JPS63309684A

JPS63309684A - 抜染捺染法

Info

Publication number: JPS63309684A
Application number: JP63135737A
Authority: JP
Inventors: ギュンター・ハンゼン; カールーハインツ・エツバツハ; エルンスト・シエフツイーク; ヘルムート・ライヘルト; クラウス・ストリツクラー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1987-06-03
Filing date: 1988-06-03
Publication date: 1988-12-16
Also published as: EP0293745A2; DE3718565A1; EP0293745A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、合成繊維材料をチオフェンアゾ染料及びアル
カリ性に作用する捺染のりを用いて任意の順序で処理し
、処理された繊維材料を蒸煮及び水洗することにより、
合成繊維材料上に抜染捺染を作成する新規な方法に関す
る。

合成繊維材料上にアルカリ性化合物を用いて抜染捺染を
することは自体は知で、例えば（）Ｂ　−Ａ　ｌ５４３
７２４号及び２０７１７０７号明細書に記載されている
。この方法において使用する抜染可能な分散染料は欠点
を有することが多い。

本発明の課題は、抜染捺染が好ましい様式で得られる新
規な抜染捺染法を開発することであった。

本発明は、合成繊維材料を染料及びアルカリ性に作用す
る捺染のりを用いて任意の順序で処理し、次いで処理さ
れた繊維材料を蒸煮及び水洗し、その際染料として次式〔Ｘはシアノ基、ニトロ基、０１〜Ｃ２−アルカノイル
基、ベンゾイル基又は０１〜ｃ４−アルコキシカルボニ
ル基、Ｙはハロゲン原子、水酸基、ノルカプト基、フェ
ニル基により置換されてぃてもよい０１〜Ｃ６−アルコ
キシ基、Ｃ２〜Ｃ７−シクロアルコキシ基、置換されて
いてもよいフェノキシ基、フェニル基により置換されて
いてもよ〜・Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ基、ａＳ〜Ｃ７
−シクロアルキルチオ基、置換されていてもよいフェニ
ルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル基又は置換
すしていてもよいフェニルスルホニル基、ｚはＣ，−Ｃ
，−アルキル基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シア
ノ基、Ｃ，−Ｃ４−アルカノイル基、ベンゾイル基、Ｃ
１〜Ｃ４−アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル
基又はａ−ＣＨ＝ＣＢ’Ｂ２又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｂ３を意
味し、ただしＢ１及びＢ２は同一でも異なってもよく互
いに無関係にシアノ基、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボ
ニル基（そのアルキル基は１個又は数個の酸素原子によ
り中断されていてもよい）又はＣ１〜Ｃ６−アルケニル
オキシカルボニル基であるか、あるいはＢｌ及びＢ２の
一方はシアノ基で他方はＣ１〜Ｃ２−アルキルスルホニ
ル基、置換されていてもよいフェニル基、ベンゾイル基
、フェニルスルホニル基又はカルバモイル基であり、Ｂ
３は水酸基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基、フェノキシ基
又はフェニルアミノ基であり　Ｒ１はＡ−ＣＯＯＢ’で
Ａは０１〜Ｃ４−アルキレン基を意味し、ただしＢ４は
０１〜Ｃ６−アルキル基（これは１個又は数個の酸素原
子により中断されていてもよく、及び／又はフェニル基
により置換されていてもよい）、Ｃ３〜Ｃ１−７クロア
ルキル基又はフェニル基、Ｒ２はＲ１と同じもの、水素
原子、フェニル基により置換されていてもよい０１〜Ｃ
６−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２−シクロアルキル基又はＣ
２〜Ｃ４−アルキル基（これは水酸基、０１〜Ｃ４−ア
ルカノイルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイル
船キ増基、０８〜Ｃ４−アルコキシカルボニルオキシ基
、０１〜Ｃ４−モノ−もしくはジアルキルアミノカルボ
ニルオキシ基又は置換されていてもよいフェニルアミノ
カルボニルオキシ基により置換されていてもよい）、Ｒ
３は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子、置換
されていてもよいＣ１〜Ｃ６−アルカノイルアミノ基又
はベンゾイルアミノ基そしてＲ４は水素原子、メチル基
、メトキシ基又はエトキシ基を意味する〕で表わされる
チオフェンアゾ染料を使用することを特徴とする、合成
繊維材料の抜染捺染法である。

前記のアルキル基及びアルケニル基は、いず′　れも直
鎖状でも分岐状でもよい。

式Ｉ中の置換フェニル基は、置換基として例えば０１〜
Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基又はハロ
ゲン原子特に塩素原子又は臭素原子を有しうる。

式Ｉ中の１個又は数個の酸素原子により中断されたアル
キル基は、１〜３個特に１又は２個の酸素原子により中
断されているものが好ましい。

Ｘ及び２の例は次の基である。ホルミル、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル又はイソブチリル。そのほかＺの
例はメチル、エチル、プロピル、イングロビル、ブチル
、イソブチル又は二級ブチルである。

そのほかＸはＢｌ及びＢ２と同様に例えば次の基である
。メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキ
シカルボニル、インプロポキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル又はインブトキシカルボニル。

Ｂ１とＢ２はさらに例えば次の基である。ペンチルオキ
シカルボニル、イソペンチルオキシカルホニル、二級ヘ
ンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、
２−メトキシエトキシカルボニル、２−エトキシエトキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、アリ
ルオキシカルボニル、メトアリルオキシカルボニル、エ
チルアリルオキシカルボニル、４−メチルフェニル、２
−エトキシフェニル、４−クロルフェニル又ハ２，４−
ジクロルフェニル。

Ｂ１とＢ２はさらにＹ及び２と同様に例えば次の基であ
る。メチルスルホニル、エチルスルボニル、プロピルス
ルホニル、イソプロピルスルホニル又はブチルスルホニ
ル。

ＹはＦ、Ｃ１又はＢｒのほか、例えば次の基である。メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブト
キシ、インブトキシ、二級プトキシ、ペントキシ、イン
ペントキシ、二級ペントキシ、三級ペントキシ、ヘキソ
キシ、ベンジルオキシ、１−又は２−７エニルエトキシ
、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シク
ロへブチルオキシ、４−メチルフェノキシ、４−イソプ
ロピルフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−ブロ
ムフェノキシ、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピル
チオ、ベンジルチオ、２−フェニルエチルチオ、シクロ
へキシルチオ、４−クロルフェニルチオ、ペンチルスル
ホニル、イソペンチルスルホニル、ヘキシルスルホニル
又は４−メチルフェニルスルホニル。

Ｂ３の例は次の基である。メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、インブトキシ又は二
級ブトキシ。

Ｒ２０例は次の基である。メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、インブチル、二級ブチル、三級
ブチル、ペンチル、インペンチル、二級ペンチル、三級
ペンチル、ヘキシル、ベンジル、１−又は２−フェニル
エチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチル
シクロヘキシル、シクロヘキシル、Ｃ２Ｉ（４０Ｈ１Ｃ
Ｈ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨｏＨ−Ｃ２Ｈ，
、ＣＨ（ＣＨ３）　−ＣＨ２０Ｈ１ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ，ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）　　ＣＨ２０Ｈ、Ｃ２Ｉ（４０
ＣＯＣＨ３、Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣ２Ｈ５ｓ　Ｃ２Ｈ４０Ｃ
ＯＣ６島、Ｃ２Ｈ４０Ｃ’０ＯＣＨ３、Ｃ２Ｈ４０ＣＯ
ＯＣ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４０Ｃ００Ｃ３Ｈ丁　、　Ｃ’、、
Ｈ４０ＣＯＯＣ，Ｉ（、、Ｃ，Ｈ４０ＣＯＮＨ−Ｃ，Ｈ
７、Ｃ２Ｈ４０ＣＯＮＨＣ，Ｈ，、Ｃ２Ｈ，０ＣＯＮＨ
Ｃ，Ｈ，、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）○ＣＯＣ’Ｈ３、Ｃ
’Ｈ２ＣＨ（ＣＨ３）　０ＣＯＣ２Ｈ，、ＣＨ２ＣＨ（
Ｃ２Ｈ，）ＣＯＯＣＨ８、ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ，）ＯＣ
ＯＣ２Ｈ，、ＣＨ（ＣＨｌ）ＣＨ２０ＣＯＣＨ３、ＣＨ
（ＣＨｓ）ＣＨ２ＱＣＱＣ２Ｈａ、ＣＨ（Ｃ２Ｈｓ）ｃ
ＨｚｏｃｏｃＨ３又はＣＨ（Ｃ２Ｈ，）ＣＨ２０ＣＯＣ
２Ｈ，。

Ｒ及びＲ２の例は次の基である。

ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ８，ＣＨ，−Ｃ○ＱＣ２Ｈ，、Ｃ２
Ｈ４Ｃ００Ｃ３Ｈ，、ＣＨ２Ｃ００Ｃ４Ｈｏ（ｎ）、（
？Ｈ２Ｃ００ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ２Ｈ４ＣＯ
ＯＣＨ３、Ｃ２Ｈ４Ｃ００ＣｚＨａ　、Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ
Ｃ３Ｈ７、Ｃ２Ｈ４Ｃ００ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ２Ｈ４
Ｃ２Ｈ４Ｃ００Ｃ４ＨＣ２Ｈ４Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）２、Ｃ２Ｈ４Ｃ００Ｃ６Ｈ，３，Ｃ２Ｈ４Ｃ００Ｃ
，Ｈ，、Ｃ２Ｈ４Ｃ００Ｃ，Ｈ，、、Ｃ，Ｈ，Ｃ００Ｃ
Ｈ２Ｃ０Ｈ，、Ｃ２Ｈ４Ｃ００Ｃ，Ｈ４Ｃ’６Ｈ，、Ｃ
２Ｈ４Ｃ００ＣｔＨ＜０ＣｅＨｓ、　Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣ
２Ｈ４０ＣＨｓ、Ｃ２Ｈ４Ｃ００Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５、
Ｃ’２Ｈ４Ｃ’０ＯＣ２Ｈ４ＱＣ４Ｈ，、ＣＨ（ＣＨ３
）　ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、ＣＨ、（ＣＨ３）　ＣＨ２Ｃ
ＯＯＣ２Ｈ５、ＣＨ（ＣＨ３）　ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈｇ
又はＣＨ（ＣＨ，）　ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５
゜Ｒ３カ置換されたＣ、％Ｃ６−アルカノイルアミノ基
である場合は、置換基は例えばＣ１、シアン基、水酸基
、０１〜Ｃ１−アルコキシ基、フェノキシ基又は０１〜
Ｃ１−アルコキシカルボニル基である。

Ｒ３の例は前記のもののほか、次の基である。

ＮＨＣＯＣＨ３、ＮＨＣＯＣＨ３、ＮＨＣＯＣＨ３、Ｎ
ＨＣＯＣＨ２０ＣＨ３、ＮＨＣＯＣＨ２ＱＣ２Ｈ，、Ｎ
ＨＣＯＣＨ２０Ｃ６Ｈ６、ＮＨＣＯＣＨ２０Ｈ。

ＮＨＣＯＣＨ２０ＣＯＣＨ，、ＮＨＣＯＣＨ２Ｃ１、Ｎ
ＨＣＯＣＨ３ＣＮ又はＮＨＣＯＣ２Ｈ４０ＣＨｓ。

本発明の好ましい実施態様においては、式ＩにおいてＸ
がシアノ基又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル基、
ＹがＣ１，Ｂｒ、Ｃ，〜Ｃ４−アルコキシ基、フェノキ
シ基、０１〜（ｚ４−アルキルチオ基、　７　ｘ　＝　
／Ｌ／−Ｆ−オ基又ハフェニルスルホニル基、２がホル
ミル基、シアン基、ニトロ基又は基−ＣＨ＝　ＣＢ’Ｂ
２で、Ｂ′及びＢ２は同一でも異なってもよ（、それぞ
れ互いに無関係にシアノ基又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
カルボニル基であり　Ｒ１がＣ１〜Ｃ４−アルコキシカ
ルボニルエチル基、Ｒ２カ０２〜Ｃ４−ヒドロキシアル
キル基、Ｃ，〜ｃ４−アルカノイルオキシー０２〜Ｃ４
−アルキル基又はＣ１〜Ｃ３−アルコキシカルボニルエ
チル基であり、そしてＲ３及びＲ４が前記の意味を有す
るチオフェンアゾ染料を使用して、繊維材料を処理する
。

特に好ましい実施態様においては、Ｘがシアノ基又はＣ
１〜Ｃ２−アルコキシカルボニル基、Ｙが０１、Ｂｒ、
エトキシ基、フェニルチオ基又はフェニルスルホニル基
特にｃｌ、Ｚがポルミル基又はシアノ基、特にホルミル
基、Ｒ１が０１〜ｃ４−アルコキシカルボニルエチル基
、Ｒ２カ０２〜ｃ４−ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜ｃ
４−アルカノイルオキシ−０２〜Ｃ３−アルキル基又は
Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルエチル基、特にＣ０
〜Ｃ４７ルコキシカルボニルエチル基、Ｒ３がＨ１メチ
ル基、メトキシ基、Ｃ１、アセチルアミノ基又はベンゾ
イルアミノ基、そしてＲ４がＨ、メトキシ基又はエトキ
シ基でにフェンアゾ染料を使用して、繊維材料を処理す
る。

本発明方法に用いられる染料は自体既知であって、例え
ばＥＰＡ　２０１８９６号又はＤＥＡ　６５５５１６６
号明細書に記載されている。

合成鷹維材料としては、好ましくはポリアクリルニトリ
ル、ポリアミド又はポリエステルを基礎とするものが用
いられ、ポリエステルを基礎とするものが特に好ましい
。

本発明の方法は一般に次のように実施される。

繊維材料をまず式Ｉのチオフェンアゾ染料で、次いでア
ルカリ性に作用する捺染のりで処理するか、あるいはま
ずアルカリ性に作用する捺染のりで、次いで式■のチオ
フェンアゾ染料で処理する。

繊維材料の染料による処理は全表面に行われるが、アル
カリ性に作用する捺染のりは、好ましくはステンシルを
用いて、後にチオフェンアゾ染料が遊離されるべき場所
だけに付着される。

まず染料を繊維に付着させる場合は、好ましくはこれを
パッドしたのち例えば８０〜１００℃の温度で乾燥する
（例えば６０〜９０秒間）。

次いでアルカリ性に作用する捺染のりなその上に印捺し
、８０〜１００℃の温度で乾燥する。

まずアルカリ性に作用する捺染のりを繊維品上に印捺す
る場合は、続いて染料を好ましくは同様に捺染のり（い
わゆる素地捺染のり）の形でその上に印捺する。次いで
例えば９０〜１２０°Ｃの温度で急速に乾燥する（例え
ば６０〜１２０秒間）。

アルカリ性に作用する捺染のりは、一般に水のほかにア
ルカル性剤、濃化剤、溶解補助剤、グリセリン、ならび
に場合により補助剤例えば湿潤剤又は分散剤を含有する
。

アルカリ剤としては、例えば水酸化アルカリ、炭酸アル
カリ又は炭酸水素アルカリが役立つ。

特にリチウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩があげら
れる。テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例え
ばテトラエチルアンモニウムヒドロキシドも、アルカリ
剤として適する。

濃化剤は、普通はポリサッカライド、例えばガラクトマ
ンナン、アルギン酸塩、キサンタン又はカルボキンメチ
ル化ポリサンカライド、あるいはポリアクリル酸誘導体
を基礎とするものである。

溶剤としては、主として分子量が２００〜６００のポリ
エチレングリコールが用いられる。

染料を同様に捺染のりの形で印捺する場合は、これは染
料及び水のほかに、同様に前記の濃化剤ならびに酸性剤
（普通はくえん酸）及び場合により他の補助剤例えば湿
潤剤又は分散剤を含有する。

捺染される繊維品を染料ならびにアルカリ性に作用する
捺染のりで処理したのち、蒸煮を行う。その場合は繊維
品を過熱蒸気を用いて約１６０〜１９０°Ｃの温度で処
理する。この処理は普通は５〜ＩＱ分間行わゎる。

蒸煮処理の間に、染料とアルカリ性に作用する捺染のり
の両者が存在する場所で、チオフェンアゾ染料がアルカ
リ剤の作用により水溶性化合物となり、これが続く水洗
工程（普通は還元精練を含む）において繊維材料から除
去される。

実施例１次式％式％の染料５０ｇを微粉状で、水９２５ｍ１．燐酸モノナト
リウム８ｇ、塩素酸ナトリウム７ｇ及び移動防止剤とし
てのアクリル酸を基礎とする重合生成物１０ｇを含有す
るパジング浴に添加する。２軸フーラールにより浴吸収
７０％にパッドする。中間乾燥ののち、１０重量％殿粉
エーテル濃化剤２７５ｇ、１０重量％アルキン酸酸化化
剤７５ｇ、炭酸カリ８０ｇ、ポリエチレングリコール（
分子量３００）７５，９、グリセリン７５９及び水２２
０１ｎｔを含有する捺染のりを用いて、上に印捺する。

９０〜１００℃で乾燥したのち、過熱水蒸気を用いて１
７５℃で７分間固着させ、続いて還元精練し、水洗した
のち乾燥する。得られる青色捺染は良好な堅牢性な有し
、抜染した位置の白地はきわめて良好で周縁が鮮明であ
る。

実施例２ポリエステル織物Ｋ、１０重量％殿粉エーテル濃化剤３
００ｇ、１０重量％いなご豆エーテル濃化剤３００，９
．炭酸ソーダ８０１、ポリエチレングリコール（分子量
４００）８０ｇ及び水２４０ゴを含有する捺染のりを、
模様つき平面スクリーン捺染ステンシルを用いて印捺す
る。

同じ操作で、全面解散した第ニステンシルにより、分散
された次式の染料ｓｏ、ｙ、くえん酸２ｇ、ＩＱＭ量％アルギン酸
濃化剤５５０ｇ及び水３９８　ｍｌを含有する捺染のり
を上に印捺する。

８０℃で中間乾燥したのち、過熱蒸気を用いて１８０℃
で６分間処理することにより固着させ、次いで還元精練
、水洗及び乾燥を行う。良好な堅牢性を有するマリンブ
ルー色の捺染が得られ、これはソーダ含有捺染のりを先
に印捺した場所において、周縁の鮮明な白地を有する。

実施例１及び２と同様にして、下記表に示す次式の染料
を使用するときも、同様に良好な色彩上の性質を有する
アルカリにより白く抜染された捺染が得られる。

２１　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ　　　　　
　　　ＣＮ　　　　　　　　　　　／／２２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　／／　　　　　　
　Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、Ｃ，Ｈ。

２４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、Ｃ３Ｈ７２５〃　　　　　　
　　　　〃２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、　Ｃ，Ｈ。

２７　　　　Ｃｏ２Ｅｔ　　　　　　　　　　　　　Ｃ
ＨＯＩ／２８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｃ，Ｈ４Ｃｏ、ＣＨ。

６１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｈ３２Ｃ２Ｈ４Ｃｏ□Ｃ，
Ｈ。

３３　　　　　ｃＮｌ）　　　　　　　　　　　　　Ｃ
，Ｈ，Ｃｏ、ＣＨ。

５５　　　　　　ｔｔ　　　　　　　１）　　　　　　
　　　　　　　　　　ｔｔ３９　　　　　　　　　　　
　２）　　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、Ｃ２
Ｈ。

／／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｈ／／Ｃ２Ｈ４Ｃｏ２Ｃ，Ｈ，ＣＨ，Ｈｔｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＣ
Ｈ３Ｃ２Ｈ４ＣＯ２Ｃ３Ｈ７ｔｔＣ，Ｈ４Ｃｏ、Ｃ，Ｈ，ＣＨ，Ｈ／／Ｃ２Ｈ，Ｃｏ、ＣＨ３ＮＨＣＯＣＨ，ＨＣＨ３０ＣＨ３ＮＨＣＯＣＨ８ＯＣＨ。

Ｃ２Ｈ４ＣＯ２Ｃ３Ｈ７ＣＨｓＣ，Ｈ４Ｃｏ、ＣＨ，ＩＩ〃　　　　　　　　　　　　ＨＮＨＣＯＣＨｌ　　　　　　Ｈ〃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＨＣＩ（、ＯＣＨ。

ＯＣＨ。

Ｃ，Ｈ４Ｃｏ、Ｃ，Ｈ，ＣＨ，Ｈ ■（○ＣＨ３４１　　　　〃　　　　　６）　　　　　Ｈ４２／ｌ　
　　　　　３）　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃｏ２
ＣＨ。

４３　　　　　ｕ　　　　　　３）　　　　　　ｕ　　
　　　　　　　ｎ４４　　　　　ｕ　　　　　　３）４５　　　　　／／　　　　　　ＣＩ　　　　　　Ｎｏ
。

４６　　　　　〃　　　　　　　Ｈ４７’　　／／　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　
　　Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、Ｃ２Ｈ５４１３ＩＩ　　　　　　Ｉ
Ｉ　　　　　　’４）　　　　　Ｃ，Ｈ４Ｃｏ２ＣＨ。

５０　　　　　／／　　　　　　’／　　　　　　　５
）５１　　　　〃　　　　　　〃　　　　　　３）５２
　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　３）５５
　　　　　ＩＩ　　　　　　ＱＣ，Ｈ５４）　　　　　
　　　１１５４　　　　　　ＩＩ　　　　　　　ＣＩ　
　　　　　　　ＣＨＯ５５ｔｔ　　　　　　　　ｔｔ　
　　　　　　　　ＩＩ５６　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　〃　　　　　　　　Ｈ５７Ｈ５９　　　　　　　／／　　　　　　　　／／　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ６０　　　　　
ｔｔ　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　ｔｔ　　　　
　（４Ｈ４ＣＯ２０２Ｈ５／Ｉ　　　　　　　　　ＣＨ
。

Ｃ，Ｈ，Ｃｏ２　ＣＨ３〃ｔｔＩ／　　　　　　　　　ＯＣＭ、　　　　　　　　　　
Ｈｔｔ　　　　　　　ＨＨ帯赤前／／　ＨＨ青ＣＨ，ＨＣ，Ｈ，Ｃｏ、Ｃ２Ｈ，ＩＩ　　　　　　　　　ＨＣ，
Ｈ４Ｃｏ、ＣＨ，ＨＨＩ／１／　　　　　　　ＣＨ，ＨＨＨＣＨ，０ＣＨ３ｔｔ　　　、　　　　　ＮＨＣＯＣＨ３帯緑前ＣＨｓＨ
青Ｃ，Ｈ，ＯＨＮＨＣＯＣＨ，ＨＣ４Ｈ，ＯＨＣＨ，ＨＣ，Ｈ４０ＣＯＣＨ，ＯＣＨ３／／　　　　　　　ＮＨＣＯＣＨ、Ｈ／／Ｃ，Ｈ，０Ｃ
ＯＣＨ，ＣＨ，Ｈ６）■（Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣＨ，ＨＯＣＨ。

６’ｌ　　　　　　／／　　　　　　　　／／　　　　
　　　　ＩＩ６３　　　　　　　　　　　　　　Ｈ６４／／　　　　　　／／　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、Ｃ
Ｈ。

６５）／ｌ／ＣＮ６６　　　　　　／／　　　　　　　　ＩＩ　　　　　
　　　ＩＩ６７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＮＱ。

６９　　　　　　　　　　　　　／／　　　　　　ＣＨ
Ｏ７０〃　　　　　　　Ｈ７１〃　　　　　　　〃Ｃ，Ｈ５ＣＨ８ＨＣ４Ｈｓ　　　　　　　　　　〃０ＣＨ３ＣＨ２Ｃ＠Ｈ
＠　　　　　　　　　／／　　、　　　　　　　　　Ｈ
〃ＨＨＯＣＨ。

Ｃ，Ｈ４０ＣＯＣＨ，ＣＨ５／／　　　　　　　　／／
ＣｚＨ４０Ｈｕ　　　　　　　　　　　ＨＣ，Ｈ，０Ｃ
ＯＣＨ，ＨＨＣ，Ｈ４０ＨＨＨ

Claims

【特許請求の範囲】１、合成繊維材料を染料及びアルカリ性に作用する捺染
のりを用いて任意の順序で処理し、次いで処理された繊
維材料を蒸煮及び水洗し、その際染料として次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔Ｘはシアノ基、ニトロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルカノ
イル基、ベンゾイル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ
カルボニル基、Ｙはハロゲン原子、水酸基、メルカプト
基、フェニル基により置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ
＿６−アルコキシ基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルコキ
シ基、置換されていてもよいフェノキシ基、フェニル基
により置換されていてもよいＣ＿１、〜Ｃ＿６−アルキ
ルチオ基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキルチオ基、置
換されていてもよいフェニルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−
アルキルスルホニル基又は置換されていてもよいフェニ
ルスルホニル基、ＺはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、塩
素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４−アルカノイル基、ベンゾイル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基又は基−
ＣＨ＝ＣＢ＾１Ｂ＾２又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｂ＾３を意味し
、ただしＢ＾１及びＢ＾２は同一でも異なつてもよく互
いに無関係にシアノ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシカ
ルボニル基（そのアルキル基は１個又は数個の酸素原子
により中断されていてもよい）又はＣ＿３〜Ｃ＿６−ア
ルケニルオキシカルボニル基であるか、あるいはＢ＾１
及びＢ＾２の一方はシアノ基で他方はＣ＿１〜Ｃ＿４−
アルキルスルホニル基、置換されていてもよいフェニル
基、ベンゾイル基、フェニルスルホニル基又はカルバモ
イル基であり、Ｂ＾３は水酸基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
コキシ基、フェノキシ基又はフェニルアミノ基であり、
Ｒ＾１はＡ−ＣＯＯＢ＾４でＡはＣ＿１〜Ｃ＿４−アル
キレン基を意味し、ただしＢ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿６−ア
ルキル基（これは１個又は数個の酸素原子により中断さ
れていてもよく及び／又はフェニル基により置換されて
いてもよい）、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキル基又は
フェニル基、Ｒ＾２はＲ＾１と同じもの、水素原子、フ
ェニル基により置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿６−
アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキル基又はＣ
＿２〜Ｃ＿４−アルキル基（これは水酸基、Ｃ＿１〜Ｃ
＿４−アルカノイルオキシ基、置換されていてもよいベ
ンゾイルオキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボ
ニルオキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−モノ−もしくはジアル
キルアミノカルボニルオキシ基又は置換されていてもよ
いフェニルアミノカルボニルオキシ基により置換されて
いてもよい）、Ｒ＾３は水素原子、メチル基、メトキシ
基、塩素原子、置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿ U−アルカノイルアミノ基又はベンゾイルアミノ基、そ
してＲ＾４は水素原子、メチル基、メトキシ基又はエト
キシ基を意味する〕で表わされるチオフェンアゾ染料を
使用することを特徴とする、合成繊維材料の抜染捺染法
。２、Ｘがシアノ基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカル
ボニル基、Ｙが塩素原子、臭素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
ルチオ基、フェニルチオ基又はフェニルスルホニル基、
Ｚがホルミル基、シアノ基、ニトロ基又は−ＣＨ＝ＣＢ
＾１Ｂ＾２を意味し、このＢ＾１とＢ＾２は同一でも異
なつてもよく、互いに無関係にシアノ基又はＣ＿１〜Ｃ
＿４−アルコキシカルボニル基であり、Ｒ＾１がＣ＿１
〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルエチル基、Ｒ＾２がＣ
＿２〜Ｃ＿４−ヒドロキシアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
−アルカノイルオキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルキル基又
はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルエチル基であ
り、そしてＲ＾３及びＲ＾４が前記の意味を有する式
I のチオフェンアゾ染料を使用することを特徴とする、
第１請求項に記載の方法。３、Ｘがシアノ基又はＣ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシカル
ボニル基、Ｙが塩素原子、臭素原子、エトキシ基、フェ
ニルチオ基又はフェニルスルホニル基、Ｚがホルミル基
又はシアノ基、Ｒ＾１がＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカ
ルボニルエチル基、Ｒ＾２がＣ＿２〜Ｃ＿４−ヒドロキ
シアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルカノイルオキシ−
Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アル
コキシカルボニルエチル基、Ｒ＾３が水素原子、メチル
基、メトキシ基、塩素原子、アセチルアミノ基又はベン
ゾイルアミノ基であり、そしてＲ＾４が水素原子、メト
キシ基又はエトキシ基を意味する式 I のチオフェンア
ゾ染料を使用することを特徴とする、第１請求項に記載
の方法。