JPS6333808A - 半導体磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents
半導体磁器コンデンサ及びその製造方法Info
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- JPS6333808A JPS6333808A JP61176633A JP17663386A JPS6333808A JP S6333808 A JPS6333808 A JP S6333808A JP 61176633 A JP61176633 A JP 61176633A JP 17663386 A JP17663386 A JP 17663386A JP S6333808 A JPS6333808 A JP S6333808A
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Landscapes
- Ceramic Capacitors (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、半導体磁器コンデンサ、特に粒界絶縁形半導
体磁器コンデンサに適した5rTi(h VzO3−
NbJs系半導体磁器コンデンサおよびその製造方法に
関する。
体磁器コンデンサに適した5rTi(h VzO3−
NbJs系半導体磁器コンデンサおよびその製造方法に
関する。
受動電子部品としての半導体磁器コンデンサは表面層形
として還元再酸化型、皿面容量型があり、また粒界層形
として粒界絶縁形に大別される。
として還元再酸化型、皿面容量型があり、また粒界層形
として粒界絶縁形に大別される。
還元再酸化型半導体コンデンサは半導体化剤を添加した
BaTi0=系または5rTi(L+系成形体を大気中
で焼成して誘電体セラミックを作り、これを還元性雰囲
気中で熱処理し半導体磁器を作る。こうして得られた半
導体磁器を酸素雰囲気中または大気中で熱処理するとそ
の表面部から酸素が拡散し酸素欠陥を満して表面層のみ
が誘電体層(再酸化層)として、内部が半導体のままの
複合セラミ7りが形成され、その両面に電極を焼付は形
成すると、表面層の厚みによって静電容量が設定される
し、また厚みを大きくすることによって定格電圧を高く
することも可能な小型、大容量の半導体コンデンサが得
られる。
BaTi0=系または5rTi(L+系成形体を大気中
で焼成して誘電体セラミックを作り、これを還元性雰囲
気中で熱処理し半導体磁器を作る。こうして得られた半
導体磁器を酸素雰囲気中または大気中で熱処理するとそ
の表面部から酸素が拡散し酸素欠陥を満して表面層のみ
が誘電体層(再酸化層)として、内部が半導体のままの
複合セラミ7りが形成され、その両面に電極を焼付は形
成すると、表面層の厚みによって静電容量が設定される
し、また厚みを大きくすることによって定格電圧を高く
することも可能な小型、大容量の半導体コンデンサが得
られる。
基層容量形半導体コンデンサは半導体化剤を含有する主
としてBaTiO2系の成形体を大気中で焼成しこれに
銅等の金属を薄着させ、その上に銀等の電極(酸化物が
p形の半導体となり易い金属)を塗布し、これを大気中
の雰囲気で熱処理し、その表面に0.3〜3μ程度の皿
面を形成する。即ち表面は皿面鞄縁体に該部電極を設け
、内部は半導体のままのコンデンサ素子ができる。この
形のコンデンサは皿面が極めて薄いため耐電圧は低いが
静電容量が大きく低電圧大容量コンデンサとして適して
いる。
としてBaTiO2系の成形体を大気中で焼成しこれに
銅等の金属を薄着させ、その上に銀等の電極(酸化物が
p形の半導体となり易い金属)を塗布し、これを大気中
の雰囲気で熱処理し、その表面に0.3〜3μ程度の皿
面を形成する。即ち表面は皿面鞄縁体に該部電極を設け
、内部は半導体のままのコンデンサ素子ができる。この
形のコンデンサは皿面が極めて薄いため耐電圧は低いが
静電容量が大きく低電圧大容量コンデンサとして適して
いる。
粒界絶縁型磁器コンデンサは、半導体化剤を添加したB
aTiOsまたは5rTi(h系成形体を還元性雰囲気
中で焼成し得られた磁器の表面に金属酸化物、例えばB
1□0を塗布し大気中で熱処理を行なう。この熱処理に
よって金属イオンが磁器の内部に浸透して粒界にこれら
の金属イオンを間冷した絶縁層を形成する。結晶粒子内
部はすでに半導体化剤元素をドープした原子価制御形の
半導体として残る。
aTiOsまたは5rTi(h系成形体を還元性雰囲気
中で焼成し得られた磁器の表面に金属酸化物、例えばB
1□0を塗布し大気中で熱処理を行なう。この熱処理に
よって金属イオンが磁器の内部に浸透して粒界にこれら
の金属イオンを間冷した絶縁層を形成する。結晶粒子内
部はすでに半導体化剤元素をドープした原子価制御形の
半導体として残る。
このようにして粒界層内部だけが絶縁層に変わり、これ
が半導体磁器内部でこれ等の半導体を内包した絶縁性粒
界層が上下縦横左右にマトリックス状に連結され一種の
海綿状の誘電体が形成され、電極を焼付してコンデンサ
となる。
が半導体磁器内部でこれ等の半導体を内包した絶縁性粒
界層が上下縦横左右にマトリックス状に連結され一種の
海綿状の誘電体が形成され、電極を焼付してコンデンサ
となる。
これらの各種半導体磁器コンデンサは小型大容量が得ら
れることのほかに電圧特性、誘電体損失、周波数特性に
おいてバイパス用にしか使用出来なかったが、最近の製
造技術の進歩、特性改善に伴って5rTtOs系を主成
分とする半4体磁器コンデンサはカップリングを始め種
々の信号回路、パルス回路から半導体の雑音防止にいた
るいろいろな用途に使用面が拡大されている。
れることのほかに電圧特性、誘電体損失、周波数特性に
おいてバイパス用にしか使用出来なかったが、最近の製
造技術の進歩、特性改善に伴って5rTtOs系を主成
分とする半4体磁器コンデンサはカップリングを始め種
々の信号回路、パルス回路から半導体の雑音防止にいた
るいろいろな用途に使用面が拡大されている。
しかし、これら各種半導体磁器コンデンサは表1に示し
であるように、表面層形の中で還元再酸化型は絶縁抵抗
が粒界絶縁形に比べて小さく、誘電体損失が大きいとい
う欠点がある。また皿面容量形は、絶縁破壊電圧が60
〜80V程度と低く、絶縁抵抗が小さく、誘電体損失が
大きいという還元再酸化形と同様の欠点を持っている。
であるように、表面層形の中で還元再酸化型は絶縁抵抗
が粒界絶縁形に比べて小さく、誘電体損失が大きいとい
う欠点がある。また皿面容量形は、絶縁破壊電圧が60
〜80V程度と低く、絶縁抵抗が小さく、誘電体損失が
大きいという還元再酸化形と同様の欠点を持っている。
また、原子価補償形も前記のものと同様である。
これらの表面層形はBaTi0.3系を主成分としてお
り、コンデンサのメカニズム上素地の厚み分だけCs≧
5nF/龍2の大容量はいずれも得られない。
り、コンデンサのメカニズム上素地の厚み分だけCs≧
5nF/龍2の大容量はいずれも得られない。
また、粒界絶縁形では、表面扇形のBaTiO3系より
も5rTiOi系は絶縁抵抗が大きく、誘電体損失が小
さく良好であるが、Csは3.0 nF / m* ”
程度で、Cs≧5nF/m”の大容量品は得られていな
い。
も5rTiOi系は絶縁抵抗が大きく、誘電体損失が小
さく良好であるが、Csは3.0 nF / m* ”
程度で、Cs≧5nF/m”の大容量品は得られていな
い。
表面層形半導体磁器コンデンサはCが厚みの大きさtに
逆比例しないためε、を求められないが以下の関係式に
よって求めることができる。
逆比例しないためε、を求められないが以下の関係式に
よって求めることができる。
Cs (nF/am’ ) = 8.85 Xl0−”
−(11V b (Volt) = E
b−t −f21+11 (21より ε、・Eb〔νolt/w)=1.13X10’C5−
Vb表1のε、・Eb積は上式により計算したものであ
る。
−(11V b (Volt) = E
b−t −f21+11 (21より ε、・Eb〔νolt/w)=1.13X10’C5−
Vb表1のε、・Eb積は上式により計算したものであ
る。
また、従来、この種の半導体磁器コンデンサの電極形成
方法としては、一般に、銀粉末とガラス粉末と有機ビヒ
クルとからなる銀ペーストを磁器表面に塗布焼付けする
か、またはニッケル無電解メツキを行なう方法が取られ
てきた。
方法としては、一般に、銀粉末とガラス粉末と有機ビヒ
クルとからなる銀ペーストを磁器表面に塗布焼付けする
か、またはニッケル無電解メツキを行なう方法が取られ
てきた。
上記する従来の電極形成方法の内、銀ペーストの焼付は
方法は、例えば磁器コンデンサの場合には、所望の静電
容量、誘電正接(tan δ)、電極の引張り強度及び
半田付は性に優れた電極を有する磁器コンデンサを提供
することができる。しかしながら、銀は貴金属であって
高価であり、必然的に磁器コンデンサのコストも高くな
る。しかも、銀は金属マイグレーションを起し易いとい
う欠点も有している。
方法は、例えば磁器コンデンサの場合には、所望の静電
容量、誘電正接(tan δ)、電極の引張り強度及び
半田付は性に優れた電極を有する磁器コンデンサを提供
することができる。しかしながら、銀は貴金属であって
高価であり、必然的に磁器コンデンサのコストも高くな
る。しかも、銀は金属マイグレーションを起し易いとい
う欠点も有している。
一方、ニッケル無電解メツキ方法では、まず磁器素体表
面をフッ化アンモニウムと硝酸との混合溶液で粗面化処
理を行ない、次に塩化スズ溶液及び塩化パラジウム溶液
処理を行なった後、ニッケル無電解メツキ液に浸漬する
ことにより、ニッケル無電解メツキ層を形成し、更に所
望の電極部分にレジストを塗布し、硝酸等のエソチンダ
液に浸漬して不要なニッケル層を除去する工程を経なけ
ればならない。このため、電極形成工程において、各種
の酸等に磁器が浸触され、磁器表面の変質が生じ易く、
更に洗浄不良等によるメツキ液その他の残留物により信
頬性が悪化すると言う欠点があった。
面をフッ化アンモニウムと硝酸との混合溶液で粗面化処
理を行ない、次に塩化スズ溶液及び塩化パラジウム溶液
処理を行なった後、ニッケル無電解メツキ液に浸漬する
ことにより、ニッケル無電解メツキ層を形成し、更に所
望の電極部分にレジストを塗布し、硝酸等のエソチンダ
液に浸漬して不要なニッケル層を除去する工程を経なけ
ればならない。このため、電極形成工程において、各種
の酸等に磁器が浸触され、磁器表面の変質が生じ易く、
更に洗浄不良等によるメツキ液その他の残留物により信
頬性が悪化すると言う欠点があった。
本発明は、半導体磁器コンデンサでも特に粒界絶縁形半
導体磁器コンデンサにおいて、大きな誘電率を持ち、絶
縁抵抗が大きく、しかも、従来の銀電捲に比べ低コスト
で、半田付性及び電極引張り強度に優れ、しかも金属マ
イグレーション等を発生することのない扁信頼度の電極
を有する半導体磁器コンデンサおよびこの半導体磁器コ
ンデンサを製造するのに好適な製造方法を提供すること
を目的とする。
導体磁器コンデンサにおいて、大きな誘電率を持ち、絶
縁抵抗が大きく、しかも、従来の銀電捲に比べ低コスト
で、半田付性及び電極引張り強度に優れ、しかも金属マ
イグレーション等を発生することのない扁信頼度の電極
を有する半導体磁器コンデンサおよびこの半導体磁器コ
ンデンサを製造するのに好適な製造方法を提供すること
を目的とする。
このような問題点を改善し、その目的を達成するための
手段としてまず半導体磁器組成物として、(100x
y) ・5rTiOtを主成分とし、副成分として
x−YzO+およびy−Nb2O.をそれぞれ0.1〜
0.4111o j!%含有することを特徴とする(1
00−x−y) ・5rTiOa+x Yz(h+
y −Nb2O5系半導体磁器組成物を用いる。
手段としてまず半導体磁器組成物として、(100x
y) ・5rTiOtを主成分とし、副成分として
x−YzO+およびy−Nb2O.をそれぞれ0.1〜
0.4111o j!%含有することを特徴とする(1
00−x−y) ・5rTiOa+x Yz(h+
y −Nb2O5系半導体磁器組成物を用いる。
また、上記主成分に対してマンガンをMnOに換算して
0.02〜0.2noβ%含有すること、さらにまた、
上記主成分に対して5i02を0.01〜0.1mol
1%含有することを特徴とした半導体磁器組成物を用い
る。
0.02〜0.2noβ%含有すること、さらにまた、
上記主成分に対して5i02を0.01〜0.1mol
1%含有することを特徴とした半導体磁器組成物を用い
る。
次にこの半導体磁器表面にアルミニウムを主成分とする
第1導電層を焼付は形成し、該第1導電層の上に銅を主
成分とする第2導電層を焼付は形成して半導体磁器コン
デンサとするものである。
第1導電層を焼付は形成し、該第1導電層の上に銅を主
成分とする第2導電層を焼付は形成して半導体磁器コン
デンサとするものである。
次に、この半導体磁器コンデンサを製造するための本発
明に係る製造方法は、この半導体磁器表面にアルミニウ
ム粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して焼成する
ことにより第1導電層を形成した後、咳第1R電層の上
に銅粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して中性ま
たは還元性雰囲気中で焼成することにより第2導電層を
形成することを特徴とする。
明に係る製造方法は、この半導体磁器表面にアルミニウ
ム粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して焼成する
ことにより第1導電層を形成した後、咳第1R電層の上
に銅粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して中性ま
たは還元性雰囲気中で焼成することにより第2導電層を
形成することを特徴とする。
第1図に例示する如く、半導体磁器1の表面に、アルミ
ニウムを主成分とする第1導電層2を焼付は形成し、更
にこの第1導電層2の表面に銅を主成分とする第2導’
fitli3を焼付は形成するのである。
ニウムを主成分とする第1導電層2を焼付は形成し、更
にこの第1導電層2の表面に銅を主成分とする第2導’
fitli3を焼付は形成するのである。
上述の如く、半導体磁器1の表面にアルミニウムを主成
分とする第1導電層2を設ける電極構造であると、次の
ような効果が得られることが解った。
分とする第1導電層2を設ける電極構造であると、次の
ような効果が得られることが解った。
(イ)静電容量、誘電正接(tan δ)、絶縁抵抗、
電極の引張り強度に優れている。
電極の引張り強度に優れている。
(ロ)アルミニウムは、銀と異なって、金属マイグレー
ションを発生しない。このため、信頼性の高い磁器コン
デンサを提供することができる。
ションを発生しない。このため、信頼性の高い磁器コン
デンサを提供することができる。
(ハ)アルミニウムは銀に比べて材料コストが1/10
0と安価であるから、コストの安価な磁器コンデンサを
提供することができる。
0と安価であるから、コストの安価な磁器コンデンサを
提供することができる。
更にこの第1導電層2の上に銅を主成分とする第2導電
層3を焼付は形成したことにより、次のような効果をも
併せ得ることができる。
層3を焼付は形成したことにより、次のような効果をも
併せ得ることができる。
(ニ)第1導電層2はアルミニウムを主成分とするもの
で成り、半田付は性は良く無いが、この第1導電層2の
上に半田付は性の良好な銅を主成分とする第2導電層3
を焼付は形成することにより、半田付は性を向上させる
ことができる。
で成り、半田付は性は良く無いが、この第1導電層2の
上に半田付は性の良好な銅を主成分とする第2導電層3
を焼付は形成することにより、半田付は性を向上させる
ことができる。
(ホ)この第2導電層3はコストが銀の約1750の安
価な銅を主成分とするから、コストダウンが達成できる
。
価な銅を主成分とするから、コストダウンが達成できる
。
(へ)第2導電層3は銅を主成分とするから、銀の場合
と異なって、金属マイグレーションを発生せず、信頬性
が向上する。
と異なって、金属マイグレーションを発生せず、信頬性
が向上する。
更に、前記第1導電N2は、アルミニウムを主成分とし
、これにAg 、 Zn 、 CuO中から選ばれた少
なくとも一種以上の金属及び/または金属酸化物を含有
させると、上記作用効果を向上させるのに効果があるこ
とが解った。また第2導電層3の場合にも、銅を主成分
とし、これに金属酸化物を含有させると、同様の効果が
得られることが解った。
、これにAg 、 Zn 、 CuO中から選ばれた少
なくとも一種以上の金属及び/または金属酸化物を含有
させると、上記作用効果を向上させるのに効果があるこ
とが解った。また第2導電層3の場合にも、銅を主成分
とし、これに金属酸化物を含有させると、同様の効果が
得られることが解った。
出発原料として5rCO+ 1Tilt + MnC0
z + Stowおよび半導体化剤としてYJz 、
Nb2O5を用い、第2表または第3表に示した配合組
成比となるように秤量し、これらの原料配合物を合成樹
脂ボールミルで、水、玉石を入れて湿式混合攪拌を20
時間行う、その後脱水乾燥し、1200℃、昇降温度2
00℃/hr安定化2時間で仮焼成し、化学反応を行わ
せた。これを再びボールミルで水、玉石を入れて16時
間粉砕混合する。これを脱水乾燥して2重量%の有機結
合剤としてPVAを添加し、造粒整粒を行い顆粒粉末と
しこの粉末を約3ton/d”の成型圧力で10φX0
.5tmmの円板状に成形する。この成形物を800℃
で1時間脱バインダし、これを還元気流中(H2+Nz
雰囲気)において1450℃で約2時間本焼成して半導
体化するやこうして得られた半導体磁器素子は8.5φ
×0.4Lflとなっており、これの両面に拡散物質と
してBiz03 CuO系フリットペーストを3■ス
クリーン印刷で塗布し、これを空気中で1150℃で2
時間焼成して結晶粒界に絶縁層の形成された半導体磁器
とする。
z + Stowおよび半導体化剤としてYJz 、
Nb2O5を用い、第2表または第3表に示した配合組
成比となるように秤量し、これらの原料配合物を合成樹
脂ボールミルで、水、玉石を入れて湿式混合攪拌を20
時間行う、その後脱水乾燥し、1200℃、昇降温度2
00℃/hr安定化2時間で仮焼成し、化学反応を行わ
せた。これを再びボールミルで水、玉石を入れて16時
間粉砕混合する。これを脱水乾燥して2重量%の有機結
合剤としてPVAを添加し、造粒整粒を行い顆粒粉末と
しこの粉末を約3ton/d”の成型圧力で10φX0
.5tmmの円板状に成形する。この成形物を800℃
で1時間脱バインダし、これを還元気流中(H2+Nz
雰囲気)において1450℃で約2時間本焼成して半導
体化するやこうして得られた半導体磁器素子は8.5φ
×0.4Lflとなっており、これの両面に拡散物質と
してBiz03 CuO系フリットペーストを3■ス
クリーン印刷で塗布し、これを空気中で1150℃で2
時間焼成して結晶粒界に絶縁層の形成された半導体磁器
とする。
このようにして得られた各試料の電気的特性を測定した
結果を第2表および第3表に示す。ここで誘電率ε、お
よび誘電体損失tan δは周波数1kHzで測定した
。m縁抵抗は50Vを印加して室温20℃で測定した。
結果を第2表および第3表に示す。ここで誘電率ε、お
よび誘電体損失tan δは周波数1kHzで測定した
。m縁抵抗は50Vを印加して室温20℃で測定した。
(アルミニウムペーストの調製)
平均粒径10IJIIのアルミニウム粉末を100重量
部とし、これに対して表4に示す混合割合で325メツ
シユを通過する粒径の、8103 5IOt−7nO(
25,10,65wtX )のガラス粉末、銀微粉末も
しくは金属酸化物粉末、及び有機バインダとして、エチ
ルセルロースとブチルカルピトールから成る有機ビヒク
ルを加え、混合攪拌してアルミニウムペーストを調製し
た。
部とし、これに対して表4に示す混合割合で325メツ
シユを通過する粒径の、8103 5IOt−7nO(
25,10,65wtX )のガラス粉末、銀微粉末も
しくは金属酸化物粉末、及び有機バインダとして、エチ
ルセルロースとブチルカルピトールから成る有機ビヒク
ルを加え、混合攪拌してアルミニウムペーストを調製し
た。
(第1導電層の形成)
次に前記のようにして製造された半導体磁器にアルミニ
ウムペーストによる第1導電層を形成するため、200
メツシユのテトロン製スクリーンを使用して、第2図に
示すように、半導体磁器lの主面1aにアルミニウムペ
ースト2−t−印刷塗布した。次にこれを乾燥炉に入れ
て125℃の温度条件で約10分間乾燥処理を行なった
。
ウムペーストによる第1導電層を形成するため、200
メツシユのテトロン製スクリーンを使用して、第2図に
示すように、半導体磁器lの主面1aにアルミニウムペ
ースト2−t−印刷塗布した。次にこれを乾燥炉に入れ
て125℃の温度条件で約10分間乾燥処理を行なった
。
次に、半導体磁器1の他方の主面1bにも同様の手段に
よってアルミニウムペースト2を印刷塗布し乾燥させた
後、ステンレス製網に載せてバソチ炉内に送り込み、約
900℃の温度で10分間焼成した。この際、昇温及び
降温を含めて、合計60分の処理時間となった。これに
より、第2図に示した如く半導体磁器1の主面1a、l
bに直径約7.5 mmの、アルミニウムを主成分とす
る第1al?lt層2が形成される。
よってアルミニウムペースト2を印刷塗布し乾燥させた
後、ステンレス製網に載せてバソチ炉内に送り込み、約
900℃の温度で10分間焼成した。この際、昇温及び
降温を含めて、合計60分の処理時間となった。これに
より、第2図に示した如く半導体磁器1の主面1a、l
bに直径約7.5 mmの、アルミニウムを主成分とす
る第1al?lt層2が形成される。
(w4ペーストの調製)
平均粒径0.5μmの銅粉末100重量部と、325メ
ツシユを通過する粒径の3,0ff−PbO(50゜5
0−tχ)系ガラス粉末を表4の割合で混合し、更に金
属酸化物粉末、及び、有機バインダとして、エチルセル
ロースとブチルカルピトールから成る有機ビヒクルを加
え、混合攪拌して銅ペーストを調製した。
ツシユを通過する粒径の3,0ff−PbO(50゜5
0−tχ)系ガラス粉末を表4の割合で混合し、更に金
属酸化物粉末、及び、有機バインダとして、エチルセル
ロースとブチルカルピトールから成る有機ビヒクルを加
え、混合攪拌して銅ペーストを調製した。
(第2導電層の形成)
次に上記の銅ペーストを前記第1導電層2の表面にアル
ミニウムペーストと同様の手段によって印刷塗布して乾
燥させた。この後、N□ (90%)+H,(10%)
の還元性気流中で、360℃の温度で20分間焼成して
、焼付は処理を行ない、第3図に示すように、第1導電
層2の表面に銅を主成分とする直径約5■の第2導電層
3を形成した。これにより、半導体磁器1の両面にアル
ミニウムを主成分とする第1導電N2を形成し、この第
1導電層2の上に銅を主成分とする第2導電層3を形成
した本発明に係る半導体磁器コンデンサが得られる。
ミニウムペーストと同様の手段によって印刷塗布して乾
燥させた。この後、N□ (90%)+H,(10%)
の還元性気流中で、360℃の温度で20分間焼成して
、焼付は処理を行ない、第3図に示すように、第1導電
層2の表面に銅を主成分とする直径約5■の第2導電層
3を形成した。これにより、半導体磁器1の両面にアル
ミニウムを主成分とする第1導電N2を形成し、この第
1導電層2の上に銅を主成分とする第2導電層3を形成
した本発明に係る半導体磁器コンデンサが得られる。
上記のようにして得られた半導体磁器コンデンサの特性
を以下に示す。
を以下に示す。
(1)半導体磁器組成
まずはじめにこのようにして得られた半導体磁器コンデ
ンサの半導体磁器組成側の電気特性を表−2及び表−3
に示す。
ンサの半導体磁器組成側の電気特性を表−2及び表−3
に示す。
第2表より明らかなように、本発明の範囲内のものは、
誘電率ε、が約110000以上の高い値を示し誘電体
損失tanδは0.38〜0.92%の極めて小さな値
を示している0次に組成比の限定理由を述べる。
誘電率ε、が約110000以上の高い値を示し誘電体
損失tanδは0.38〜0.92%の極めて小さな値
を示している0次に組成比の限定理由を述べる。
副成分Y2O.およびNbxOsの単独添加では誘電率
ε8、直流破壊電圧Ebが共に高い値を得ることができ
ない(試料−1,2,3,1,11,23)。
ε8、直流破壊電圧Ebが共に高い値を得ることができ
ない(試料−1,2,3,1,11,23)。
またY2O,とNb2O5の複合添加においても各0.
11Ilo1%未満ではε、 、 Ebのアップ効果が
顕著でない(試料魚4,5,6,12.27)、YtO
sが0.4■oi1%を越えるとε、が低くなる(試料
磁27.28.29)−NbJsが0.4 mo 1%
を越えるとEbft<低くなる(試料Na6. 22.
29) 、 MnOが0.02moJ%未満では絶縁
抵抗■・Rのアップ効果が顕著でない(試料ml 4.
15) 、 MnOが0、2 sho 1%を越える
と誘電体損失tanδが高くなり、ε、が低くなる(試
料患20)。
11Ilo1%未満ではε、 、 Ebのアップ効果が
顕著でない(試料魚4,5,6,12.27)、YtO
sが0.4■oi1%を越えるとε、が低くなる(試料
磁27.28.29)−NbJsが0.4 mo 1%
を越えるとEbft<低くなる(試料Na6. 22.
29) 、 MnOが0.02moJ%未満では絶縁
抵抗■・Rのアップ効果が顕著でない(試料ml 4.
15) 、 MnOが0、2 sho 1%を越える
と誘電体損失tanδが高くなり、ε、が低くなる(試
料患20)。
第3表より明らかなように、5iO1が0.01a+o
j!%未満ではSrO/TiO□比の適正範囲(0,0
02>が狭い(試料−30,31,32,33,34,
35゜36、 37) −Singが0.10moj!
%を越えると83が低くなる(試料Na50. 51)
、 SiO□が0.01〜0.1+oj!%の範囲内
のときはSrO/TiO,比の適正範囲(0,0042
O,006)が広くなる。
j!%未満ではSrO/TiO□比の適正範囲(0,0
02>が狭い(試料−30,31,32,33,34,
35゜36、 37) −Singが0.10moj!
%を越えると83が低くなる(試料Na50. 51)
、 SiO□が0.01〜0.1+oj!%の範囲内
のときはSrO/TiO,比の適正範囲(0,0042
O,006)が広くなる。
(2)電極の検討
次に(1)で得られた半導体磁器コンデンサの電極の評
価を行うため誘電率ε1、誘電正接tanδ、半田付は
性及び引張り強度Tの測定を行った。その測定結果を表
−4に示す。
価を行うため誘電率ε1、誘電正接tanδ、半田付は
性及び引張り強度Tの測定を行った。その測定結果を表
−4に示す。
本発明に係る半導体磁器コンデンサの電極の良否の判断
基準を決めるため、本実施例と同一の組成及び形状に成
る5rTiOz系半導体磁器を作成し、この半導体磁器
の主面に公知の方法によって銀ペーストを焼付けして、
銀電極を形成することにより、銀電極構造5rTiO+
系半導体磁器コンデンサ(以下従来コンデンサと称する
)を作成し、実施例と同様の方法により、誘電率ε1、
誘電正接tan δ(%)、半田付は性及び引張り強度
T(kg)を測定したところ、誘電率ε5−75,00
0、誘電正接tan δ−〇、4(%)、半田付は性は
良、引張り強度T−1,3(kg)であワた。そこで、
この従来コンデンサの特性を考慮し、誘電率ε、が10
0,000以上で、誘電正接tanδが1.0(%)以
下であり、半田付は性が従来コンデンサと同程度以上で
、引張り強度Tが0.5(kg)以上の特性を有するも
のを、良否の判断基準とした。
基準を決めるため、本実施例と同一の組成及び形状に成
る5rTiOz系半導体磁器を作成し、この半導体磁器
の主面に公知の方法によって銀ペーストを焼付けして、
銀電極を形成することにより、銀電極構造5rTiO+
系半導体磁器コンデンサ(以下従来コンデンサと称する
)を作成し、実施例と同様の方法により、誘電率ε1、
誘電正接tan δ(%)、半田付は性及び引張り強度
T(kg)を測定したところ、誘電率ε5−75,00
0、誘電正接tan δ−〇、4(%)、半田付は性は
良、引張り強度T−1,3(kg)であワた。そこで、
この従来コンデンサの特性を考慮し、誘電率ε、が10
0,000以上で、誘電正接tanδが1.0(%)以
下であり、半田付は性が従来コンデンサと同程度以上で
、引張り強度Tが0.5(kg)以上の特性を有するも
のを、良否の判断基準とした。
更に本発明に係る上記実施例との比較のため、アルミニ
ウムを主成分とする第1導電層2は有するが、第2導電
層3を設けない状態(第2図の構造)で特性を測定した
ところ、誘電率ε5、誘電正接tanδ(%)は本発明
の上記実施例と同様であったが、半田付けは不可であり
、引張り強度T(kg)を測定することができなかった
。
ウムを主成分とする第1導電層2は有するが、第2導電
層3を設けない状態(第2図の構造)で特性を測定した
ところ、誘電率ε5、誘電正接tanδ(%)は本発明
の上記実施例と同様であったが、半田付けは不可であり
、引張り強度T(kg)を測定することができなかった
。
表−4から明らかなように試料番号4〜26の試料が良
品基準以上にあり、従来コンデンサと比較し、誘電率C
8及び引張り強度T(kg)が大きくなっている。従っ
て、本発明によれば、磁器コンデンサの小型化が可能で
ある。
品基準以上にあり、従来コンデンサと比較し、誘電率C
8及び引張り強度T(kg)が大きくなっている。従っ
て、本発明によれば、磁器コンデンサの小型化が可能で
ある。
しかも、アルミニウム粉末のコストは従来コンデンサに
使用する銀粉末のコストの約1/100であり、銅粉末
も同じく約1750であるから、大幅なコストダウンが
可能である。更に、第1及び第2導ii層2.3の形成
において、何れの場合もスクリーン印刷方法等を採用す
ることができ、磁器がメツキ液等に侵されることがない
ので、メツキ液の残留による信鯨性の低下もなく、高信
顛性の磁器コンデンサを量産することが可能である。
使用する銀粉末のコストの約1/100であり、銅粉末
も同じく約1750であるから、大幅なコストダウンが
可能である。更に、第1及び第2導ii層2.3の形成
において、何れの場合もスクリーン印刷方法等を採用す
ることができ、磁器がメツキ液等に侵されることがない
ので、メツキ液の残留による信鯨性の低下もなく、高信
顛性の磁器コンデンサを量産することが可能である。
以上、実施例により本発明の内容を具体的に説明したが
、これ以外の種々の実験結果により、次のことがlII
認された。
、これ以外の種々の実験結果により、次のことがlII
認された。
(a)平均粒径が5μm、10μm、30μmのアルミ
ニウム粉末を用いた場合にも上記実施例と同様の結果が
得られた。
ニウム粉末を用いた場合にも上記実施例と同様の結果が
得られた。
(b)平均粒径が0.1μm2O.3μm、1μm、5
μm、10μ翔の銅粉末を使用した場合にも実施例と同
様の結果が得られた。
μm、10μ翔の銅粉末を使用した場合にも実施例と同
様の結果が得られた。
(C)アルミニウムペースト及び銅ペーストに使用する
ガラス粉末として、軟化点330℃〜800℃の種々の
ガラス粉末を使用しても、上記実施例と同様の結果が得
られた。即ち、PbOBzOi系、PbOBwOs
5iO1系、ZnOB2O5 5iyx系等のよ
うに、PbO、ZnO、Bi2O2、BaO、+120
3゜Sing、 ZrOx ! Ti1t 、 Alt
(h 、 CaO+ SrOの群から選ばれた二種以上
の金属酸化物から成る軟化点330℃〜800℃の範囲
の公知のガラスフリフトで、同様の結果が得られた。
ガラス粉末として、軟化点330℃〜800℃の種々の
ガラス粉末を使用しても、上記実施例と同様の結果が得
られた。即ち、PbOBzOi系、PbOBwOs
5iO1系、ZnOB2O5 5iyx系等のよ
うに、PbO、ZnO、Bi2O2、BaO、+120
3゜Sing、 ZrOx ! Ti1t 、 Alt
(h 、 CaO+ SrOの群から選ばれた二種以上
の金属酸化物から成る軟化点330℃〜800℃の範囲
の公知のガラスフリフトで、同様の結果が得られた。
(d)アルミニウムペーストを用いて第1導電層を焼付
は形成する際の温度は、アルミニウムの融点(660,
2℃)からその沸点(約2060℃)の範囲、特に80
0℃〜1200℃の範囲が好ましい、焼付は温度がアル
ミニウムの融点(660,2℃)以下では実用的な導電
層が形成できず、引張り強度が極端に低下する。また沸
点(約2060℃)以上ではアルミニウムの酸化が進み
電気抵抗が高くなり、実用に向かない。
は形成する際の温度は、アルミニウムの融点(660,
2℃)からその沸点(約2060℃)の範囲、特に80
0℃〜1200℃の範囲が好ましい、焼付は温度がアル
ミニウムの融点(660,2℃)以下では実用的な導電
層が形成できず、引張り強度が極端に低下する。また沸
点(約2060℃)以上ではアルミニウムの酸化が進み
電気抵抗が高くなり、実用に向かない。
(e)銅ペーストを用いて第2導1tNを形成する際の
焼付は温度は200℃〜800℃の範囲、特に250℃
〜500℃の範囲が好ましい、200℃以下では第1導
電層と第2導電層との間の接合が不充分になり、電極引
張り強度が低下する。
焼付は温度は200℃〜800℃の範囲、特に250℃
〜500℃の範囲が好ましい、200℃以下では第1導
電層と第2導電層との間の接合が不充分になり、電極引
張り強度が低下する。
800℃以上では半導体磁器表面が還元され特性の劣化
を招く。
を招く。
以上のように本発明の半導体磁器コンデンサは(l O
0−x−y) 1rTiO,+x −Y2O,+y
−Nb、O□系半導体磁器組成物に、副成分としてY2
O5およびNbtOsを複合添加(0,1≦X≦0.4
.0.1≦y≦0.4)することにより誘電率ε3.直
流破壊電圧Ebおよびεs −Eb積の高い半導体磁
器コンデンサが得られる。
0−x−y) 1rTiO,+x −Y2O,+y
−Nb、O□系半導体磁器組成物に、副成分としてY2
O5およびNbtOsを複合添加(0,1≦X≦0.4
.0.1≦y≦0.4)することにより誘電率ε3.直
流破壊電圧Ebおよびεs −Eb積の高い半導体磁
器コンデンサが得られる。
また周波数特性、温度特性および誘電体損失も良好であ
る。さらにMnOを0.02〜0.2moI1%添加す
ることにより絶縁抵抗の高い半導体磁器が得られた。さ
らにまたSiO2を0.01〜O,1mo1%添加する
ことによりSrO/Ti0z比の適正範囲を拡大するこ
とができるので製造作業が容易となり量産が可能で製造
コストの低下を図ることができる。
る。さらにMnOを0.02〜0.2moI1%添加す
ることにより絶縁抵抗の高い半導体磁器が得られた。さ
らにまたSiO2を0.01〜O,1mo1%添加する
ことによりSrO/Ti0z比の適正範囲を拡大するこ
とができるので製造作業が容易となり量産が可能で製造
コストの低下を図ることができる。
よって従来のバイパス用以外のカンプリング、種々の信
号回路、パルス回路から雑音防止用にいたるまでの用途
に広がった。
号回路、パルス回路から雑音防止用にいたるまでの用途
に広がった。
また、本発明の半導体磁器コンデンサは、アルミニウム
を主成分とする第1導電層を焼付は形成し、該第1導電
層の上に銅を主成分とする第2導電層を焼付は形成した
ことを特徴とするから、従来の銀電極に比べて高誘電率
のため小形が可能となり即ち従来8φ素地で105pF
のものが7φ素地で製作できるようになった。また低コ
ストで、電気的緒特性、半田付は性及び電極引張り強度
に優れ、しかも金属マイグレーション等を発生すること
ない高信頼度の電極を有する半導体磁器コンデンサを提
供することができる。
を主成分とする第1導電層を焼付は形成し、該第1導電
層の上に銅を主成分とする第2導電層を焼付は形成した
ことを特徴とするから、従来の銀電極に比べて高誘電率
のため小形が可能となり即ち従来8φ素地で105pF
のものが7φ素地で製作できるようになった。また低コ
ストで、電気的緒特性、半田付は性及び電極引張り強度
に優れ、しかも金属マイグレーション等を発生すること
ない高信頼度の電極を有する半導体磁器コンデンサを提
供することができる。
また、本発明に係る製造方法は、磁器表面にアルミニウ
ム粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して焼成する
ことにより第141!層を形成した後、該第1導電層の
上に銅粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して中性
雰囲気または還元性雰囲気中で焼成することにより第2
導電層を形成することを特徴とするから、第1導@層及
び第2導電層とも、導電ペーストの塗布、焼付けという
方法により形成でき、無電解メツキや電解メツキの場合
と異なって、薬品またはメツキ液等による磁器素体の変
質及び信頼性の低下を招(ことがない。
ム粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して焼成する
ことにより第141!層を形成した後、該第1導電層の
上に銅粉末を主成分とする導電ペーストを塗布して中性
雰囲気または還元性雰囲気中で焼成することにより第2
導電層を形成することを特徴とするから、第1導@層及
び第2導電層とも、導電ペーストの塗布、焼付けという
方法により形成でき、無電解メツキや電解メツキの場合
と異なって、薬品またはメツキ液等による磁器素体の変
質及び信頼性の低下を招(ことがない。
このため、本発明によれば、製造工程での(i III
性の低下を招くことなく、低コストで、前述の半厚体磁
器コンデンサを量産することができ工業上の利益は多大
である。
性の低下を招くことなく、低コストで、前述の半厚体磁
器コンデンサを量産することができ工業上の利益は多大
である。
第1図は、本発明の実施例に係わる半導体磁器コンデン
サの断面図、第2図は第1導電層を形成した半導体磁器
コンデンサの正面図、第3図は第2図の半導体磁器コン
デンサに第2導電層を形成した状態を示す正面図である
。 ■・・・半導体tn器、2・・・第1導電層、3・・・
第2導電層、la、lb・・・主面。
サの断面図、第2図は第1導電層を形成した半導体磁器
コンデンサの正面図、第3図は第2図の半導体磁器コン
デンサに第2導電層を形成した状態を示す正面図である
。 ■・・・半導体tn器、2・・・第1導電層、3・・・
第2導電層、la、lb・・・主面。
Claims (12)
- (1)SrTiO_3系半導体磁器の表面にアルミニウ
ム粉末を主成分とする第1導電層を焼付け形成し、該第
1導電層の上に銅を主成分とする第2導電層を焼付け形
成したことを特徴とする半導体磁器コンデンサ。 - (2)上記SrTiO_3系半導体磁器の組成を(10
0−x−y)・SrTiO_3を主成分とし、副成分と
してx・Y_2O_3およびy・Nb_2O_5をそれ
ぞれ0.1〜0.4mol%含有する(100−x−y
)・SrTiO_3+x・Y_2O_3+y・Nb_2
O_5としたことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の半導体磁器コンデンサ。 - (3)上記主成分に対しマンガンをMnOに換算して0
.02〜0.2mol%含有することを特徴とする特許
請求の範囲第2項記載の半導体磁器コンデンサ。 - (4)上記主成分に対しSiO_2を0.01〜0.1
mol%含有することを特徴とする特許請求の範囲第2
項又は第3項記載の半導体磁器コンデンサ。 - (5)上記主成分および副成分からなる組成を成形焼結
してなる半導体磁器の粉界にBiが偏在していることを
特徴とする特許請求の範囲第1〜4項のいずれか1項に
記載の半導体磁器コンデンサ。 - (6)上記第1導電層はAg、Zn、Cuの中から選ば
れた少なくとも一種以上の金属及び/または金属酸化物
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の半導体磁器コンデンサ。 - (7)上記第2導電層は金属酸化物を含有することを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の半導体磁器コンデ
ンサ。 - (8)半導体磁器表面にアルミニウム粉末を主成分とす
る導電ペーストを塗布して焼成することにより第1導電
層を形成した後、該第1導電層の上に銅粉末を主成分と
する導電ペーストを塗布して中性または還元性雰囲気中
で焼成することにより第2導電層を形成することを特徴
とする半導体磁器コンデンサの製造方法。 - (9)上記第1導電層を形成するための上記導電ペース
トは、アルミニウム粉末、ガラス粉末及び有機ビヒクル
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第8項記載
の半導体磁器コンデンサの製造方法。 - (10)上記第1導電層を形成するための前記導電ペー
ストはアルミニウム粉末とガラス粉末とを含有し、更に
、Ag、Zn、Cuの中から選ばれた少なくとも一種以
上の金属粉末及び/または金属酸化物を含有することを
特徴とする特許請求の範囲第8項記載の半導体磁器コン
デンサの製造方法。 - (11)上記第2導電層を形成するための導電ペースト
は銅粉末、ガラス粉末及び有機ビヒクルを含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第8項、第9項または第1
0項記載の半導体磁器コンデンサの製造方法。 - (12)上記第2導電層を形成するための上記導電ペー
ストは銅粉末、ガラス粉末及び金属酸化物粉末を含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第8項、第9項また
は第10項記載の半導体磁器コンデンサの製造方法。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17663386A JPH0734413B2 (ja) | 1986-07-29 | 1986-07-29 | 半導体磁器コンデンサ及びその製造方法 |
EP87110807A EP0255072B1 (en) | 1986-07-29 | 1987-07-25 | Semiconductive ceramic composition and semiconductive ceramic capacitor |
DE8787110807T DE3785506T2 (de) | 1986-07-29 | 1987-07-25 | Halbleitende keramische zusammensetzung, sowie kondensator aus halbleitender keramik. |
CN 90103957 CN1014661B (zh) | 1986-07-29 | 1987-07-28 | 制造半导体陶瓷电容器的方法 |
CN 90108581 CN1050464A (zh) | 1986-07-29 | 1987-07-28 | 一种钛酸锶系半导体陶瓷电容器的制造方法 |
CN87105776A CN1011838B (zh) | 1986-07-29 | 1987-07-28 | 一种钛酸锶系半导体陶瓷组合物及所制造的电容器 |
US07/079,018 US4799127A (en) | 1986-07-29 | 1987-07-29 | Semiconductive ceramic composition and semiconductor ceramic capacitor |
KR1019870008286A KR920003225B1 (ko) | 1986-07-29 | 1987-07-29 | 반도체 세라믹 조성물 |
US07/272,139 US4854936A (en) | 1986-07-29 | 1988-11-15 | Semiconductive ceramic composition and semiconductive ceramic capacitor |
KR1019920000021A KR920009172B1 (ko) | 1986-07-29 | 1992-01-04 | 반도체 세라믹 축전기 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17663386A JPH0734413B2 (ja) | 1986-07-29 | 1986-07-29 | 半導体磁器コンデンサ及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6333808A true JPS6333808A (ja) | 1988-02-13 |
JPH0734413B2 JPH0734413B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=16016992
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17663386A Expired - Lifetime JPH0734413B2 (ja) | 1986-07-29 | 1986-07-29 | 半導体磁器コンデンサ及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0734413B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9089187B2 (en) | 2009-09-11 | 2015-07-28 | Ykk Corporation | Fastener stringer for concealed slide fastener |
-
1986
- 1986-07-29 JP JP17663386A patent/JPH0734413B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9089187B2 (en) | 2009-09-11 | 2015-07-28 | Ykk Corporation | Fastener stringer for concealed slide fastener |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0734413B2 (ja) | 1995-04-12 |
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