JPS6336247A - 写真感光材料の処理装置 - Google Patents

写真感光材料の処理装置

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JPS6336247A
JPS6336247A JP17896086A JP17896086A JPS6336247A JP S6336247 A JPS6336247 A JP S6336247A JP 17896086 A JP17896086 A JP 17896086A JP 17896086 A JP17896086 A JP 17896086A JP S6336247 A JPS6336247 A JP S6336247A
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JP
Japan
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processing
liquid
acid
additive liquid
supply
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JP17896086A
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Shigeharu Koboshi
重治 小星
Kazuyoshi Miyaoka
宮岡 一芳
Masahiko Kon
今 政彦
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、複数の処理槽を有する写真感光材料の処理装
置に関するものである。
〔発明の背景〕
一般に、写真の形成においては、像様露光された写真感
光材料を現像処理等の処理を施すことが必要とされる。
例えば白黒用写真感光材料の場合には、通常、現像処理
、定着処理、水洗処理もしくは安定化処理等の処理が施
され、カラー用写真感光材料の場合には、通常、発色現
像処理、漂白定着処理(漂白処理と定着処理とは別個に
行うこともある。)、水洗処理もしくは安定化処理等の
処理が施される。
最近においては、いわゆる自家処理型のミニ処理装置の
開発が盛んになされ、例えばカメラ店、一般のオフィス
等において利用されるようになってきている。
〔発明が解決しようとする問題点〕 写真感光材料の処理においては、処理が進行するに従っ
て処理液中の主要成分が消費され減少するが、同時にハ
ロゲンイオン等の反応副生物が溶出し蓄積するようにな
る。これが処理液の疲労であり、処理性能が低下する原
因となる。
従って、通常は、写真感光材料の処理量に応じて一定量
の補充液を供給して主要成分を補うと共に、蓄積したハ
ロゲンイオン等の反応副生物を希釈して、処理性能を賦
活させることが行われる。
しかして、処理液の疲労には、以上のような処理量に応
じて生ずるいわば直接的な疲労のほかに、空気により例
えば現像主薬成分等が酸化されて酸化生成物が生ずるこ
とにより処理性能が低下するいわば間接的な疲労がある
このような空気酸化による疲労をも防止するために、通
常は、保恒剤であるヒドロキシルアミン塩、亜硫酸塩等
を補充液中に高濃度で含有させることが行われている。
しかしながら、最近においては、ミニラボシステム、コ
ピーマシーン、ビデオプリンター等のミニ処理装置にお
いてカラー処理が応用されるに至り、従来のように処理
量に応じて補充液を補充するのみでは充分な写真性能が
得られない場合があることが判明した。
すなわち、このようなミニ処理装置は、一般ユーザーと
異なる、例えば建設業、デザイン業、あるいは放送局等
といった特定業種において使用されることが多く、その
ため従来のように常に一定量以上の写真処理が行われて
いるいわゆるDP処理とは異なり、処理が不定期に行わ
れしかも処理量がまちまちである。すなわち、上記の如
き特定業種においては通常写真処理を業としないために
、自己のオフィス内等で必要とされる場合にのみ写真処
理が行われ、従って通常は処理量が極めて少ないことが
多い。また例えばある特定の期間だけ処理するが、ある
期間は全く処理しない場合もある。
従って、処理量に応じて行われる補充液の補充のみでは
空気酸化による疲労を充分に防止することができない。
これに対して、処理量に応じて補充する補充液の量を多
くしたり、あるいは処理していないときにも定期的に補
充液を補充することが考えられるが、このような手段に
よれば、空気酸化による疲労の防止には有効であるもの
の、処理液の主要成分が過剰に補充され、しかもハロゲ
ンイオン等の反応副生物が過剰に希釈されるため、処理
液の写真処理性能が基準状態から大きく変化してオーバ
ー仕上がりとなり、破綻が生ずる結果となる。
このようなことから、処理量が少ない場合、あるいは処
理が不定期的に行われる場合においても、安定した処理
を行うことができるミニ処理装置の出現が強く望まれて
いた。
〔発明の目的〕
本発明は、以上の如き事情に基いてなされたものであっ
て、その目的は、処理量が少ない場合あるいは処理が不
定期的に行われる場合においても疲労した処理液を簡単
に賦活させることができ、良好な写真処理性能を維持す
ることができる写真感光材料の処理装置を提供すること
にある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の処理装置は、処理液がそれぞれ収納された複数
の処理槽を有し、これらの処理槽を写真感光材料が順次
通過することにより当該写真感光材料の処理が行われる
写真感光材料の処理装置において、下記(イ)〜(ニ)
の手段を設けたことを特徴とする。
(イ)設定された設定経過時間を検出する経過時間検出
手段。
(ロ)写真感光材料の処理量を検出する処理量検出手段
(ハ)前記設定経過時間内において、前記処理量検出手
段により検出された処理量が設定された設定処理量を超
えなかった場合に、各処理槽の少なくとも2つの処理液
を回復させるための添加液の補給信号を発生する添加液
補給信号発生手段。
(ニ)前記添加液の補給が終了した後に、前記経過時間
検出手段および処理量検出手段をリセ・7トするリセッ
ト手段。
またさらには、添加液が濃度が1〜50 g /100
dの亜硫酸塩水溶液であることを特徴とし、また添加液
が単一種類のものであって各処理液に共通に用いられる
ことを特徴とし、また複数の処理槽が、それぞれ発色現
像処理槽、漂白定着処理槽、安定化処理槽よりなること
を特徴とし、また添加液の補給手段が、自動化されてい
ることを特徴とする。
〔発明の作用効果〕
本発明の処理装置によれば、設定経過時間内に設定され
た設定処理量を超えなかった場合、すなわち一定量の処
理がされなかった場合あるいは設定処理量を処理するの
に一定以上の時間を要した場合には、添加液補給信号発
生手段により添加液の補給信号が発生されるので添加液
の補給時期を確実に知ることができ、また添加液の補給
手段を自動化した場合には添加液の補給が自動的になさ
れる。しかも添加液の補給が終了した後は、リセット手
段により経過時間検出手段および処理量検出手段が自動
的もしくは手動によりリセットされるので、再び添加液
を補給すべき時期を誤りなく確実に検出することができ
る。
すなわち、写真感光材料の処理中においては、当該処理
の進行により生ずる疲労(以下「直接的疲労jともいう
。)と、処理液の空気酸化により生ずる疲労(以下「間
接的疲労」ともいう。)とが発生するのに対し、写真感
光材料の非処理中においては、処理液の空気酸化により
生ずる間接的疲労のみが発生し、従って例えば写真感光
材料の処理量のみをいわゆる補充液の補充時期の判断の
基準とする場合には、処理量が少ない場合や処理が行わ
れない場合における処理液の空気酸化による間接的疲労
を回復させることは困難であるばかりか、処理量に応じ
て消費される主要成分を含んだ補充液を非処理時に補充
する場合には主要成分が過剰となり、写真性能に破綻が
生じてしまう。
これに対して、本発明においては、処理液の直接的疲労
の原因である写真感光材料の処理量を検出する手段と共
に、処理液の間接的疲労の原因である酸化量の目安とな
る経過時間を検出する手段を設けて、これら両者の手段
により一定時間内に一定量の処理がされなかった場合を
検出して添加液の補給時期の判断の基準とするので、処
理液において直接的疲労に対して間接的疲労の方が強い
場合は、添加液の補給時期を適正に知ることができ、場
合によっては添加液を自動的に補給することができる。
従って、添加液の補給により処理液が活性化されて回復
するようになり、処理液の間接的疲労による処理性能の
低下を確実に防止することができ、また主要成分が過剰
に補充されることを回避することができ、写真性能が一
定に維持され、処理性能の安定した処理を行うことが可
能となる。
このように本発明によれば、少ない処理量における処理
液の空気酸化による間接的疲労を極めて効率的に回復さ
せることができ、特に自家処理型のミニ処理装置とする
場合には、取扱者が初心者であっても誤りなく所期の処
理を確実に行うことができ、極めて便利な装置とするこ
とができる。
また添加液として、上記の如き特定濃度の亜硫酸塩水溶
液もしくは亜硫酸塩放出化合物含有水溶液を用いる場合
には、処理液の疲労回復度が極めて高いうえ、例えば現
像処理液、漂白定着処理液、安定化処理液等の種々の処
理液に共通に用いるときにも各処理液を一つの添加液で
同時に疲労を回復させることができ、極めて便利である
以上のように本発明においては、設定経過時間内におい
て、処理量検出手段により検出された処理量が設定処理
量を超えなかった場合に添加液の補給を行うが、検出さ
れた処理量に応じて補給する添加液の量を可変調整し得
るように構成してもよく、この場合には添加液のきめ細
かな補給を行うことができる。
〔発明の具体的構成〕
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明においては、基本的には、処理液がそれぞれ収納
された複数の処理槽を設け、写真感光材料をこれらの処
理槽を順次通過させる搬送手段を設け、そして下記(イ
)〜(ニ)の手段を設けて処理装置を構成する。
(イ)設定された設定経過時間を検出する経過時間検出
手段。
(ロ)写真感光材料の処理量を検出する処理量検出手段
(ハ)前記設定経過時間内において、前記処理量検出手
段により検出された処理量が設定された設定処理量を超
えなかった場合に、各処理槽の少なくとも2つの処理液
を回復させるための添加液の補給信号を発生する添加液
補給信号発生手段。
(ニ)前記添加液の補給が終了した後に、前記経過時間
検出手段および処理量検出手段をリセットするリセット
手段。
前記複数の処理槽としては、白黒用写真感光材料の処理
装置とする場合には、例えば現像処理槽、定着処理槽、
水洗処理槽もしくは安定化処理槽等があり、カラー用写
真感光材料の処理装置とする場合には、例えば発色現像
処理槽、漂白定着処理槽あるいはこれに代えて漂白処理
槽および定着処理槽、水洗処理槽もしくは安定化処理槽
等がある。
また必要に応じてその他の処理槽を設けてもよい。
これらの処理槽内には、各処理に対応した処理液が充填
される。
写真感光材料の搬送手段は、特に限定されず種々の手段
を用いることができる。具体的には、例えば多数のロー
ラを用いた手段、ガイド部材を用いた手段、その他の手
段がある。
前記(イ)における設定された設定経過時間を検出する
経過時間検出手段は、詳細は後述するリセット手段によ
りリセットされた時点を時間の起算点とし、当該起算点
からの設定された設定経過時間を検出する手段である。
従ってこの設定経過時間は、写真感光材料の処理の有無
とは無関係に検出されるものである。
この経過時間検出手段の具体的構成は特に限定されない
が、例えばタイマー回路等を用いて構成することができ
る。タイマー回路としては、機械的アナログ式のもの、
あるいはクォーツ内蔵のICタイマー等を挙げることが
できる。
前記(ロ)における処理量検出手段は、写真感光材料が
実際に処理された量を検出する手段であり、ここで処理
量とは、写真感光材料の処理面積を意味する。この処理
量検出手段の具体的構成は特に限定されないが、例えば
、(1)幅が一定の写真感光材料を処理する装置とする
場合には、写真感光材料の搬送された長さを測定するこ
とにより、写真感光材料の処理量を検出する手段、(2
)幅の異なる種々のタイプの写真感光材料の処理が可能
な装置とする場合には、搬送された写真感光材料の面積
を測定することにより、写真感光材料の処理量を検出す
る手段、等の手段を用いることができる。
前記(1)の具体的な手段としては、例えば写真感光材
料の長さを直接測定する手段を設けて、その搬送長さと
写真感光材料の幅との積により処理量を検出する構成と
してもよいし、あるいは写真感光材料の搬送速度を一定
とする場合には、写真感光材料の搬送時間を測定する手
段を設けて、写真感光材料の搬送速度と搬送時間との積
により搬送長さを求め、そしてこの搬送長さと写真感光
材料の幅との積により写真感光材料の処理量を検出する
構成としてもよい。
また前記(2)の具体的な手段としては、例えば赤外線
センサーや光電管感知機等により微弱電流を用いて写真
感光材料の面積を求める手段を挙げることができる。
この処理量検出手段においては、設定経過時間内におけ
る処理量を2段階以上のレベルで検出し得る構成とする
ことも好ましい。すなわち、設定処理量を2段階以上の
レベルに区分し、そして設定経過時間内における処理量
がどのレベルに該当するかを検出し得る構成とすること
により、該当するレベルに応じた量の添加液を補給する
ことが可能となり、添加液のきめ細かな補給を行うこと
ができる。
前記(ハ)における添加液補給信号発生手段は、前記設
定経過時間内において、前記処理量検出手段により検出
された処理量が設定された設定処理量を超えなかった場
合に、各処理槽の少なくとも2つの処理液を回復させる
ための添加液の補給信号を発生する手段である。
この添加液補給信号発生手段の具体的構成は特に限定さ
れないが、例えば、経過時間検出手段により検出される
経過時間(以下「検出経過時間」ともいう。)と設定経
過時間とを比較してこれらの大小に応じたレベルの出力
が得られる第1の比較演算回路と、処理量検出手段によ
り検出される処理量(以下「検出処理量」ともいう。)
と設定処理量とを比較してこれらの大小に応したレベル
の出力が得られる第2の比較演算回路と、これらの第1
の比較演算回路および第2の比較演算回路の出力に基い
て補給信号を発生する補給信号発生回路とにより構成す
ることができる。
さらに具体的に説明すると、第1の比較演算回路は、検
出経過時間が設定経過時間以下である場合にはその出力
がオフレベルとされ、そして検出経過時間が設定経過時
間を超えたときには、オンレベルとされるものである。
また第2の比較演算回路は、検出処理量が設定処理量以
下である場合にはその出力がオンレベルとされ、そして
検出処理量が設定処理量を超えたときには、その出力が
オフレベルとされるものである。そして補給信号発生回
路は、第1の比較演算回路および第2の比較演算回路の
出力が共にオフレベルとされたときに補給信号を発生ず
るものである。
添加液補給信号発生手段よりの補給信号は、詳細は後述
する添加液の添加手段を、完全に自動化された構成とす
る場合には、当該添加手段を駆動させる駆動信号として
用いられる。一方、添加手段を、手作業による構成とす
る場合には、補給信号は、例えば取扱者の視覚に訴える
表示ランプ等による表示信号、あるいは取扱者の聴覚に
訴えるブザー等による音響信号等の告知信号とすること
が好ましい。このような告知信号により取扱者は容易に
添加液の添加時期を知ることができる。
上記設定経過時間は処理液の間接的疲労の目安とされる
ものであり、この間接的疲労度は処理液の空気酸化の程
度に依存するので、当該設定経過時間は、処理槽の大き
さあるいは環境条件(温度および湿度)等に基いて適宜
定めることが好ましく、また適宜変更し得る構成とする
ことが好ましい。ただし、−船釣には、例えば3日〜1
週間単位の設定経過時間で処理量を検出して添加液の補
給の時期を検出することが好ましい。
上記設定処理量も処理液の間接的疲労の目安とされるも
のであり、この間接的疲労度は処理装置の種類に依存す
る面が大きく、特に処理槽の容量と、空気接触面の表面
積の大きさに依存するので、上記設定処理量は処理装置
の種類により適宜定めることが好ましい。また設定処理
量を2段階以上のレベルに区分し、そして設定経過時間
内における処理量がどのレベルに該当するかを検出し得
る構成とすることも好ましい。例えば設定処理量を、零
〜処理量Aの第1のレベル、処理量A〜処理量Bの第2
のレベル、処理量B〜設定処理量の第3のレベル等のよ
うに細分化し、設定経過時間内における検出処理量が該
当するレベルに応じた量の添加液を補給することにより
、処理液の疲労に応じたきめ細かな添加液の補給を行う
ことができる。
また写真感光材料の種類によって設定処理量を適宜変更
し得ることが好ましい。例えば、常に同一種類の写真感
光材料を処理する装置とする場合には、当該処理量設定
値はその写真感光材料に対応した固定値でよく、また異
なる種類の写真感光材料の処理をも可能な装置とする場
合には、それぞれの写真感光材料に合わせて設定処理量
を適宜変更し得る構成とすることが好ましい。
前記(ニ)のリセット手段は、添加液補給信号発生手段
よりの補給信号に基いて添加液の補給が終了した後に、
経過時間検出手段および処理量検出手段を共にリセット
するすなわち初期状態に復帰させる手段である。このリ
セット手段の具体的構成は特に限定されないが、例えば
(1)添加液の添加手段を完全に自動化した構成とする
場合には、当該添加手段に添加液の補給終了を検出する
機構を設け、この機構よりの補給終了信号をリセット信
号として用いて経過時間検出手段および処理量検出手段
を自動的にリセットするようにした構成としてもよいし
、(2)添加液の添加手段を取扱者の手作業による構成
とする場合には、取扱者が添加液の補給を終了した後に
、手作業により経過時間検出手段および処理量検出手段
をリセットすることができるようリセットボタン等を設
けた構成としてもよい。
前記添加液補給信号発生手段よりの補給信号に基いて添
加液を処理槽内の処理液に補給することとなるが、当該
添加液の添加手段は、特に限定されず、種々の構成とす
ることができる。具体的には、例えば(1)供給ポンプ
等を有してなる添加液の自動添加機構を装置内に設け、
添加液補給信号発生手段より補給信号を受けたときには
、当該自動添加機構が自動的に駆動されて添加液が処理
槽内の処理液に補給される構成としてもよく、この場合
には写真感光材料の処理を停止せずに継続しながら添加
液の補給を行うことが可能である。
またあるいは(2)添加液の添加を取扱者に行わせるよ
うな構成としてもよい。この場合には、添加液補給信号
発生手段よりの補給信号が視覚的にあるいは聴覚的に取
扱者に告知されたときには、取扱者が例えば写真感光材
料の処理を一旦停止し、そして手作業により添加液を処
理槽内の処理液に補給することとなる。従って、手作業
による場合は特に具体的な添加手段を必要としないが、
ただ処理槽内に添加液の補給が可能なように装置を構成
することが必要である。そのような構成としては、例え
ば外部に露出したフィルターケースを有する構成、処理
槽を簡単に引き出せるようにした構成、処理槽を固定し
て設ける場合には、処理槽内に添加液の補給可能なスペ
ースを設けた構成等がある。
前記添加液は、処理液の間接的疲労を回復させるもので
あり、主として処理量が極端に少ない場合の処理におけ
る処理液の疲労を回復させるものである。従って添加液
は一種類のものを各処理液に共通に用い得る場合が最も
好ましく、添加量は各処理液に応じて適宜調整すること
が好ましい。
この添加液の具体的組成は、特に限定されるものではな
いが、本発明においては、特に濃度が1〜50 g /
100i、さらには3〜30g/100−の亜硫酸塩水
溶液もしくは亜硫酸塩放出化合物含有水溶液を好ましく
用いることができる。斯かる亜硫酸塩水溶液もしくは亜
硫酸塩放出化合物含有水溶液よりなる添加液によれば、
驚くべきことに、同一種類のものを各処理液に共通に用
いることができ、疲労した各処理液を充分に回復させる
ことができる。
添加液の1回当たりの添加量は、処理槽内に充填された
処理液の量によって異なり一概には規定することができ
ないが、例えば処理液のlβに対して0.05〜100
d程度であることが好ましく、特に0.5〜50献程度
であることが好ましい。
添加液の添加手段を完全に自動化する構成とする場合に
は、添加液の添加量を定量化するための制御機構を設け
ることにより、1回当たりの添加量を所定の一定量とす
ることができ、効率的な添加を行うことができる。
一方、添加液の添加手段を取扱者の手作業による構成と
する場合には、添加液を専用の収納容器内に充填した状
態で用意しておくことが好ましく、当該容器としては、
例えば第6図に示すような構成のものを好ましく用いる
ことができる。第6図において、100は添加液容器、
101は添加液の収納室、102は添加液の定量室、1
03は添加液の添加口、104は添加液の収納口、10
5は1回の添加量を示す目盛りである。斯かる構成の添
加液容器100によれば、当該添加液容器lOoを傾斜
させることにより収納室101内の添加液を定量室10
2内に移動させることができ、そして定量室102内の
添加液が目盛り105の位置に達するまで移動を行うこ
とにより、定量室102内に一定量の添加液を区分する
ことができる。従って、添加液を処理槽内に添加すると
きには、定量室102内に区分された添加液を添加口1
03から往くことにより、常に一定量の添加液を添加す
ることができる。また設定経過時間内における検出処理
量のレベルに応じて添加液の補給量を調整する場合には
、上記の如き添加液容器100による添加液の補給操作
を1〜3回あるいは1〜5回と変化させて行うようにし
てもよい。
斯かる容器100によれば、容器100内において簡単
な操作により添加液を定量することができるので、例え
ばメスシリンダー等の機器を用いて定量する場合のよう
な手間のかかる作業を要せず、添加作業を迅速に行うこ
とができ、また添加液の空気酸化を抑制する観点からも
好ましいものである。
また添加液は、各処理液に応じて別個のものを用意して
もよく、この場合にはそれぞれの添加液が収納された添
加液容器に色彩あるいは文字等による識別表示を設けて
おくことが好ましく、そうすることにより所定の処理液
には所定の添加液を確実に添加することができ、添加液
の取り違えを有効に防止することができる。
以下、本発明に係る処理装置の具体的−例について図面
を参照しながら説明する。
第1図は本発明に係る処理装置の一例の概略を示す説明
図である。
200は経過時間検出手段、300は処理量検出手段、
400は添加液補給信号発生手段、500はリセット手
段である。
経過時間検出手段200は、例えばタイマー回路等によ
り構成され、リセット手段500によりリセットされた
時点を時間の起算点とし、当該起算点からの経過時間を
検出するものである。
処理量検出手段300は、例えば処理時間検出手段を有
してなり、当該処理時間検出手段による検出された処理
時間と写真感光材料の搬送速度との積により写真感光材
料の処理量を検出する構成である。処理時間検出手段は
、写真感光材料の処理開始時からの処理時間を測定する
ものであり、例えば操作パネルに設けられた処理開始ス
イッチに連動して動作を開始し、添加液の添加終了後は
りセント手段500によりリセットされる構成である。
添加液補給信号発生手段400は、例えば予め設定され
た設定経過時間内において写真感光材料の検出処理量と
予め設定された設定処理量とを比較してこれらの大小に
応じたレベルの出力が得られる比較演算回路と、この比
較演算回路よりの出力に基いて補給信号を発生する補給
信号発生回路とにより構成されている。この比較演算回
路は、設定経過時間内における写真感光材料の検出処理
量が設定処理量を超えない場合には、その出力が補給信
号発生回路から補給信号がでるオフレベルとされ、そし
て設定経過時間内における写真感光材料の検出処理量が
設定処理量を超えたときには、その出力が補給信号発生
回路から補給信号がでないオフレベルとされるものであ
る。また補給信号発生回路は、比較演算回路の出力がオ
フレベルとされたときにのみ補給信号を発生するもので
ある。
補給信号発生回路には、表示ランプ401が接続され、
この表示ランプ401は例えば操作パネルに設けられ、
当該補給信号発生回路より補給信号が発生されたときに
は、表示ランプ401が点灯して取扱者に添加液の添加
時期を告知する構成である。
この例の処理装置は、添加液の添加を取扱者の手作業に
より行う構成であり、取扱者は、表示ランプ401が点
灯したときには、処理装置の駆動を一旦停止した状態で
、既述の如き添加液容器100内に収納された添加液を
各処理槽内に添加する。
また設定処理量を複数のレベルに区分し、この区分した
レベルのそれぞれに対応する複数の表示ランプを設け、
そして設定経過時間内における検出処理量のレベルに対
応する表示ランプを選択的に点灯し得るよう構成するこ
ともでき、この場合には点灯された表示ランプに基いて
、添加液容器100により必要回数すなわち必要量の添
加液の補給を行うことができる。
リセット手段500は、例えば操作パネルに設けられた
りセットスイッチ501を有してなり、取扱者による添
加液の添加作業が終了した後は、当該取扱者がリセット
スイッチ501を押すことにより経過時間検出手段20
0および処理量検出手段300をリセットする構成であ
る。
60は処理装置本体、70は処理液の供給・回収容器の
配置室であり、この配置室70は本体60内の下部に設
けられている。
本体60内の上部には、現像処理槽61、漂白定着処理
槽62、安定化処理槽63が配設され、これらの処理槽
の下方位置に配置室70が設けられ、この配置室70に
は、各処理槽に対応して処理液の供給・回収容器71,
72.73が配置されている。
81.82.83は処理液の供給手段、91’、92.
93は処理液の回収手段であり、それぞれ各処理槽に対
応して設けられている。これらの供給手段および回収手
段は、写真感光材料の処理量に基いて生ずる直接的疲労
を回復させるための手段であり、これらの手段により主
要成分が含有された新しい補充液の供給と疲労した処理
液の回収とが行われる。供給手段8L82,83は、供
給パイプ81A、82A、83Aと、供給ポンプ81B
、 82B、 83Bとよりなり、回収手段91゜92
、93は、処理槽6L62,63からオーバーフローし
た処理液をそれぞれ受容する廃液槽91^、92A、Q
3Aと、回収パイプ91B、92B、 93Bとよりな
る。
供給パイプ81^、82A、83Aの入口側連結部81
C,82C,83Cはそれぞれ配置室70内に露出して
位置され、供給パイプ81A、 82A、 83^の出
口部810.820.83Dはそれぞれ処理槽61,6
2.63の上部に固定されている。
供給パイプ81A、82A、83Aを通過した処理液は
これらの出口部から出て、それぞれ各処理槽内にその上
方から供給される。
回収パイプ91B、92B、93Bの出口側連結部91
C,92c、93cはそれぞれ配置室70内に露出して
位置され、回収パイプ91B、92B、93Bの入口部
910,92D、93Dはそれぞれ廃液槽91A、92
A、93Aの下壁に貫通固定されている。廃液槽91A
、92A、93Aに貯溜した廃液は、重力の作用により
回収パイプ918.92B、93Bの入口部91D、9
211,93Dを通過してその出口側連結部91C19
2C,93C側に流動していく。
供給パイプ81^、82A、133Aの入口側連結部+
31c、82C,83Cおよび回収パイプ91B、92
B、93Bの出口側連結部91C,92C,93Cには
、例えばナンド等よりなる締結部材が設けられ、これら
の締結部材により、詳細は後述する供給・回収容器71
,72.73の供給口および回収口が連結される。
供給ポンプ81B、82B、133Bは、それぞれ供給
パイプ81A、82^、83Aの途中に設けられている
。供給・回収容器?1,72.73の供給室内の補充液
は供給ポンプの吸引力により、各処理槽へ供給される。
この供給ポンプは、補充液の酸化劣化を防止する観点か
ら真空吸引式のポンプであることが好ましい。
供給・回収容器71,72.73のそれぞれにおいて、
20は外壁、41は供給口、42は回収口である。これ
らの供給口41および回収口42は、共通の固定板50
に固定されている。この固定板50は、例えばダンボー
ル板紙やファイバーボード紙、あるいはポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリビニリデンクロライド、アクリル
樹脂等の剛性を有する材料よりB なり、第2図および第3図に分解して示すように、供給
口41および回収口42の貫通孔5L52が設けられ、
供給口41および回収口42がこれらの貫通孔51゜5
2から突出する状態に嵌め込末れ、そしてリング状ネジ
板53.54がそれぞれ供給口41および回収口42の
付は根部に螺着されこれにより固定板50が外壁20と
の間に挟圧保持されている。
55は取付板(第1図および第3図参照)であり、この
取付板55は配置室70内において各処理槽に対応して
固定して設けられ、固定板50の周縁部を受容する口字
状の溝を有してなる。各供給・回収容器は、その固定板
50が取付板55の溝内に嵌合装着されることにより鉛
直下方に伸びた姿勢で保持される。56は位置決め用切
欠きであり、この切欠き56は取付板55に設けられた
突起57を受容する大きさであり、固定板50を常に一
定の姿勢で取付板55に取付られるようにするものであ
る。すなわち固定板50を反対側から取付板55の溝内
に嵌合しようとしても、突起57によりその嵌入が阻止
されるので、そのことにより操作者は取付状態が誤って
いることを知ることができ、その結果供給口41および
回収口42と供給パイプおよび回収パイプとの連結ミス
を確実に防止することができる。またこのように固定板
50および取付板55を設ける構成とすることにより、
供給・回収容器の配置室70内への設置作業を極めて簡
単に行うことができ、そして供給口と供給パイプとの連
結作業、回収口と回収パイプとの連結作業を容易に行う
ことができる。
この例においては、供給・回収容器7172.73はそ
れぞれ専用の収納箱71A、72A、73A内に収納さ
れている。これらの収納箱71A、72A、73Aは、
それぞれ縦長で、その縦長の姿勢で配置室70内に配置
されている。供給・回収容器7L72.73はそれぞれ
収納箱71A、72^、73八内に収納されたままの状
態で、前記供給手段および回収手段に連結されている。
収納箱のサイズは、収納する供給・回収容器の大きさに
基いて定められ、−概には規定することはできないが、
具体的寸法の一例を挙げると、例えば幅が167mm、
奥行が190mm、高さが200mmである。斯かる収
納箱は、製造コストの低減、供給・回収容器の収納性の
観点から例えばダンホール材等の低コストの材料により
形成することが好ましい。
供給・回収容器は、それぞれ縦型の収納箱内において上
下に真っ直く伸びる姿勢で、そしてその供給口および回
収口が収納箱の上部壁から上方に突出した状態に収納さ
れている。このような姿勢で収納することにより、供給
・回収容器と供給手段および回収手段との連結作業が容
易となり、しかも供給口を供給パイプに連結するときに
は当該供給口に補充液の圧力がかかることが回避され、
従って連結作業時において供給室からの補充液の吐出を
良好に防止することができ、その結果補充液による汚染
を伴うことがない。また回収口を回収パイプに連結した
状態においては回収室が上下に伸びる姿勢となるので、
回収室への疲労した処理液の流路が充分に開放された状
態となり、その結果疲労した処理液の回収を円滑に行う
ことが可能となる。
そして供給・回収容器は収納箱内に収納された状態で、
輸送、保管等がなされることとなるが、輸送に際しては
振動等により供給・回収容器が衝撃を受ける場合があり
、当該衝撃が過大のときには収納箱内において供給・回
収容器が大きく揺れ動き、その結果当該供給・回収容器
に亀裂等の破損が生ずるおそれがある。このようなこと
を考慮すると、収納箱内に占める供給・回収容器全体の
体積が100%に近いほど供給・回収容器の揺れ動きが
少なく破損のおそれが小さくなり好ましいといえるが、
当該体積が例えば95%を超えるようになると、供給・
回収容器の供給口を供給パイプに連結するときに、補充
液の急激な吐出が生じて、周囲を汚染したりあるいは人
体に悪影響を及ぼす場合があり、また供給室から補充液
を供給しながら疲労した処理液を回収室に導入するとき
には、回収室の内容積の増大が容易には生ぜず疲労した
処理液の回収が円滑に行うことができない場合がある。
従って、収納箱内に占める供給・回収容器全体の体積は
、95%を超えないようにすることが好ましい。
また、収納箱内における供給・回収容器との隙間空間を
小さくするために、例えば当該隙間空間を埋めるような
バッキングを使用してもよい。斯かるバッキングとして
は、例えばダンボール板紙や発泡スチロール、発泡ポリ
エチレン、発泡ポリウレタン等のプラスチック材料を用
いることができる。このようにバッキングを用いて収納
箱内における供給・回収容器との隙間空間を小さくする
ことにより、供給・回収容器の揺れ動きを抑制して供給
・回収容器の亀裂等の破損を有効に防止することができ
る。
また供給・回収容器の供給室内への補充液の充填率が低
いときには、収納箱内に生ずる隙間空間が大きくなり上
記の如き問題点が生ずるので、この場合には、供給室も
しくは回収室内に補充液等とは反応しない例えば窒素ガ
ス等の不活性ガス等を充填して、これにより内容積をあ
らかじめ増大させておくことにより、収納箱内の隙間空
間を小さくすることもできる。なお回収室内に充填する
ガスは、回収した処理液を再使用しない場合には特に不
活性ガスであることは必要とされず、空気等であっても
よい。
各供給・回収容器においては、供給口の径と回収口の径
とを大小異なるものとし、これに対応して供給パイプの
径と回収パイプの径とを大小異なるものとし、これによ
り供給口および回収口と、供給パイプおよび回収パイプ
との連結ミスを防止するようにしてもよい。また供給パ
イプと回収パイプとをそれぞれ異なる色に着色されたも
のとすることにより、供給口および回収口と、供給パイ
プおよび回収パイプとの連結ミスを防止するようにして
もよい。さらに供給パイプおよび回収パイプを、各処理
槽毎に色分けしてもよく、この場合には各処理槽に対応
する補充液が収納された供給・回収容器を連結ミスを伴
うことなく安全に連結することができる。
また供給口と供給パイプとの連結作業においては、供給
パイプ内に補充液が残留している場合もあるので、この
ような残留していた補充液を漏らすことなく安全な連結
を可能とするために、供給バイブ内に逆流防止用の弁を
設けるようにしてもよい。
また供給・回収容器に万−亀裂等の破損が生じた場合に
は、補充液が収納箱内に漏れることとなるが、収納箱を
ダンボール材により形成するときには、漏れた補充液が
収納箱の外部にまで浸透するおそれがあるので、このよ
うなおそれを回避するために、収納箱内に防水シートを
張り付けるようにしてもよい。また収納箱内に吸水剤を
配置してこの吸水剤に漏れた補充液を吸収させ、これに
より収納箱の外部への補充液の浸透を防止するようにし
てもよい。
第3図および第4図は、供給・回収容器7L72゜73
の具体的構成の一例を示し、第3図は供給室内に補充液
が充填されたときの状態を示し、第4図は供給室内の補
充液の大部分が供給され、そして回収室内に疲労した処
理液が回収されて収納された状態を示す。
これらの図において、11は補充液の供給室、12は疲
労した処理液の回収室、20は容器の外壁、30は隔壁
、41は供給口、42は回収口である。
外壁20は、例えば方形シート状で可変形性を有する一
方の外壁部材21と、方形シート状で可変形性を有する
他方の外壁部材22とが、それらの外縁部において、間
に例えば方形シート状で可変形性を有する隔壁30の外
縁部を介して互いに重ね合わされた状態で例えば気密に
接着固定され、これにより、外壁20により囲まれた内
部空間が外部から気密に保持されると共に、当該内部空
間が、供給室11と、回収室12とに互いに気密に区画
されている。
前記外壁部材21および22ならびに隔壁30は、1層
構成であってもよいし、複数のものが積層された多層構
成であってもよく、またこれらの1層構成または多層構
成のものを複数枚独立に重ねた多重構成であってもよい
。これらの外壁部材21および22ならびに隔壁30は
、可変形性があり、しかもガスバリア性能の高いもので
あることが好ましく、特に酸素の不透過性能が高いこと
が好ましく、具体的には例えば酸素透過係数が20d/
(m”・24hrs・latm)以下であることが好ま
しい。ここで酸素透過係数は、ASTMD−1434−
75M法に基いて測定した値と定義する。なお測定時の
環境条件は、圧力が1気圧、温度が20℃、相対湿度が
65%である。
前記外壁部材21および22ならびに隔壁30に用いる
ことができる柔軟性を有する1層構成のものとしては、
例えば低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ポリプロピレン等の比較的柔軟性を有するフィル
ムを挙げることができる。
また柔軟性を有する多層構成のものとしては、例えばナ
イロン/ポリエチレンの積層フィルム、ナイロン/酢酸
ビニル・エチレン共重合体の積層フィルム、エチレンビ
ニルアルコール共重合体/ポリエチレンの積層フィルム
等を挙げることができる。これらの柔軟性を有するフィ
ルムは、例えばゲルポテスタによる屈曲試験において、
ピンホールの生じにくい特性を有するものが好ましい。
また前記外壁部材21および22ならびに隔壁30に用
いることができるガスバリア性能が高い1層構成のもの
としては、例えば厚さ5μ以上のポリエチレンテレフタ
レート、厚さ10x以上のアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体、厚さ5I#以上の塩酸ゴム等を挙げること
ができ、このうち特に耐アルカリ性および耐酸性が優れ
ている点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。
またガスバリア性能が高い多層構成のものとしては、例
えばポリエチレンテレフタレート/ポリビニルアルコー
ル・エチレン共重合体/ポリエチレンの3層構成、延伸
ポリプロピレン/ポリビニルアルコール・エチレン共重
合体/ポリエチレンの3層構成、未延伸ポリプロピレン
/ポリビニルアルコール・エチレン共重合体/ポリエチ
レンの3層構成、ナイロン/アルミニウム箔/ポリエチ
レンの3層構成、ポリエチレンテレフタレート/アルミ
ニウム箔/ポリエチレンの3層構成、セロファン/ポリ
エチレン/アルミニウム箔/ポリエチレンの4層構成、
アルミニウム箔/紙/ポリエチレンの3層構成、ポリエ
チレンテレフタレート/ポリエチレン/アルミニウム箔
/ポリエチレンの4層構成、ナイロン/ポリエチレン/
アルミニウム箔/ポリエチレンの4層構成、紙/ポリエ
チレン/アルミニウム箔/ポリエチレンの4層構成、ポ
リエチレンテレフタレート/アルミニウム箔/ポリエチ
レンテレフタレート/ポリプロピレンの4層構成、ポリ
エチレンテレフタレート/アルミニウム箔/ポリエチレ
ンテレフタレート/高密度ポリエチレンの4層構成、ポ
リエチレンテレフタレート/アルミニウム箔/ポリエチ
レン/低密度ポリエチレンの4層構成、ポリビニルアル
コール・エチレン共重合体/ポリプロピレンの2層構成
、ポリエチレンテレフタレート/アルミニウム箔/ポリ
プロピレンの3層構成、紙/アルミニウム箔/ポリエチ
レンの3層構成、特に好ましくは、ポリエチレン/ポリ
ビニリデンクロライド被覆ナイロン/ポリエチレン/エ
チルビニルアセテート・ポリエチレン縮合物の4層構成
、ポリエチレン/ポリビニリデンクロライド被覆ナイロ
ン/ポリエチレンの3層構成、エチルビニルアセテート
・ポリエチレン縮合物/ポリエチレン/アルミニウム蒸
着ナイロン/ポリエチレン/エチルビニルアセテート・
ポリエチレン縮合物の5層構成、アルミニウム蒸着ナイ
ロン/ナイロン/ポリエチレン/エチルビニルアセテー
ト・ポリエチレン縮合物の4N構成、延伸ポリプロピレ
ン/ポリビニリデンクロライド被覆ナイロン/ポリエチ
レンの3層構成、ポリエチレン/ポリビニリデンクロラ
イド被覆ナイロン/ポリエチレンの3層構成、延伸ポリ
プロピレン/ポリビニルアルコール・エチレン共重合体
/低密度ポリエチレンの3層構成、延伸ポリプロピレン
/ポリビニルアルコール・エチレン共重合体/未延伸ポ
リプロピレンの3層構成、ポリエチレンテレフタレート
/ポリビニルアルコール・エチレン共重合体/低密度ポ
リエチレンの3mm成、延伸ナイロン/ポリビニルアル
コール・エチレン共重合体/低密度ポリエチレンの3層
構成、未延伸ナイロン/ポリビニルアルコール・エチレ
ン共重合体/低密度ポリエチレンの3層構成、等を挙げ
ることができる。
前記外壁部材21および22ならびに隔壁30の厚さは
、構成材料によって異なり、−概に規定することはでき
ないが、概ね1〜400μ程度が好ましく、特に5〜2
00μが好ましい。更に好ましくは10〜120μであ
る。
以上の処理装置においては、現像処理槽61、漂白定着
処理槽62、安定化処理槽63には、それぞれ対応した
処理液が充填され、そして写真感光材料が現像処理槽6
1、漂白定着処理槽62、安定化処理槽63を順次通過
することにより、各処理が施される。そして、設定経過
時間内において処理量検出手段300により検出された
処理量が設定処理量を超えないときには、添加液補給信
号発生手段400によって表示ランプ401が点灯され
て、添加液の添加時期が取扱者に告知される。添加時期
においては、取扱者は添加液容器100内に収納された
添加液の一定量を、現像処理槽61、漂白定着処理槽6
2および安定化処理槽63内に補給する。この添加液の
補給により疲労した処理液が活性化されて処理液の性能
が回復する。一方、各処理槽においては、処理が行われ
た場合にはその処理量に基いて、対応して設けられた供
給・回収容器の供給室から新しい補充液が供給パイプを
介して処理槽の上方から供給される。そして補充液の供
給に伴って疲労した処理液が処理槽からオーバーフロー
して廃液槽に貯溜され、さらに回収パイプを介して重力
により供給・回収容器の回収室内に流入されて回収され
る。
本発明においては、具体的構成は種々変更が可能である
。例えば、 (1)経過時間検出手段、処理量検出手段、添加液補給
信号発生手段、リセット手段の具体的構成は、特に限定
されず任意の構成を採用することができる。
(2)添加液の添加手段は、取扱者の手作業による構成
とするほか、完全に自動化した構成としてもよい。
(3)処理槽の数は、特に限定されず適宜選択してもよ
い。
(4)廃液槽は処理槽の全であるいは一部において共通
のものとしてもよい。
(5)供給・回収容器は、供給室あるいは回収室を複数
設けた構成としてもよい。そしてこの場合には各供給室
に対応して供給口が設けられ、各回収室に対応して回収
口が設けられる。
(6)供給・回収容器の回収室は、処理槽の全であるい
は一部において共用するようにしてもよい。
(7)供給・回収容器の回収室内には、疲労した処理液
の回収性を向上させるために、吸液膨張性物質を存在さ
せておいてもよい。この吸液膨張性物質としては、回収
した処理液を吸収してその体積が膨張する性質を有する
ものであれば特に限定されず種々のものを用いることが
できる。この吸液膨張性物質を存在させる場合には、処
理液の回収時において、回収室内の内容積の増加が促進
され、処理液の回収が容易になる。
次に、写真感光材料の処理液および補充液について詳細
に説明する。
写真感光材料の処理液としては、例えば白黒用現像処理
液、カラー用発色現像処理液、定着処理液、漂白処理液
、漂白定着処理液、安定化処理液、停止処理液、画像安
定処理液、リンス処理液等の各種処理液を挙げることが
でき、補充液もこれに準する。これらの処理液は、必要
に応じて混合使用してもよい。またこれらの処理液のう
ちには、数回繰り返して使用することが可能な処理液も
あり、その場合には回収した処理液を再使用するように
してもよい。
これらの処理液のうち、特に好ましく用いることができ
る処理液は、白黒用現像処理液、カラー用発色現像処理
液、定着処理液、漂白処理液、漂白定着処理液、安定化
処理液等であり、補充液もこれに準する。これらの処理
液中には、必要に応じて、亜硫酸塩等の保恒剤、現像主
薬、チオ硫酸塩、防黴剤等が含有されている。
白黒用現像処理液においては、少なくとも1種の白黒用
現像主薬が用いられ、当該白黒用現像主薬としては、例
えばハイドロキノン類、1−フェノール−3−ピラゾリ
ドン類、パラアミノフェノール類等を挙げることができ
る。
ハイドロキノン類としては、例えば「ザ・セ第リー・オ
ブ・ザ・フォトグラフインク・プロセス」(rThe 
Theory of The Photographi
c ProcessJT、H,James著(1977
年))の第300〜311頁等に記載されている化合物
を使用することができる。具体的には、例えばハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、2,3−ジメチルハイ
ドロキノン、2,5−ジメチルハイドロキノン、2,3
.5−トリメチルハイドロキノン、テトラメチルハイド
ロキノン、2.6−ジメチルハイドロキノン、メトキシ
ハイドロキノン、2.5−ジメトキシハイドロキノン、
2−クロロハイドロキノン、2.3−ジクロロハイドロ
キノン、2.5−ジクロロハイドロキノン、2,6−ジ
クロロハイドロキノン、アミノハイドロキノン、ブロモ
ハイドロキノン、ヒドロキシハイドロキノン、t−ブチ
ルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、2−メチ
ル−3−クロロハイドロキノン、ハイドロキノンモノス
ルホン酸等を使用することができる。これらのハイドロ
キノン類の使用割合は処理液の11に対して、通常、0
.1〜200gが好ましく、さらに好ましくは1〜10
0gであり、特に好ましくは2−・・50gである。
1−フェニル−3−ピラゾリドン類としては、例えば1
−フェニル−3−ピラゾリドン、英国特許第943,9
28号、同第1,093,281号、米国特許箱2.2
89.361号、同第3,24L967号、同第3,4
53,109号の各明細書等に記載されているような3
−ピラゾリドン環の2位、4位および/または5位に置
換基を有する化合物、例えば4−ヒドロキシメチル−4
−メチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、4.4−
ジヒドロキシメチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン
、4−メチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、4,
4−ジメチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、2−
モルフォリノメチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン
、2−(L2,3−テトラヒドロキノリルメチル)−1
−フェニル−3−ピラゾリドン、2−ピペラジメチル−
1−フェニル−3−ピラゾリドン、2−ヒドロキシメチ
ル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、2−ヒドロキシ
メチル−4−メチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン
、4.4−ジメチル−2−ヒドロキシメチル−1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン、4−クロロメチル−2−ヒド
ロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3−ピラゾ
リドン、1−モルフォリノメチル−4,4−ジメチル−
1−フェニル−3−ピラゾリドン、2−(メチル−β−
ヒドロキシエチル)アミノメチル−4,4−ジメチル−
1−フェニル−3−ピラゾリドン、2−(ジ−β−ヒド
ロキシエチル)アミノメチル−4,4−ジメチル−1−
フェニル−3−ピラゾリドン、5−メチル−1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン等を使用することができる。その
うち特に1−フェニル−3−ピラゾリドンおよび3−ピ
ラゾリドン環の4位に置換基を有する化合物を好ましく
使用することができる。
パラアミノフェノール類としては、例えば「ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフインク・プロセスJ  (
rThe Theory of The Photog
raphicProcess J T、H,James
著(1977年))の第311〜315頁等に記載され
ている化合物を使用することができる。具体的には、例
えばバラアミノフェノ−ル、N−メチル−パラアミノフ
ェノール、p−β−ヒドロキシアミノフェノール、p−
α−アミノエチルアミノフェノール、p−スルファメチ
ルアミノフェノール、p−ヒドロキシフェニルグリシン
、4−アミノ−2−クロロフェノール、4−アミノ−3
−クロロフェノール、4−アミノフェノール−2−スル
フォネート、4−アミンフェノール−3−スルホネート
、N−メチル−N−(β−スルフオアミドエチル)−p
−アミンフェノール、N−ベンジル−p−アミノフェノ
ール、11−メチル−p−アミノフェノール−2−スル
ホン酸、2.6−ジクロロ−p−アミンフェノール、3
−メチル−パラアミノフェノール等を使用することがで
きる。
以上の1−フェニル−3−ピラゾリドン類および/また
はパラアミノフェノール類の使用割合は、処理液の11
に対して、通常、0.01〜100gが好ましく、さら
に好ましくは0.05〜50gであり、特に好ましくは
0.1〜10gである。
白黒用現像処理液には、前記ハイドロキノン類、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン類、パラアミノフェノール類
のほか、必要に応じてさらに種々の添加剤を加えること
ができる。斯かる添加剤としては、例えば炭酸塩、硼酸
、硼酸塩、リン酸塩、アルカノールアミン、ケイ酸塩等
の緩衝剤;水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ剤;アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩、アルデヒドもしくはケトン化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤;アルカリ金属チオシアン酸
塩、ポリアルキレンオキサイド化合物、チオ硫酸ナトリ
ウム、アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム型の
オニウム化合物もしくはポリオニウム化合物、特開昭5
7−63530号公報に記載されているようなチオエー
テル化合物等の現像促進剤;アルカリ金属ハロゲン化物
、ヘンシトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾー
ル、チアゾール等のかぶり防止剤;ポリリン酸塩等のリ
ン酸塩、ニトリロ三酢酸、1,3−ジアミノプロパノー
ル四節酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸等のアミノポリカルボン酸、クエン酸
、グルコン酸等のオキシカルボン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸等の有機酸、アミノト
リ (メチレンホスホン酸)等のアミノポリホスホン酸
、1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン
酸等のポリヒドロキシ化合物等のキレート剤:エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール類もしくはこれらのエステル等の濃厚化剤;等を
挙げることができる。
白黒用現像処理液のp旧よ、通常、8.5〜11.5が
好ましく、特に好ましくは9.0〜11.0である。ま
た処理温度は、通常、10〜60℃が好ましく、特に好
ましくは20〜50℃である。
カラー用発色現像処理液においては、種々のカラー用発
色現像主薬が用いられる。斯がるカラー用発色現像主薬
としては、例えば芳香族第1級アミン発色現像主薬、そ
の他種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている各種のものを用いることができる。これらの化
合物は、遊離状態より安定なものとするため、一般に塩
の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。ま
たこれらの化合物の使用割合は、処理液の11に対して
、通常、約0.1〜30gが好ましく、特に好ましくは
約1〜15gである。
芳香族第1級アミン発色現像主薬のうち特に有用なもの
はN、 N−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化
合物であり、アルキル基およびフェニル基は任意の置換
基で置換されていてもよい。
具体的には、例えばN、N−ジエチル−p−フェニレン
ジアミン塩酸塩、N−エチル−N−プロピルバラフェニ
レンジアミン硫酸塩、N、N−ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N
−ドデシルアミノ)−トルエン、N−エチル−N−β−
メタンスルホンアミドエチル−3−メチル−4−アミノ
アニリン硫酸塩、4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、4−アミ
ノ−3−メチル−N、N−ジエチルアニリン硫酸塩、4
−アミノ−N−(β−メトキシエチル)−N−エチル−
3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネート、N、
N−ジエチル−3−(β−メタンスルホンアミドエチル
)−4−アミノアニリン硫酸塩等を挙げることができる
特に有効なカラー用発色現像主薬は、アミノ基に少なく
とも1つの水溶性基(親水性基)を有するバラフェニレ
ンジアミン系のものである。斯かる水溶性基としては、
例えば下記の如きものを挙げることができる。
0水溶性基 (CH2) lICHg0)I (C)h) −NH3O2(CH2) −CH3−(C
Hz) 、11−0− (CH2) 、、−CH3−(
CI(、CIZO) l、CヨH2□1C0OH 503H (ただし、mおよびnは0以上の整数である。)斯かる
水溶性基を有するバラフェニレンジアミン系のカラー用
発色現像主薬の代表的なものとしては、例えば下記式で
表されるものを挙げることができる。
H3C,C2H4NH30□CH3 HsC2CzH40H )1 s C2Cx Ha OCH:1HsCt   
   CxHbSO3HH2OC2H4OH NH2 HOHaC2C2H4OH Ht Hq Ca      Ca He S O3HNH2 )T q Ca      Cz Hb S O3HN
H。
HCH2C0OH NH。
l−12 H5O2(CH2CH20) 3C2H5N?I2 特に有用なカラー用発色現像主薬は、アミノ基における
置換基として、−(C112) 、、−CI+2011
、−(C11□)、I−N+l5O7=(C11□)l
l−C113、−(CI+り、l0−(CH2)、C1
11、(CIhCI120)、IC−1121,、+ 
の各店を有ずろ化合物であり、具体的化合物としては口
;I記式(1)、(2)、(3)、(4)、(6)およ
び(7)により表されるものである。なお、mおよびn
はO以−1−の整数であり、好ましくはO〜5の整数で
ある。
これらの化合物の中でも特に好ましいものは、前記式(
1)、(3)および(4)により表されるものであり、
これらのうちでも式(1)および(3)で表される化合
物を特に好ましく用いることができる。
カラー用発色現像処理液には、上記の如きカラー用発色
現像主薬のほか、必要に応じてさらに種々の添加剤を加
えることができる。斯かる添加剤としては、保恒剤、ア
ルカリ剤、緩衝剤等がある。
保恒剤としては、例えばアルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩、アルデヒドあるいはゲトン化合物の
重亜硫酸(=J加物、ヒトI7キシルアミンの水溶性塩
、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩等をzトげることができる
。アルカリ剤、緩衝剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、
ホウ酸、リン酸塩等を挙げることができ、これらを単独
で、あるいはM(合ねゼで用いることができる。さらに
調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くするた
め等の目的で、リン酸水素2ナトリウム、重炭酸すトリ
ウム等を使用することもできる。
さらに必要に応じて、無機物質あるいは有機物質等より
なるかふり防止剤を用いることも可能である。かぶり防
止剤として用いることができる代表的な化合物としては
、例えば臭化カリウム、コラ化カリウム等の無機ハライ
ド化合物;米国特許第2,496.940号明細書に記
載されている6−ニトロベンゾイミダゾール;米国特許
第2,497,917号および同第2,656.271
号の各明細書に記載されている5−ニトロヘンシイミダ
ゾール;0−フェニレンジアミン、メルカプトヘンシイ
ミダゾール、メルカブトヘンゾオキザゾール、チオウラ
シル、5−メチルヘンシトリアゾール;特公昭、16−
41.675号公報に記載されているヘテロ環化合物等
を挙げることができる。
またこれら各種成分のほか、特公昭46−19039号
公報、同45−61.19号公報、米国特許第3,29
5,976号明細書に記載されている現像抑制剤、現像
促進剤をもカラー用発色現像処理液に必要に応して加え
ることができる。これらの現像促進剤の中には、米国特
許第2,648,604号明細書、同第3.671,2
.17号明細書、特公昭44−9503号公41a4と
記載されていル各種のピリジウム化合物、その他のカチ
オニソク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性
色素、硝酸タリウJ、の如き中性塩、米国特許第2.5
33,990号明細書、同第2,53L832号明細書
、同第2,950,970号明細書、同第2.577、
127号明細書、特公昭44−950/1号公報に記載
されているポリエチレングリコールもしくはその誘導体
、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、特公昭4
4−9509号公報号公報載されている有機溶剤もしく
は有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれ
る。また米国特許第2,304,925号明細書に記載
されているベンジルアルコール、フェネチルアルコール
、このほか、アセチレングリコール、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサン、チオエーテル類、ピリジン、アン
モニア、ヒドラジン、アミン類等も現像促進剤として有
効に用いることができる。また必要に応じて、エチレン
グリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン
、ジメチルポルム了ミド、β−シクロデギストリン、そ
の他特公昭47−33378号公報、同44−9509
号公報に記載されている化合物を現像主薬の溶解度を高
めるための有機溶剤として使用することができる。
カラー用発色現像処理液には、さらに必要に応じて硬水
軟化剤もしくは重金属封鎖剤として、種々のキレ−1・
剤を加えることができる。斯かるキレート剤としては、
ポリリン酸塩等のリン酸塩、ニトリロ三酢酸、1.3−
ジアミノプロパノール四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸等のアミノポリカ
ルボン酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸
、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等
の有機酸、アミノトリ (メチレンホスホン酸)等のア
ミノポリホスホン酸、L2−ジヒドロキシベンゼン−3
,5−ジスルボン酸等のポリヒドロキシ化合物等を挙げ
ることができる。
カラー用発色現像処理液には、さらに必要に応じて補助
現像剤を加えることもできる。斯かる補助現像剤として
は、例えばN−メチル−p−アミノフェノールザルフェ
−1−(メトール)、フェニドン、N、N−ジエチル−
p−アミノフェノール塩酸塩、N、N、N、N−テトラ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩等を挙げること
ができ、その使用割合は処理液の11に対して、通常0
.01〜1.0gが好ましい。またさらに必要に応じて
シトラジン酸等の競合カプラー、カブυ剤としてN。
N、N−トリメチレンホスホン酸スズ、クエン酸スズ等
のスズキレート化合物、tert−ブチルアミンボラン
等のボロハイドライド化合物類、カラードカプラー、現
像抑制放出型のカプラー(いわゆるDIRカプラー)、
または現像抑制剤放出化合物等を用いることもできる。
カラー用発色現像主薬は、通常、pl+8〜14の範囲
内で使用されることが好ましく、さらに好ましくはp+
19.5〜14であり、特に好ましくはpH11,5〜
13.5である。また処理温度は10〜60℃が好まし
く、特に20〜50°Cが好ましい。
安定化処理液においては、鉄イオンに対するキレート安
定度定数が8以−ヒであるキレート剤を好ましく用いる
ことができる。
なお[キレート安定度定数」とは、[スタビリテイ・コ
ンスタンツ・オプ・メタリオン・コンプレックスJ (
rstability Con5tants of M
eLalionComplexesj 、The Ch
emical 5ociety、London(196
4)。
l4.G、5illen −A、R,Martell著
)、[オーガニック・セクエスタリング・エージェント
j (rOrganicSequestering A
genl、sJ 、Wiley(1959)、S、Cb
aberek・^、E、Martell著)等により一
般に知られた定数を意味する。
このような鉄イオンに対するキレート安定度定数が8以
上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレート
剤、有機リン酸・1;レート剤、無機リン酸キレート剤
、ポリヒドロキシ化合物等を挙げることができる。なお
」二層鉄イオンとは、第2鉄イオン(Fe”’)を意味
する。
第2鉄イオンに対するキl/−1−安定度定数が8以上
であるキレート剤の具体的化合物例としては、例えばエ
チレンジアミンジオル1〜ヒドロキシフエニル酢酸、ジ
アミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、
エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロビオ
ン酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四
酢酸、トランスシクロへギサンジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、1.1−ジホスホンエタン−2−カルボン酸、2−
ホスホノブタン−1,2゜4−トリカルボン酸、1−ヒ
ドロキシ−1−ホスホノプロパン−1,2,3−)リカ
ルボン酸、カテコール−3,5−ジホスホン酸、ビロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム等を挙げることができ、特に好ま
しいものとしては例えばジエチレントリアミン五酢酸、
二l・リロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等を
挙げることができる。このうち1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸を最も好ましく用いることが
できる。これらのキレート剤の使用割合は処理液の1β
に対して、通常、0.01〜50gが好ましく、特に好
ましくは0.05〜20gである。
安定化処理液には、必要に応じてさらにアンモニウム化
合物を加えることができる。斯かるアンモニウム化合物
は、各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供給さ
れるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アンモニ
ウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜リン
酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸アンモ
ニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニウム
、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウム、炭
酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、b=v
水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸
アンモニラJ1、アジピン酸アンモニウム、ラウリント
リカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、カ
ルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジエ
チルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウ
ム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニ
ウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム
、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレ
ンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢
酸第2鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸ア
ンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウ
ム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サリ
チル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファ
ニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコ
ール酸アンモニウム、2,4.6− トリニトロフェノ
ールアンモニウム等を挙げることができる。これらアン
モニウム化合物の中でも特にチオ硫酸アンモニウムを好
ましく用いることができる。
これらのアンモニウム化合物の使用割合は処理液のI+
2に対して、J常、1.0xlO−’モル以」二カ好ま
しく、さらに好ましくは0.001〜5.0モルであり
、特に好ましくは0.002〜1.0モルである。
また安定化処理液にはバクテリアの発生等を防止する観
点から亜硫酸塩を加えることが望ましい。
斯かる亜硫酸塩としては、亜硫酸イオンを放出するもの
であれば、有機物、無機物のいずれをも用いることがで
きるが、このうち無機塩を好ましく用いることができる
。好ましい亜硫酸塩としては、例えば亜硫酸すl〜リウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸アンモニウム、ハイドロサルファイド、カルタ
ロフ ルアルデヒドビス重亜硫酸すトリウム、コハク酸アルデ
ヒドビス重亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。
これらの亜硫酸塩の使用割合は処理液の1pに対して、
通常、1.0 X 10−5モル以」二であることが好
ましく、特に好ましくは5X10−’〜1、OX]0利
モルである。
安定化処理液には、必要に応じてさらに防黴剤を加える
ことができる。防黴剤を加えることによって、硫化防止
および画像保存性を向上させることができる。斯かる防
黴剤としては、例えばイソチアゾリン系、ヘンライミダ
ゾール系、ベンツイソチアゾリン系、サイアヘンダゾー
ル系、フェノール系、有機ハロゲン置換物、メルカプト
系化合物、安息香酸もしくはその誘導体等を挙げること
ができる。このうちイソデアゾリン系、ベンツイソチア
ゾリン系、サイアヘンダゾール系、フェノール系、安息
香酸等を好ましく用いることができ、特にイソチアゾリ
ン系、ヘンツイツチアゾリン系、サイアヘンダゾール系
を好ましく用いることができる。斯かる防黴剤として用
いることができる具体的化合物としては、例えば下記の
如きものを挙げることができる。
〔防黴剤の例示化合物〕
(1)2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン (2)5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−
3−オン (3)2−メチル−5−フェニル−4−イソチアゾリン
−3−オン (4)4−ブロモ−5−クロロ−2−メチル−4−イソ
チアゾリン−3−オン (5)2−ヒドロキシメチル−4−イソチアゾリン−3
−オン (6)2−(2−エトキシエチル)−4−イソチアゾリ
ン−3−オン (7)2− (メチル−カルバモイル)−4−イソチア
ゾリン−3−オン (8)5−ブロモメチル−2−(N−ジクロロフェニル
−カルバモイル)−4−イソチアゾリン−3−オン (9)5−クロロ−2−(2−フェニルエチル4−イソ
チアゾリン−3−オン (10)  4−メチル−2−(3.4−ジクロロフエ
ニ2し)−4−イソチ了ヅリンー3ーオン (11) L 2−ヘンジイソチアゾリン−3ーオン(
12) l−(2−ブロモエチル)−1.2−ベン゛ノ
゛イソチアゾリンー3ーオン (13) 2−メチル−1.2−ベンゾイソチア′ノ゛
IJンー3ーオン (14)  2−エチル−5−ニトロ−1,2−ベン′
ノ゛イソチアゾリンー3ーオン (15)  2−ベンジル−1.2−ヘンヅイソチアソ
゛1ノンー3ーオン (16) 5−クロロ−】、2−ヘンゾイソチアソリン
ー3ーオン (17)ヒドロキシ安息香酸 (1B)サイアベンダゾール (19)オルトフェニルフェノールナトリウム塩なお、
上記例示化合物については、米国特許箱2、767、1
72号、同第2.767、173号、同第2,767、
1.74号、同第2,870,015号、英国特許筒8
48, 130号、フランス国特許第1.555,41
6号の各明細書等に、その合成法および他の分野への適
用例が記載されている。また市販されているものとして
は、例えば[トップサイド300」、「ト・ノブサイド
600」(以上、パーマケムアジア社製)、[ファイン
サイドJ−700J(東京ファインケミカル社製)、r
Proxel GXI月 (1.G.1.社製)等があ
り、これらを用いることもできる。これらの防黴剤の使
用割合は処理液の11に対して、通常、0.01〜50
gが好ましく、特に好ましくは0.05〜20gである
安定化処理液のpl+は、通常、3.0〜9.5である
ことが好ましく、特に沈澱を有効に防止する観点から3
,5〜9.0であることが好ましい。
安定化処理液には、必要に応じてさらに種々の添加剤を
加えることができる。斯かる添加剤としては、例えばク
エン酸、酢酸、コノ\り酸、シヌ.つ酸、安息香酸等の
有機酸塩;例えばリン酸、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等のp
H緩衝剤;あるいは界面活性剤:防腐剤;例えばBi,
 Mg.、Zn, Ni、八L Sn。
T+,Zr等の金属塩;等を挙げることができる。これ
らの添加剤は単独でもしくは組合わせて用いてもよく、
その使用割合も特に限定されないが、安定化処理液のp
l+を適正な範囲内に維持すること、カラー写真画像の
保存時の安定性を確保すること、沈澱の発生を有効に防
止すること等を考慮して定めることが好ましい。
漂白処理液あるいは漂白定着処理液においては、漂白剤
が用いられる。斯かる漂白剤としては、公知のものを用
いることができ、特に限定されないが、例えば英国特許
筒736,881号明細書、特公昭56 − 4442
4号公報に記載されている赤血塩、塩化鉄;例えば独国
特許第2,141,199号明細書に記載されている過
硫酸;例えば特公昭5B−11617号公報、同5B−
11618号公報に記載されている過酸化水素;エチレ
ンジアミン四酢酸第2鉄錯塩等の有機酸の第2鉄錯塩;
等を用いることができる。
これらの漂白剤のうち特に下記の如き有機酸の第2鉄錯
塩を好ましく用いることができる。
〔有機酸の例示化合物〕
(1)ジエチレントリアミン五酢酸 (2)ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸 (3)シクロヘキサンジアミン四酢酸 (4)エチレンジアミン四酢酸 (5)メチルイミノニ酢酸 (6)プロビルイミノニ酢酸 (7)プチルイミノニ酢酸 (8)シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸 (9)トリエチレンテトラミン六酢酸 (10)トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸 (11)グリコールエーテルジアミン四酢酸(12)グ
リコールエーテルジアミン四メチレンホスホン酸 (13) 1.、 2−ジアミノプロパン四酢酸(14
) 1. 2−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸 (15) 1. 3−ジアミノプロパン−2−オール四
酢(16) 1.3−ジアミノプロパン−2−オール四
メチレンホスホン酸 (17)エチレンジアミンジオルトヒドロギシフェニル
酢酸 (18)エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
メチレンホスホン酸 (19)エチレンジアミン四メチレンホスボン酸(20
) N−ヒドロキシエチルイミノニ酢酸漂白剤として用
いられる有機酸の第2鉄錯塩は、フリーの酸(水素塩)
、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ
金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン
塩例えば]・リエタノールアミン塩等として用いられる
が、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモ
ニウム塩として用いられる。これらのを機酸の第2鉄錯
塩は、単独で用いてもよいし、2種以」−のものを組合
わせて用いてもよい。また使用割合は特に限定されない
が、処理する写真感光材料の銀量およびハロゲン化銀の
組成等によって適宜定められる。これらの有機酸の第2
鉄錯塩は、一般に酸化力が高いことから、他のアミノポ
リカルボン酸塩に比して低濃度で用いることができる。
具体的には処理液の17!に対して、通常、0.01モ
ル以一にの割合で用いることが好ましく、特に0.05
〜0.6モルの割合で用いることが好ましい。
漂白処理液あるいは漂白定着処理液を供給・回収容器内
に充填する場合においては、漂白剤の含有割合を高くし
ておくことが好ましく、そのようにすることにより、当
該供給・回収容器内からの漂白処理液あるいは漂白定着
処理液の補充量を少なくしながら適正な処理を効率的に
行うことができる。
漂白処理液および漂白定着処理液のphiは、通常、0
.2〜9.5が好ましく、さらに好ましくは4〜9であ
り、特に好ましくは5.5〜8.5である。また処理温
度は80℃以下が好ましく、さらに好ましくは55℃以
下であり、特に好ましくは45℃以下であり、処理液の
蒸発を抑制して用いることが好ましい。
漂白処理液あるいは漂白定着処理液には、必要に応じて
さらに種々の添加剤を加えることができる。斯かる添加
剤としては、特にアルカリ金属イ、ドまたはアンモニウ
ムハライドを好ましく用いることができ、具体的には例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム
、ヨウ化アンモニウム等を用いることができる。その他
の添加剤としては、例えば硼酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩
、炭酸塩、リン酸塩等のpl+緩衝剤;トリエタノール
アミン等の可溶化剤;アセチルアセトン、ホスホノカル
ボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン
酸、ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキザイド類;等の通常漂白処理液あるいは漂白定着処
理液に添加剤として用いられているものを用いることが
できる。
また漂白定着処理液としては、臭化カリウムの如きハロ
ゲン化合物を少量添加した組成からなる漂白定着処理液
、あるいは逆に臭化カリウム、臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着
処理液、さらに漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロ
ゲン化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着処
理液等をも用いることができる。斯かるハロゲン化合物
としては、臭化カリウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、
ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化アンモニウ
ム等も使用することができる。
漂白定着処理液に用いられるハロゲン化銀定着剤として
は、通常の定着処理に用いられるような、ハロゲン化銀
と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物を用いること
ができる。具体的には、例えば千オ硫酸カリウム、チオ
′fa酸ナトリうム、千オ硫酸アンモニウムの如きチオ
硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物、ヨウ化物等
を挙げることができる。これらの定着剤は、漂白定着処
理液に溶解し得る範囲内で用いられ、具体的には処理液
の1℃に対して、通常、5g以上が好ましく、さらに好
ましくは50g以上であり、特に好ましくは70g以上
である。
漂白定着処理液においては、添加剤として既述の漂白処
理液の場合と同様に、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸リートリウム、炭酸カリウム、重
炭酸すl・リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニラJ・等の各種の塩からなるpl
+緩衝剤を、単独であるいは2種以上組合せて用いるこ
とができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤、消泡剤、
あるいは界面活性剤、防黴剤を用いることもできる。ま
たヒドロキシアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜
硫酸塩、アルデヒドもしくはケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤;アセチルアセトン、ホスホノカルボン
酸、ポリリン酸、有機ポスホン酸、オキシカルボン酸、
ポリカルボン酸、ジカルボン酸およびアミノポリカルボ
ン酸等の有機キレート剤;あるいはニトロアルコール、
硝酸塩等の安定剤;アルカノールアミン等の可溶化剤;
有機アミン等のスティン防止剤;その他の添加剤;メタ
ノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の有Ham媒;等を適宜用いることができる。
定着処理液に用いられる定着剤としては、例えば特開昭
57−185435号公報に記載されている千オ硫酸塩
;例えば英国特許第565,135号明細書、特開昭5
4−137143号公報に記載されているチオシアン酸
塩;例えば特開昭52−130639号公報に記載され
ているハロゲン化物;例えばヘルギー国特許第626.
970号明細書に記載されているチオエーテル;例えば
英国特許第1,189.41.6号公報に記載されてい
るチオ尿素;等を用いることができる。定着処理液にお
いては、添加剤として既述の漂白定着処理液の場合と同
様に、硼酸、硼砂、水酸化ノ・トリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム
、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸すl・リウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種の塩からなるp++緩衝剤を、単独
であるいは2種以」二糾わせて用いることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、防
黴剤を用いることができる。またヒドロキシアミン、ヒ
ドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルダヒトもし
くはケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤;アセチ
ルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ボ
スホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカル
ボン酸およびアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤
:ニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤:アルカノール
アミン等の可溶化剤;有機アミン等のスティン防止剤;
その他の添加剤;メタノール、ジメチルポルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶媒;等を適宜用いるこ
とができる。
〔実験例〕
以下、本発明に係る処理装置を実際に作製して行った具
体的実験例について説明する。
〈実験例1〉 基本的には、第1図に示した構成に基いて本発明に係る
処理装置を作製し、添加液の補給、および補充液の供給
および回収を行いながら写真感光材料を実際に処理する
試験を行った。
試験条件は次の通りである。
写真感光材料 [コニカカラーセブン用カラーコピーペーパー」(小西
六写真工業社製) 恭」暎−貝工程 (1)発色現像処理(38℃、2分05秒)(2)漂白
定着処理(38℃、50秒)(3)安定化処理(25〜
35℃、60秒)(4)乾燥処理(75〜100’C,
1分)粕漬 発色現像処理液、漂白定着処理液および安定化処理液に
共jmのものであり、水200mZに対して亜硫酸カリ
ウム16gを溶解させてなる濃度の亜硫酸塩水溶液を用
いた。
発進 像部 槽 の処f2液 0ベンジルアルコール         15m10エ
チレングリコール        151!0亜硫酸カ
リウム          2.0go臭化カリウム 
          ]、、3 go塩化ナトリウム 
         0.2go炭酸カリウム     
      24.0 g03−メチル−4−アミノ−
N−エチ ルーN−(β−メタンスルボン゛?ミ ドエチル)−アニリン硫M’M     4.5 go
螢光増白剤(4,4°−ジアミノスチルベンズスルホン
酸誘導体)[ケイコ ールPK−コンク」 (新日曹化工社 製>                1.0 goヒ
ドロキシルアミン硫酸塩3.0 Rol−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ニホスホン酸          
 0.4 goヒドロキシエチルイミノジ酢酸   5
.0 go塩化マグネシウム・6水塩0.7 gol、
2−ヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸−ニナ
トリウム塩   0.2 go水          
全体で11となる量上記物質を混合溶解し、水酸化カリ
ウムと硫酸によりpHを10.20に調整した。
光魚塊鬼穐犬痕; 0ベンジルアルコール         20 dOエ
チレングリコール        20 dO亜硫酸カ
リウム          3.0 g0炭酸カリウム
           30.0 go3−メチル−4
−アミノ−N−エチ ル−N−(β−メタンスルホンアミ ドエチル)−アニリン硫酸塩    6.0go螢光増
白剤(4,4°−ジアミノスチルベンズスルホン酸X’
lt体)[ケイコールPK−コンク」 (新日曹化工社 製)                2.5 goヒ
ドロキシルアミン硫酸塩4.0 gol−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ニホスホン酸          
 0.5 goヒドロキシエチルイミノジ酢酸   5
60go塩化マグネシウム・6水塩0,8 gol、2
−ヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナト
リウム塩   0.3 go水          全
体で11となる量上記物質を混合溶解し、水酸化カリウ
ムによりpIIを10.70に調整した。
漂白定着処理槽内の処理液: Oエチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩        60.Ogoエチ
レンジアミンテトう酢酸    3.0gOチオ硫酸ア
ンモニウム(70%水溶液) 1.00 *0亜硫酸ア
ンモニウム(40%水溶液)27.5t10水    
      全体で17!となる貴上記物質を混合溶解
し、炭酸カリウムまたは氷酢酸によりpIIを7.1に
調整した。
盪亘定1員犬痰: 0エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩       260.Ogo炭酸
カリウム           42.0 gOチオ硫
酸アンモニウム(70%水溶液) 500 dO亜硫酸
アンモニウム(40%水溶液)250m10エチレンジ
アミンテトラ酢酸   17.0 go氷酢酸    
         85.011O水        
  全体で1pとなる量上記物質を混合溶解した。この
処理液のpHは、6.8±0.1である。
安定化処理槽内の処理液および安定化補充液二〇エチレ
ングリコール        1.Og01−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ニホスホン酸(60%水溶液)
     ]、、OgO塩化ビスマス        
   1.1goアンモニア水(水酸化アンモニウム 25%水溶液)             2.0 g
oオルトフェニルフェノール     0.3go硫酸
亜鉛             3.0go水    
      全体で11となる量上記物質を混合溶解し
、硫酸によりpIIを7.4に調整した。
上記の如き各種処理液のそれぞれを処理装置内の対応す
る処理槽内に充填し、そして発色現像補充液、漂白定着
補充液、安定化補充液をそれぞれ別々の供給・回収容器
の供給室内に充填し、これらの供給・回収容器をそれぞ
れ対応する処理槽に連結した。
各補充液は、それぞれ発色現像処理液、漂白定着処理液
および安定化処理液に供給され、これらの各処理液に対
する1回当たりの補充量は、写真感光材料の処理量(処
理済み面積)1m2当たり、いずれも250 Mlとし
た。また、補充液の供給と共に処理槽からオーバーフロ
ーした処理液を対応する供給・回収容器の回収室内に回
収するようにした。
そして安定化処理槽は、合計3槽で構成し、後段の処理
槽から安定化補充液の補充を行い、当該後段の処理槽か
らのオーバーフロー液を中段の処理槽へ流入させ、さら
にこの中段の処理槽からのオーバーフロー液を前段の処
理槽へ流入させる多槽向流方式とし、この前段の処理槽
からオーバーフローした処理液を対応する供給・回収容
器の回収室内に回収するようにした。
そして添加液の補給は以下に示すモード(1)乃至(3
)に従って行った。
なお、設定経過時間を1週間とし、第1の設定処理量を
150枚(A4サイズ)とし、第2の設定処理量を50
枚(A4サイズ)とした。
モード(1) 設定経過時間である1週間で、検出処理量が第1の設定
処理量である150枚(A4サイズ)以上となった場合
には、添加液の補給は行わない。
モード(2)− 設定経過時間である1週間で、検出処理量が第2の設定
処理量である50枚(A4サイズ)以上で第1の設定処
理量である150枚(A4サイズ)未満となった場合に
は、発色現像処理液、漂白定着処理液および安定化処理
液のそれぞれに、添加液1.5d (添加液容器におけ
る1回の定量分相当)を補給する。
モードL針し 設定経過時間である1週間で、検出処理量が第2の設定
処理量である50枚(A4サイズ)未満となった場合に
は、発色現像処理液、漂白定着処理液および安定化処理
液のそれぞれに、添加液3011(添加液容器における
2回の定量分相当)を補給する。
以上のような条件で、添加液の補給を行いながら、そし
て適宜各供給・回収容器の供給室から補充液を対応する
処理槽内に供給すると共に、処理槽からのオーバーフロ
ー液を対応する供給・回収容器の回収室内に流入させな
がら、写真感光材料の処理を行い、得られた写真感光材
料の処理結果を判定したところ、良好であることが確認
された。
一方、比較のために、添加液の補給を一切行わないほか
は上記と同様にして写真感光材料を処理したところ、設
定経過時間内における処理量が第1の設定処理量を超え
ないような処理においては、処理液の空気酸化に起因す
ると考えられる処理性能の低下が認められた。
〈実験例2〉 基本的には、第1図に示した構成に基いて本発明に係る
処理装置を作製し、添加液の補給、および補充液の供給
および回収を行いながら写真感光材料を実際に処理する
試験を行った。
試験条件は次の通りである。
亙真盟友せ料 下記のようにして作製された写真感光材料を用いた。
赤感性のヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀7モル%)にシアン
カプラーとして、1−ヒドロキシ−2−n−γ−(2,
4−ジーも一アミルフェノキシブチル)ナフトアミドを
乳化混合し、緑感性のqつ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル
%)にマゼンタカプラーとして、1−(2’、4’、6
” トリクロロフェノール)−3−(2°−クロロ−3
’−(2”、、l”−ジ−t−アミルフェノキシアセタ
ミド)アニリノ〕−5−ピラゾロンを乳化混合し、さら
に青感性のヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%)にイエ
ローカプラーとしてα−ピバロイル−α−(4−カルボ
キシフェノキシ)−5−(γ−(2,4−ジーtert
−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アセドアニライド
を乳化混合し、これらをジンコーチイツトベーパ上に順
次塗布して撮影用反転カラーペーパー写真感光材料を作
製した。
なお、各カプラーの乳化混合においては、ジブチルフタ
レートおよびトリクレジルホスフェートを溶剤として用
い、ソルビタンモノラウレートおよびドデシルベンゼン
ホスホン酸ソーダを乳化剤として用い、そのほかに1−
(p−ノニルフェノキジトリオキシエチレン)ブタン−
4−スルホン酸ソーダおよび蔗糖のラウリル酸エステル
を塗布助剤として用いた。さらに写真感光材料中の緑感
性乳剤層と青感性乳剤層との間には、ヨウ化カリウムを
含む黄色゛コロイド銀のフィルタ一層を設け、緑感性乳
剤層と赤感性乳剤層との間には、ジーも一アミルヒドロ
キノンを分散含有さ−リたゼラチンよりなる中間層を設
&J、また青感1で1乳剤層の」一には、ゼラチンより
なる保護層を設けた。
蒸席奥羽鴇;稈 上記写真感光材料を、センシトメトリー法に従って露光
し、この露光済みの写真感光材料を次の処理工程順に処
理した。
(1)第1現像(白黒現像)処理  38℃、2分(2
)停止安定処理        38℃、30秒(3)
カラー現像処理       38℃、2分(4)漂白
定着処理        38℃、1分(5)安定化処
理         38℃、30秒計6分 郵■ 第1現像(白黒現像)処理液、停止安定処理液、カラー
現像処理液、漂白定着処理液および安定化処理液に共通
のものであり、水200璽fに対して亜硫酸カリウム1
.6gを溶解させてなる濃度の亜硫酸塩水溶液を用いた
員上哄B (迫滉を鷹y奥且鬼 0テトラポリリン酸ソーダ      3.0 go亜
硫酸水素ナトリウム       5.0go1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン  0.7 go無水亜硫酸ナ
トリウム       60.0 goハイドロキノン
           8.0gO炭酸ナトリウム・1
水塩     53.Ogo臭化カリウム      
     3.0 goヨウ化カリウム(0,1%) 
      44.0 dOジエチレングリコール  
    20゜OdOチオシアン酸カリウム     
  2.9gOポリエチレングリコール#4.Oo  
  5.Ogo苛性ソーダ            2
.8go水    全体で17!となる量(pH: 9
.59)饅止交關刊、態 0酢酸すトリウム          30.Og0氷
酢酸              8.0−〇亜硫酸す
l・リウム         5.Ogo水    全
体で11となる@ (pH: 4.0)−1ミニ里泉灯
■筬 0テトラポリリン酸ソーダ      3.0go無水
亜硫酸ナトリウム       7.5go炭酸カリウ
ム           32.0 go臭化カリウム
           0.3gOヨウ化カリウム(0
,1%)       90.OslO苛性ソーダ  
          2.3gOカブリ剤(コダノクR
A−1)    0.2g02−アニリノエタノール 
     2.0 goエチレングリコール     
  20.0 dO水    全体で1pとなる景(p
H: 10.75)1迫jJ1υ1癒 Oビスチオ尿素           3.0go臭化
アンモニウム         50.0 goアンモ
ニア水(28%)        30.0 mIOエ
チレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム1水塩       45.Otx0エチ
レンジアミンテトラ酢酸 2すl・リウム2水塩        2.Ogo無水
亜硫酸す1〜リウム      10.OgOチオ硫酸
アンモニウム      1.60.0 dO氷酢酸 
             5.9m+10水    
 全体で11となる量(ptl : 6.4)宏定化欠
且個 0オルトフエニルフエノール     0.3 gOコ
ハク酸ソーダ          20.0 gol−
ヒドロキシエチリデン1−1 −ジホスポン酸          1.5go螢光増
白剤            1.5go亜硫酸ナトリ
ウム         0.5go水     全体で
11となる量(pl(ニア、0)上記の如き各種処理液
のそれぞれを処理装置内の対応する処理槽内に充填し、
そして各処理液に対応する補充液を別途調製し、これら
の補充液をそれぞれ別々の供給・回収容器の供給室内に
充填し、これらの供給・回収容器をそれぞれ対応する処
理槽に連結した。
そして前記実験例1と同様にして添加液の補給および補
充液の供給を行いながら写真感光材料を処理し、得られ
た写真感光材料の処理結果を判定したところ、良好であ
ることが確認された。
一方、比較のために、添加液の補給を一切行わないほか
は上記と同様にして写真感光材料を処理したところ、設
定経過時間内における処理量が第1の設定処理量を超え
ないような処理においては、処理液の空気酸化に起因す
ると考えられる処理性能の低下が認められた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る処理装置の一例を示す説明用断面
図、第2図は固定板の一例を示す説明図、第3図は固定
板および取付板の説明図、第4図および第5図は供給・
回収容器の一例を示す説明用断面図であり、第4図は供
給開始当初の状態を示し、第5図は処理液の回収途中の
状態を示す。第6図は添加液容器の一例を示す説明図で
ある。 100・・・添加液容器   101・・・収納室10
2・・・定量室     103・・・添加口104・
・・収納口     105・・・目盛り200・・・
経過時間検出手段 300・・・処理量検出手段 400・・・添加液補給信号発生手段 401・・・表示ランプ   500・・・リセット手
段501・・・リセットスイッチ 61・・・現像処理槽    62・・・漂白定着処理
槽63・・・安定化処理槽 71.72.73・・・供給・回収容器8】八、82A
、83八・・・供給バイ7゜81B、82B、83B・
・・供給ポンプ91八、92A、93八・・・廃液槽 91R,92B、93B・・・回収ポンプ11・・・供
給室      12・・・回収室20・・・外壁  
     41・・・供給口42・・・回収D    
   71.A、72八、73八・・・収納箱30・・
・隔壁       2L22・・・外壁部材G 手続補正書(自発) 昭和61年10月9日 特許庁長官 黒 ]11  明 雄 殴1、事件の表示 昭和61年特許廓第178960号 2、発明の名称 写真感光材料1の処理装置 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称 
(127)小西六写真工業株式会社明細書の発明の詳細
な説明の欄 6、補正の内容 明細書第93頁第10行と第11行との間に下記を挿入
する。 「0発色現像主薬[コダソクCD−3J  11.Og
J手続補正書く方式) %式% 1、事件の表示  特願昭61−178960号2、発
明の名称  写真感光材料の処理装置3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
  (1,27)小西六写真工業株式会社4、代理人 昭和61年9月30日 6、補正の対象 図面全図 7、補正の内容

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)処理液がそれぞれ収納された複数の処理槽を有し、
    これらの処理槽を写真感光材料が順次通過することによ
    り当該写真感光材料の処理が行われる写真感光材料の処
    理装置において、 下記(イ)〜(ニ)の手段を設けたことを特徴とする写
    真感光材料の処理装置。 (イ)設定された設定経過時間を検出する経過時間検出
    手段。 (ロ)写真感光材料の処理量を検出する処理量検出手段
    。 (ハ)前記設定経過時間内において、前記処理量検出手
    段により検出された処理量が設定された設定処理量を超
    えなかった場合に、各処理槽の少なくとも2つの処理液
    を回復させるための添加液の補給信号を発生する添加液
    補給信号発生手段。 (ニ)前記添加液の補給が終了した後に、前記経過時間
    検出手段および処理量検出手段をリセットするリセット
    手段。 2)添加液が、濃度が1〜50g/100mlの亜硫酸
    塩水溶液もしくは亜硫酸塩放出化合物含有水溶液である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真感光
    材料の処理装置。 3)添加液が、単一種類のものであって各処理液に共通
    に用いられることを特徴とする特許請求の範囲第1項ま
    たは第2項記載の写真感光材料の処理装置。 4)複数の処理槽が、それぞれ発色現像処理槽、漂白定
    着処理槽、安定化処理槽よりなることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項乃至第3項のいずれか一に記載の写真
    感光材料の処理装置。 5)添加液の補給手段が、自動化されていることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項乃至第4項のいずれか一に
    記載の写真感光材料の処理装置。
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