常−級アミ７基を含む芳香族化
合物、特にｐ−フェニレンジアミン系の化合物である。

カラーカプラーは多くの要求に合致しなければならない
。それらは十分なカプリング反応性を有しなければなら
ずそしてそれから生成される染料は所要のスペクトル吸
収を有しなければならないが、その他にカプラーはまた
カラー現像工程において出米るだけ小さいカラーかぶり
（Ｄ　ｍ１ｎ）を与えることが要求される。この最後の
要求は特に反射光で見るための画像の生成に対し重要で
ある。

黄部分カラー河像のために用いられるカプラーは、その
久ベクトル的性質及びその他の利点の故に、屡々ピバロ
イルアセトアニリドから誘導される２−当量カプラーで
ある。

しかしながら、実際上未だ満足的に解決されていない一
つの問題は、２−当量黄カプラーの基礎的なかぶりは一
般に相当する４−当量カブラ−よりも大きいことである
。この基礎的のかぶりは、離乳される基に依存して、多
かれ少かれはっきりしており、そしてこの挙動は黄カプ
ラーの構成とは無関係である。その上、２−当量黄カプ
ラーのｈ弓Ｓりに対する安定性はまだ不満足であり、待
に写真材料が露光されたが未だ処理されずに高温で貯ａ
されるときそうであり、そしてこのことば新しい放出さ
れうる複素環式基によってかぶりに対する抵抗性を改筈
するための多数の試みがなされたにも拘わらず解決され
なかったのである。

カラーかぶりを生成する傾向は、もしいわゆる即効硬化
剤、またカルボキシル−活性化硬化剤として知られてい
るものが従来バイング一層の硬化に用いられたとしても
、ピバロイルアセトアニリドから誘導された２−当量カ
プラーにおいて待に明らかである。しか、しながら、そ
のような硬化剤はそれらの迅速な硬化作用の故に非常に
有利であることが証せられた。

本発明の目的は、ハロゲン化銀及びカラーカプラーを含
有し、バインダー層はカルボキシル−活性化硬化剤で硬
化され、そして色原体現像により黄色部分カラー画像の
かｊζす（Ｄｎｉｎ）が非常に低い、反射光であるカラ
ー画像をつくるのに使用することができる、カラー写真
記録材料を提供することである。ピパロイルアセトアニ
リドから誘導された特殊の基の２−当量黄カプラーを用
いるとき、かぶりの非常に低い黄部分カラー画像がホワ
イトカプラーの迫加的使用によって１１ｙられることが
見出？！−れた、 本発明は、青感光性ハロゲン化銀及び黄カプラーを含有
する少くとも一つのバインダー層、緑感光性ハロゲン化
銀及びマゼンタカプラーを含有する少くとも一つのバイ
ンダー層が赤感光性ハロゲン化銀及びシアンカプラーを
含有する少くとも一つのバインダー層、及び随時他の非
感光性層、を担持する光−反射層支持体を有し、材料中
のバインダーが硬化剤で硬化されているカラー写真記録
材料において、 ａ）記録材料の層は式Ｉ 式中、 Ｒ１及びＲ２は同一もしくは相異なり、炭素原子１〜８
個のアルキル基、随時炭素原子ｌもしくは２個のフルキ
ル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリー
ルまたはアラルキル基をあられし、またはＲ１とＲ２は
一緒になって、随時炭素原子１もしくは２個のフルキル
基またはハロゲン原子で置換されていてもよい複素環、
例えばピペリノンまたはモルホリン環、を完結するのに
必要する原子を構成し、Ｒ２は水素原子または炭素原子
１もしくは２個のアルキル基をあられし、そしてｎ１ｉ
−０または２の値を有する、 に相当する硬化剤で硬化され、 ｂ）　青感光性層は次式■ 式中、 Ｘは酸素、硫黄または窒素原子により結合されそしてカ
ラーカプリング反応中に離脱される環状基をあられし、 Ｙは塩素またはアルコキシをあられし、ＺはＮＨ−Ｇｏ
ＳＮＨ−８ｏ、、ＣＯＯまたは５ｏ２−ＮＨ−Ｃｏをあ
られし、そしてＲ４は随時置換されていてもよいフルキ
ル基をあられす、 に相当する黄カプラーを含有し、そしてｃ）　　ｆｆ感
光性層及び／またはそれに直接隣接する高度に感光性で
はないバインダー層は次式■式中、 Ｒ５はフルキル、アルコキシ、アリール、７ミノまたは
アシルアミノをあられし、 Ｒ６はフルキルをあられし、 Ｓはハロゲン、ＣＮ、ＣＦ、、７シル７ミ／、スル７７
モイル、アルキルスルホニルまたはＳｏ、Ｈをあられし
、そして ｎはＯ〜３である、 に相当するホワイトカプラーを含有する、ことを特徴と
するカラー写真記録材料に関する。

式ＩＩ　Ｃ！ＪＸであられされそして酸素により結合し
ている放出されうる基は式ＯＲに相当し、ここでＲは環
状有機基である。この種類の特に好ましい放出されうる
基において、Ｒは随時置換されたフェニル基である。そ
の例は米国特許第３４０８１９４号に記載されている。

窒素原子を介して結合されている放出されうる基の例は
、次のドイツ特許出願公開に記載されている： 第２０５７９４１号、第２１６３８１２号、第２２１３
４６１号、第２２１９９１７号、第２２６１３６１号、
第２２６３８７５号、第２３１８８０７号、第２３２９
５８７号、第２３４４１５５号、第２３６３６７５号、
第２４３３８１２号、第２　＝１４１７７９号、第２４
４２７０３号、第２５２８６３８号、ｔｐＪ２５２８８
６０号、第２６３７８１７号、ｖＪ２８１８３７３号、
第２８４２０６３号及び第３０２０４１６号。

これらの基はすべて環窒素原子によりピバロイルアセト
アニリドカプラーのカプリング位置に結合されている５
−または６−貝の複索環である。これら複索環の多くは
、カプラー分子に結合を与える窒素原子に近い位置にカ
ルボニルまたはスルホニル基の如き活性化基または二重
結合を含有する。

もし放出されうる基Ｘが硫黄原子によってカプラーのカ
プリング位置に結合しているならば、その基は拡散性の
メルカプト化合物の残基であることができ、このものは
ハロゲン化銀の現像を抑制することができるものである
。多くのそのような抑制剤基はカプラーのカプリング位
置１こ結合された放出されうる基として例えば米国特許
第３２２７５５４号に記載されている。

式■中Ｙであられされるアルコキシ基は好ましくは短か
いアルキル基例えば炭素原子４＊でのアルキル基を有す
る。メトキシはその上うなアルコキシ基の適当な例であ
る。

式■中Ｒ″であられされるアルキル基は置換されまｊこ
は置換されていないことができ、そしてそれは直鎖状ま
たは分校状であることができる。それは好ましくはアル
キル基でありそしてバラスト基を構成するかまたは置換
基としてバラスト基を含有する。その上うなアルキル基
は、例えば２０までの炭素原子を含み及び／またはアロ
キシで置換されていることができる。

式■中Ｒ５であられされる置換基は一般にバラスト基を
含有するが、Ｓであられされる置換基の一つもまたバラ
スト基を含有することができる。

かくしてＲ５であられされるフルキル、アルコキシまた
はアシルアミ７基は炭素原子２０までの長い脂肪族基を
含みまたはそのような基で置換されていることができる
。Ｒ５であられされるアミ７基は一または二のｒ！ＩＩ
ｆ！基、例えばアルキル、アラルキルまたはアリール（
アニリノ）を有することができ、そしてそれは環状アミ
７基例えばピロリジノであることができる。弐■中Ｒ５
であられされるアニリノ基はまた普通のように他の置換
基を担持することができ、例えば２−位置がハロゲンま
たはアルコキシで置換されそして４−または５−位置が
アシルアミノ、カルバモイルまたはスルファモイルで置
４ｇ！されていることができる１式■中Ｒ５であられさ
れるアシルアミ７基は、脂肪族もしくは芳香族のカルボ
ン酸またはスルホン酸からまたはカルバミン酸（尿素）
または炭酸モノエステル（ウレタン）から誘導されうる
アシル基を含有する。

弐■中Ｒ６であられされるアルキル基は好ましくは６よ
りも多くない炭素原子を含有する。それは例えばＣＮ、
フルフキジカルボニル、アルコキシまたはアセチルで置
換されていることができる。

式■中Ｓであられされる置換基は好ましくはアルキルス
ルホニル基、特にＳ　Ｏ、−ＣＨ、である。

もし化合物がいくつかの置換基Ｓ（３まで）を含むなら
ば、これらは必ずしも同一であることを要しない。Ｓ″
ｃあられされる置換基はまた、そのアシル基が好ましく
は脂肪族のカルボン酸またはスルホン酸から誘導されう
るアシルアミ７基であることもできる。

本発明によるカラー写真記録材料において、少くとも一
つの主として青感光性のハロゲン化銀７ＬＭ層、少くと
も一つの主として緑感光性のハロデン化銀乳剤層及び少
くとも一つの主として赤感光性のハロゲン化銀乳剤層は
互いに一つの層が他の層の上に重ねられて層支持体上に
置かれる。もし青感光性層が一番上に配置されるならば
、その場合黄フイルター染料を含む層は青感光性層の下
に、そして緑または赤感光性層の上に配置１ｉｆｆされ
る。更に、中間層をスペクトル感光性を異にする二つの
ハロゲン化銀乳剤層の間に配置することができる。

主として青感光性のハロゲン化銀乳剤層は黄カプラーを
含有し、主として！ｋｋ感光性のハロゲン化銀乳剤層は
マゼンタカプラーを含有し、そして主として赤感光性の
ハロゲン化銀乳剤層はシアンカプラーを含有する０本発
明による記録材料において、感光性層は不透明の光反射
層支持体、例えば片面または両面にバライタ層を担持し
及び／またはポリオレフィンの層で被覆されていること
ができる級の層支持体、の上に配置される。

本発明の写真記録材料はハロゲン化銀及びカラーカプラ
ーのだめのバインダーとじて−またはそれ以上のポリマ
ーを含むことができる。普通用いられるバインダーはゼ
ラチンであるが、これは部分的にまたは全部能の合成、
半合成まｔこは天然のポリマーで置きかえることができ
ろ。次のものは合成のゼラチン代替物の例である：ポリ
ビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド及シボリアクリル酸及びそれらの誘導体
特にコポリマー。天然のゼラチン代替物の例には他のプ
ロティン例えばフルブミンまたはカゼイン、セルロース
、砂糖、澱粉及びアルギン酸塩が包含される。半合成の
ゼラチン代替物は一般に変性された天然産物である。ヒ
ドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース及び７タリルセルロースの如きセルロース誘導体及
びアルキル化剤もしくはアシル化剤との反応によりまた
は重合しうるモノマーのグラフトによって得られるゼラ
チン誘導体は、そのような半合成物質の例である。それ
らをバインダーとして用いるには、ポリマーは適当な硬
化剤と反応して十分に抵抗性の屑を形成するのに十分な
量の官能基をなお有していることが重要である。これら
官能基は主としてアミ７基であるが、カルボキシル基、
ヒドロキシル基または活性メチレン基であることもでき
る。

ゼラチンは本発明のカラー写真記録材料用に好ましいバ
インダーである。

本発明の記録材料におけるバイング一層は式Ｉに相当す
る硬化剤で硬化される。このＭ類の硬化剤は、例えばド
イツ特許出願公開第２４３９５５１号に記載されている
０次のものはそのような硬化剤（Ｈ−）の例である： 本発明の記録＋４料の青感光性ハロゲン化銀乳剤ｊ（イ
中に含まれるＲカプラーは一般式１１　＋こ相当する２
−当量黄カブラーである。例を下に示す（Ｙ−）。

この黄カプラーは次記の放出されうる基を含有する： ｔ Ｙ−Ｉ　　Ｘ＝Ｃ Ｙ−２Ｘ＝八 Ｙ−３Ｘ＝Ｃ Ｙ−５Ｘ＝Ｆ Ｙ−６Ｘ＝ｌＩ Ｙ−７Ｘ＝１ Ｙ−８Ｘ＝Ｌ Ｙ−９Ｘ＝Ｆ Ｙ−１０Ｘ＝Ｈ Ｙ−１１Ｘ＝Ｃ Ｎｌｌ−３Ｑ２−Ｃ，６１１，。

Ｙ−１２Ｘ＝１ Ｙ−１３Ｘ＝Ｃ Ｙ−１４Ｘ＝Ｅ Ｙ−１５Ｘ＝Ｋ ｙ−ｔｅ　　ｘ＝。

Ｙ−１７Ｘ＝Ｃ Ｙ−１８Ｘ＝Ｃ Ｙ−１９Ｘ＝Ｌ Ｙ−２０Ｘ＝Ｃ Ｙ−２１Ｘ＝Ｃ Ｙ−２２Ｘ＝Ｃ Ｙ−２３χ＝Ｆ Ｙ−２４Ｘ＝ｌ＋ Ｙ−２５Ｘ＝Ｋ Ｙ−２６Ｘ＝Ｃ Ｙ−２７Ｋ＝＾ Ｙ−２８Ｘ＝８ Ｙ−２９Ｘ＝Ｃ Ｙ−３０Ｘ＝Ｌ Ｙ−３１Ｘ＝に 本発明の目的に適当なホワイトカプラーの例を下に示す
。

融点　５２−５５℃ ＣｓＬ＋　　Ｌ 融、弘　８４−８６℃ 油状 Ｗ−４Ｒ＝−Ｃ，、ＩＩ□、− 融点　＝７２°Ｃ Ｃ，Ｉｌ９−を 油状 Ｉｌｌ　　６　　　Ｒ＝　　Ｃｌ３８２７融点　７４−
７７℃ Ｃｌ ｃ、１ｌｚ−を 融点　＝８０℃ Ｗ−８Ｒ＝−Ｃ，、Ｉｌ、。

融点　＝５５℃ Ｃ，＋１９−を 油状 Ｗ−１０ 融５α＝１５４−１５７℃ Ｃ５１Ｌ＋　　Ｌ 油状 Ｃ，Ｈ９−を 融点＝１７０℃ ＣＪ、、−ｊ １）虹で、ξ＝９４℃ Ｗ−１４Ｒ＝−ＱＣ，４＋１２゜ 融点＝１５１°Ｃ 融点　１０５−１０８℃ ＩＡ　　１８　　　Ｒ＝　　Ｃ１Ｊｚ。

融、α　１２５−１２７℃ 融点　１７８℃ 融点　１８５℃ 融、＋、’＋：　ｔ５ｏ−ｃＮＩｆ−ＣＯＣｌ　２Ｈ２
７Ｃ１１゜ 融点＝１０８℃ 融点＝　１０８−１１１℃ 融点＝　９５−９７℃　　　　　　　　　Ｃ１１゜融点
＝１３４−１３６“Ｃ Ｃ１１゜ 黄カプラーは一般に青感光性ハロゲン化銀乳剤層の一つ
の中に存在し、そしてホワイトカプラーは有利には同じ
層及Ｖ／または近接層（これは感光性であることを要し
ない）の中に与えられる。

これら近接層は青感光性ハロゲン化銀乳剤層の上または
下、または両者に位置することができる。

もし例えば、本発明による黄カプラーを含む青感光性層
が最も下の感光性層として層支持体上に配置されるなら
ば、その場合ホワイトカプラーは同じ層中に存在し、ま
たはそれはこの層と層支持体との間のバイング一層、例
えば接着被Ｗ層またはハレーション防止層の中に位置す
るかまたはｆ１感光性層の直接上方に配置された保ａ層
の中に位置するか或いはこれらの層のいくつかまたはす
べての中に存在することがでさる。

導入されるべき黄カプラー及びホワイトカプラーならび
にその池の化合物を導入合体させるには、先ず６本さる
べき化合物の溶液または分散液を１苅製し次にこれをそ
れが要求される屑のための注型溶液に添加するとによっ
て行なわれる。用いられる溶剤または分散剤は特定の要
求に依存する。疎水性化合物は高沸点溶剤、いわゆるオ
イル形成剤の使用によって注型溶液中へ導入することが
できる。適当な方法は、例えば米国特許第２３２２０２
７号、ニイツ特許出願公［；ＨｆｊｒＪ１７２２１９２
号及び欧州特許出願第００４３０３７号に記載されてい
る。化合物はまた荷電されたラテックスとして注型溶液
中に導入することもできる；例えばドイツ特許出願公開
第２４５１２３　（１号、同第２４５１２７４号、同第
２８３５８５６号、欧州特許量Ｍ第００１４９２１号、
同第００６９６７１号、同第０１３０１１５号及び米国
特許第４２９１１１３号参照。

感光性ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化物は塩化銀、
臭化銀、沃化銀またはその混合物であることができる。

好ましい一想様において、少くとも一つの層中のハロゲ
ン化物は沃化物０〜１２モル％、塩化物０〜５モル％及
び臭化物５０〜１００モル％を含む。他の態様において
、ハロゲン化物は主として塩化物から成ることができる
。好ましい一態様において、ハロゲン化物は主として緊
密な結晶であり、それは例えば立方体、八面体または遷
移形態であることができる。それらはそのｆｇ、さによ
って特徴づけられ、それは多くの場合０゜２μ論よりも
大きい。直径対厚さの平均比は好ましくは８：１よりも
小であり、ここに粒子の直径は粒子の投影表面と同じ表
面積を有する円の直径として定義される。他の好ましい
一態様において、乳剤のすべてまたはいくつかは直径対
厚さの比が８：１よりも大きい主として板状のハロゲン
化銀結晶を含むことができる。乳剤は平均粒径が好まし
くは０．３〜１．２μｍの範囲内にある単分散体である
ことができる。ハロゲン化銀の粒子は層状化された粒子
構造を有することができる。

乳剤は常法により化学的及び／またはスペクトル的に増
減することができそして安定剤を含むことができる。

適当な化学的増減剤、スペクトル的増減染料及び安定剤
は、例えばリサーチ・ディスクロ−ノユア（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３に記
載されている；特に■、■及び■章参照。

マルチカラー画像をつくるための本発明によるカラー写
真記録材料において、シアン、マゼンタ及び黄の各種部
分カラー画像を生成するためのカラーカプラーは各種ス
ペクトル感光性のハロゲン化銀乳剤層と空間的及びスペ
クトル的に連合して存在する。空間的連合とは、カラー
カプラーがハロゲン化乳剤層に対して、カプラーと層と
が相互作用して現像の結果生成される銀画像とカラーカ
プラーから生成されるカラー画像との間に画像的合致を
生ゼしぬることができるような、空間的関係にあること
を意味する。この空間的連合は一般にカラーカプラーを
、ハロゲン化銀乳剤層中または必ずしも感光性であるこ
とを要しない近接パイング一層中に導入することによっ
て達成される。

スペトル的連合とは、各感光性ハロゲン化銀乳剤層のス
ペクトル感光性と、空間的に連合されたカラーカプラー
から生成される部分カラー画像のカラーとが互いに特定
の関係を有すること、即ち各スペクトル感光性（赤、緑
、育）が部分カラー画像の異なるカラー（一般に、例え
ばシアン、マゼンタ及び黄のカラーの順）と連合されて
いることを意味する。

スペクトル的に異なって増減された各ハロゲン化銀乳剤
層はそれと連合されたーまたはそれ以上のカラーカプラ
ーを有することができる。もし写真材料が同じスペクト
ル感光性を有するいくつかのハロゲン化銀乳剤層を含有
するならば、その場合これらの各々がカラーカプラーを
含むことができるが、そのカラーカプラーは必ずしも同
一であることを要せず、但しそれらはカラー現像により
少くともほぼ同じカラー、即ち特定のハロゲン化銀乳剤
層が主として感光性である光のカラーに対し通常補色で
あるカラー、を生成するカプラーであるものとする。

それ故好ましい態様において、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層はそれと連合したシアン部分カラー画像を生成する
だめの少くとも一つの非拡散性カラーカプラーを有し、
このカプラーは一般に７二／−ルまたはα−す７トール
系のものである。緑感光性ハロゲン化銀乳剤層はそれと
連合したマゼンタ部分カラー画像を生成するための少く
とも一つの非拡散性カラーカプラーを有し、これは通常
５−ピラゾロン系またはイングゾロン系のカラーカプラ
ーまたは例えばドイツ特許出願公開第３５１６９９６号
記載のいくつかのピラゾロアゾールの一つである。青感
光性ハロゲン化銀乳剤層はそれと連合した黄部分カラー
画像を生成するための少くとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、本発明の場合−形式■に相当する黄カプラー、
を有する、この種類の多くのカラーカプラーは知られて
おりそして多くの特許明細書に記載されている。例えば
、“ミットタイルンデン・７ウス・デン・７オルシユン
グスラボラトーリエン・デル・７グ７７、レー７エルク
ーゼン／ミュンヘン″（ＭｉｔｔｅｉｌｕＢ（！ｎ　　
ａｕｓ　　ｄｅｎ　　　Ｆｏｒｃｈｕｎ）（ｓｌａｂｏ
ｒａＬｏｒｉｃｎ　　ｄｅｒＡｇｈ、Ｌｃｖｃｒｋｕｓ
ｅｎ／Ｍｆｉｎｃｌ＋ｅｎ”）、　■０、１１１すＣ（
１９６１）におけるＷ、ベルブ（Ｗ、ＰＥＬＺ）による
刊行物“７アルブクプラー″（“Ｆ　ａｒｂｋｕｌ＋ｐ
ｌｅｒ″）、及び“ザ・ケミストリー・オン・シンセテ
イツク・グイｘ′、アカデミツク・ブレス（“Ｔｈｅ　
　Ｃｈｅｗｉｓｔｒｙ　　　ｏｆ　　　　Ｓ　　ｙｎＬ
Ｉ＋ｅｔｉｃ　　　　Ｄ　ｙｅｓ”、Ａ　ｃａｄｅ＋ａ
ｉｃ　　　　Ｐ　　ｒｅｓｓ　）　４巻、３４１−３８
７頁、（１９７１）中のＫ。

ペンタカラマン（Ｋ、ＶＥＮＫＡＴＡＲＡＭＡＮ）によ
る刊行物参照。

緑増減及び赤増減されたハロゲン化銀乳剤層のだめのカ
ラーカプラーは、常用の４−当量カプラーまたはカラー
生成のためにより少量のハロゲン化以を要する２−当量
カプラーのいずれであることもできる。２−当量カブラ
−は、知られている如く、そのカプリング位置にカプリ
ング反応において離脱される置換基を担持していること
からして、４−当量カプラーから誘導される。

公知のホワイトカプラー（従ってまた一形式■に相当す
る化合物も）は、カラー現像剤酸化物との反応において
染料を生成しないけれども、これもまた２−当量カプラ
ーの中に包含されるべきである。カプリング位置に放出
されうる基を有し、この基はカプラーがカラー現像剤酸
化生成物と反応するとき拡散性の現像抑制剤として放出
されるところの公知のＤＩＲカプラーもまた２−当量カ
プラーの中に包含されるべきである。本発明に従って用
いられる式■の化合物をも含めて、カプラーはポリマー
の形態、例えばポリマーのラテックスとして用いること
ができる。

高分子量のカラーカプラーは、例えばドイツ特許第１２
９７４１７号、ドイツ特許出願公開第２４０７５６９号
、同ｔｔＳ３１４８１２５号、同＠２１７２００号、同
＠３３２００７９号、同第３３２４９３２号、同第３３
３１７４３号、同第３３４０３７６号、欧州特許出ｉｔ
第２７２８４号及び米国特許第４０８０２１１号に記載
されている。

高分子量カラーカプラーは一般にエチレン性不飽和モノ
マーのカラーカプラーの重合によってＩ４′ＩＪｌされ
る。式Ｈの化合物において、基ＢＡＬＬはその場合ポリ
マー構造のセグメントを含有する。

用いられるカラーカプラーはまた成るｉ！ｉｌＪ限され
た移動性を有する染料を生ずる化合物であることもでき
る。

上記した構成成分に加えて、本発明によるカラー写真記
録材料は、池の添加剤、例えば抗酸化剤、染料安定剤及
び機械的及び静電的性質に影響を与える薬剤を含有する
ことができる。例えば本発明のカラー写真記録材料で生
成されたカラー画像に対するＵ■光線の悪い影響を防止
または低減するために、ＵＶ吸収剤化合物を記録材料の
−またはそれ以上の層中、好ましくは上方層の一つ中に
、用いることが有利である。適当なＵｖ＠収剤は、例え
ば米国特許第３２５３９２１号、ドイツ特許第２０３Ｇ
７１９号及び欧州特許出ｊＥｆｒ！＠Ｏ０５７１６０号
に記載されている。

カラー写真画像を生成するためには、少くとも一つのハ
ロゲン化銀乳剤層と連合された少くとも一つの式■の黄
カプラーと少くとも一つの式■のホワイトカプラーとの
組合せを含有する本発明の写真材料をカラー現像剤化合
物で現像する。カラー現像！１１ｊ化合物は、それが酸
化生成物の形で存在するときカラーカプラーと反応して
アゾメチン染料を生成ｒることができる任、黴の現像剤
化合物であることができる。適当なカラー現像剤化合物
には、少くとも一つの一級アミ７基を含有するｐ−７二
二レンジアミン系の芳香族化合物、例えばＮ。

Ｎ−ジエチル−９−フエニレンノアミン、１−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチル−スルホンアミドエチル）−３−メチ
ル−９−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン及び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３
−メチル−ｐ−７エレンジアミンの如きＮ、Ｎ−ノアル
キルーｐ−フェニレンノアミンが包含される。

実施例　１ ボリエナレンで両面を被覆された紙の層支持体に下記の
屑を施す、記載の量は１鐘２当りに基づく。

１、ＫＮ○、及びクロム明ばんを含むゼラチン２００■
の下地層 ２、ゼラチン３２０１の接着被覆 ３、ゼラチン１．６００　ｔａｇ、ｆｉ７カブラーＹ−
１の１、Ｏａ＋ＩＩ＋ｏｌ、２．５−ノオクチルハイド
ロキ／ン２７．７エｇ及びトリクレジルホス７エー）６
５０＋！ｌＨを含むＡｇＮ０）　　４５０Ｂの青感光性
塩化臭化銀乳剤層（２０モル％塩化物） ４、ゼラチン１２００ｍｇ、　　２．５−ノオクチルハ
イドロキノン８０Φ８及びトリクリシルホス７エー）１
００ｍｇの中間層 ５、ゼラチン７５０＋−ｇ、マゼンタカプラー〇。

Ｇ　２５　ｍｍｏｌ、α−（３−し−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）−ミリスチン酸エチルエステル２、
５−ノオクナルハイドロキノン４３Ｂ，ノブチル７タレ
ート３４３■及びトリクレジルホス７エー）４３ＩＩＩ
ＦＩをｋｔｒＡｇＮｏ．　　５３０ｍｇのｕＮ−ｔｆｉ
塩化臭化銀乳剤層（２０モル％塩化物）６、ゼラチン１
５．５０ｍｇ％ＵＶ吸耳又剤チヌビン（Ｔ　ｉｎｕｖｉ
ｎ）３　４　３　’　２　８　５　ｗａｇ、ノオクチル
ハイドロキ／ン８０ＩＩＩｇ及びトリクレジルホスフェ
ート６５０鐘ｇの中間層 ７、ゼラチン１４７０Ｂ，シアンカプラー０。

７８０ｍｍｏｌ、ジブチル７タレート２８５膿ｇ及びト
リクレジルホスフェート１２２鵡ｇを含むＡ　ｇＮ　Ｏ
　ｊ４００Ｂの赤感光性塩化臭化銀乳剤層（２０モル％
塩化物） ８、ゼラチン１２００Ｂ，チヌビン３４３０１３４ωｇ
及びトリクレジルホス７エー）２＝４０ｍｇの保護層 ９、ゼラチン４００鶴ｇ及び式 に相当する硬化剤４００Ｂの硬化剤層 カラーカプラーとして次の化合物を用いた：黄カプラー
（層３） 化合物Ｙ−１ マゼンタカプラー（層５） シアンカプラー（１台７） 得られた材料を試料１（比較）として言及する。

もう一つの材料を同様にして調製し、但し接着被覆（層
２）はトリクレジルホスフェート２０■で乳化された化
合物Ｗ−１１の２０ｍｇを追加的に含有し、そして青感
光性層（Ｎ３）は化合物Ｗ−１１の６ｍｇを追加的に含
有した。

この材料を試料２（本発明による）として言及する。

両者の試料を室温、相対湿度６０％において半年間貯蔵
した。１．３及ｃｌ′６ケ月後に両者の試料の部分を露
光しそしてカラー現像した［エクタプリント（Ｅ　ｋＬ
ａｐｒｉｎｔ）　２　］。青フィルターのうしろで測定
された最終カラー密度を大義に示す：及　１ １　　　　０．１１３　　　　０．１２０　　０．１２
８　　　０．１３６２　　　　０．１１１　　　　０，
１１５　　０．ｉ２３　　０，１２Ｂ試料を６０℃の加
熱細巾に７日間貯蔵したとき次のＤ　ｌｌｌ１ｎ値が得
られた 試料１　　　０．１７６ 試料２　　　０．１６２ ＸＪｕｌ−」ユ その他の材料（試料３〜６）を実施例１記載の方法で調
製した。これらの試料は試料１とは次のように異なる： 試料３ 試料２と同じ、即ち層２及び３はそれぞれ２０■及び６
ＩＩ１ｇの化合物Ｗ−１１を追加的に含有した。

試料３は試料４に対する比較として用いた。

試料４ 試料２と同じであるが、但し層９中に異なる硬化剤即ち
次式に相当する化合物の１２０１を用いた： ＣＩ＋２＝　Ｃ１１−５Ｑ２−ＣＩｌ□−３Ｏ□−ＣＩ
ｌ＝ＣＩＩ試料５ 次の変更をした池は試料１と同じニ ー接着被覆（層２）なし 一ノー３〜６に化合物Ｗ−１６を次の量で加えた二層３
：３，５Ｂ Ｊ付４：９．ＯＢ 層５：４．Ｏｍｇ 層６：３，５ｕ＋ｇ 試料６ 試料１と同じであるが、但し接着被覆（層２）なし。試
料６は層３〜６中にホワイトカプラーを含まず、従って
試料５に対する比較として用いられる。

このことは、本発明によらない異なる硬化剤が用いられ
たこと（試料４）及び本発明による異なるホワイトカプ
ラーが用いられたことく試料５）を意味する。結果は表
２に記載され、これは各材料について貯蔵前の新鮮な材
料の黄かぶりＤｍｉｎ及び貯蔵後の黄かぶり増大ΔＤ　
ｗｉｎを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反射層支持体上に、青感光性ハロゲン化銀及び黄カ
   プラーを含有する少くとも一つのバインダー層、緑感光
   性ハロゲン化銀及びカラーカプラーを含有する少くとも
   一つのバインダー層及び赤感光性ハロゲン化銀及びシア
   ンカプラーを含有する少くとも一つのバインダー層、及
   び随時その他の非感光性層を含み、バインダーが硬化剤
   で硬化されているカラー写真記録材料において、 ａ）記録材料の層は次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は同一もしくは相異なり、それぞれ炭
   素原子１〜８個のアルキル基、または随時炭素原子１も
   しくは２個のアルキル基またはハロゲン原子で置換され
   ているアリールまたはアラルキル基をあらわし、または
   Ｒ＾１とＲ＾２は一緒になって、随時炭素原子１もしく
   は２個のアルキル基またはハロゲン原子で置換されてい
   てもよい複素環を完結するのに必要な原子をあらわし、 Ｒ＾３は水素原子または炭素原子１もしくは２個のアル
   キル基をあらわし、 ｎは０または２の価を有する、 に相当する硬化剤で硬化され、 ｂ）青感光性層は次式II ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、 Ｘは酸素、硫黄または窒素原子により結合されており且
   つカラーカプリング反応中に離脱されうる環状基をあら
   わし、 Ｙは塩素またはアルコキシをあらわし、 ＺはＮＨ−ＣＯ、ＮＨ−ＳＯ＿２、ＣＯＯまたはＳＯ＿
   ２−ＮＨ−ＣＯをあらわし、そして Ｒ＾４は随時置換されていてもよいアルキル基をあらわ
   す、 に相当する黄カプラーを含有し、 ｃ）青感光性層及び／またはそれに直接隣接する高度に
   感光性ではないバインダー層は次式III▲数式、化学式
   、表等があります▼III 式中、 Ｒ＾５はアルキル、アルコキシ、アリール、アミノまた
   はアシルアミノをあらわし、 Ｒ＾６はアルキルをあらわし、 Ｓはハロゲン、ＣＮ、ＣＦ＿３、アシルアミノ、スルフ
   アモイル、アルキルスルホニルまたはＳＯ＿３Ｈをあら
   わし、そして ｎは０〜３である、 に相当するホワイトカプラーを含有する、 ことを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、式II中、Ｙは炭素原子４個までのアルコキシ基をあ
   らわし、そしてＲ＾４はバラスト基を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の記録材料。 ３、式II中、Ｒ＾４は随時アロキシで置換されていても
   よいアルキル基をあらわすことを特徴とする特許請求の
   範囲第２項記載の記録材料。 ４、式III中、Ｒ＾５は脂肪族または芳香族カルボン酸
   から誘導されたアシルアミノ基をあらわすことを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の記録
   材料。 ５、式III中、Ｓは式ｐ−Ｓ〇＿２−ＣＨ＿３の基をあ
   らわすことを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のい
   ずれかに記載の記録材料。