JPS63308013A - 接着性ポリマー配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良接着ポリマーと１％にポリマーを架橋′：
８せるためにより少量の共役ジエンモノマーケ用いる水
性乳濁重合ラテックス類とに関する。

これらのラテックス類は感圧接着剤としての使用と、そ
のような感圧接層ポリマーで塗布さ７″した表面から成
る製品の調製に於ける使用とに非常に適当である。

当業会で便用されているよつ処、用語［感圧接着Ｊは、
無溶剤の形で室温で攻撃的に、永続的に粘着し、指や手
の圧力以上のものを必要としない単なる接触で種々の異
なる表面にしっかりと粘着する高分子物質ケ示す。

感圧接着工業で認められて−・ろ最も重要な性質は接着
件、剥離強さ、粘着力、及び耐剪断性である。粘着付与
剤の添加は室温に於ける感圧接着により示される粘着性
を改良てろことができる。残念なことに、殆どの粘着付
与剤は可塑剤として役立ち剪断破損を助長する。

接着ポリマー、特に接着ラテックスポリマーの調製に於
て、ポリマー重量橋することによる接着剤の剪断抵抗を
改良することが知らｎている。これは、架橋に特に適し
ている高度に反応性のあるコマツマ−の注意深く制御さ
ｒｌ−た量の重合混合物への付加を、典型的に含む−［
ハンドブ、り　オプ　プレ、シュアセンシティブ　アド
ヒーシプテクノロジー（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｒ
ｅｓｓｕｒｅ　−８ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ａｄｈｅｓｉｖ
ｅ　Ｔｅｃｋｎｏｌｏｇｙ）　Ｊ　３１４頁に於て、ア
クリルに基づいた接着レジン類の示唆さｎた架橋官能基
は、カルボキシル、ヒドロキシル、エポキシ、ナリルの
二重結合アミド、及びアミンである。感圧接着剤に於け
る使用のための先の技術の架橋剤の例は、アリルメタク
リレート。

ポリエチレングリコール、ジメタクリレート及びジアリ
ルフタレートヲ含む。これらは楽観さｎだ件質組み合せ
り供給することを見出されていない。

そしてすべての接着ポリマータイプに於て特に見出され
ていない。更に、それらの反応性に基づいテ、最終のポ
リマーに於ける適切な量の架橋ヶ成し遂げるために使用
されるそのような架橋剤の非常に少量を非常に注意して
制御することか必要である。従って商業規模の製造過程
に於て、そのような前の技術架橋剤ケ使用し２．大量の
ラテックスにわたって、且つ異なるバッチの間で、再現
件かあり、ばらつきのない架橋のレヴエルを成し遂げる
ことは、非常に困難である。

接層ラテックスポリマーに基づく（メタ）アクリレート
は、１．６−ブタジェン（ＥＰ４８９５０とＪＰ５９−
４７２１２）＠：びにモノクロロ１．６−ブタジェン（
ＪＰ５９−１７９５１１）　　のような共役ジエンモノ
マーを含んで調製さ几うると云う事も一般に知られてい
る。しかしながら、そのようなジエン類はゴム状（メタ
）アクリレートモノマーに対する補足としてか又は部分
的な置換として、１０重量パーセントより大きな量か等
量で（より低い濃度が一般に言及さ几るが）ｉｌｌ！用
される。

従って、−貫して優ｎた接着性、凝集性、剪断強さの性
質を有する改良さＴ１．たポリマー重量給することは高
（望まれるであろう。

本発明は、（ａ）一つ又はそれ以上の（メタ）アクリル
酸エステルモノマー及び（ｂ）随意に、一つ又はそれ以
上のモノビニリデン芳香族モノマーの改良さ１’Ｌ　Ｔ
ｓ接着ポリマーで、ポリマーＹ架橋する共役ジエンモノ
マーのポリマー重量に基づく５重量パーセントまで重合
さｎたものから成ることにより特徴づけられる。

このポリマーは、むしろ水性分散液の又はラテ、クスの
形で調製さｎ且つ使用される。ある具体化に於て、イタ
コン酸、マレイン酸、フマール酸。

又は（メタ）アクリル酸のようなエチレン件の不飽和カ
ルボン酸モノマーの少量も又混相さｎろことができる。

しかし、もう一つの具体化に於て。

感圧接着配合物は総固体基準に基づ〜・て、１乃至９０
重着バーセント、望ましくは１乃至５０重着バーセント
、更に望ましくは１０乃至４０重着バーセント、最も望
ましくは２０乃至４０重着バーセントの量で粘着付与レ
ジンに付加的に含むもの乞調整されろ。

当接着ポリマー配合物の優れた接着特性は、感圧接着剤
（ＰｓＡ）の使用を特に適切にし、特に剪断接着、剥離
、粘着力の優れたバランスは、共役ジエンの５重量パー
セントまでの使用により架橋される（メタ）アクリレー
トポリマーにより供給される。

本発明の感圧接着ポリマーをｖＩ４製するために主要な
配合で採用されろ必須モノマーは、エチレン性の不飽和
（メタ）アクリル酸エステルである。

ここで用いろｎ７Ｃように、此の用語は、アクリル酸の
エステルとメタクリル酸のエステルｖ含む。

こｎらのモノマーは、一般に一般式 ％式％ により表わされる。式中Ｒ４は水素又はメチル基であり
、Ｒ２は１乃至２０の炭素原子？有するヒドロカルビル
基である。望ましくは、Ｒ３は水素である。望ましくは
、Ｒ２はメチル基、エチル基。

ブチル基又は２−エチルヘキシル基のいづレカテある。

共通の例は、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート、ｎ−
ドデシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、及び同
様のものを含む。

一般に、（メタ）アクリレートポリマーケ、（接着ポリ
マーの重量に基づいて）５０乃至９９５９５重着バーセ
ント忙望ましくは７５乃至９８．５重量パーセントそし
て最も望ましくは８０乃至９８．５重量パーセントで使
用することが遺ばｎろ。

（メタ）アクリレートタイプポリマーに於ける使用を示
唆される多くの異なる架橋配合物がある一方、共役ジエ
ン配合物は、接着ポリマー重量に基づ＜０．５乃至５重
量パーセントで使用される時に接着剤用途のための最適
特性を供給することが見ｉｆｊｇｎている。こｎらは、
一般に他の用途のためのよく知られにモノマーで、一般
式 ％式％［１ によって表わされる。式中Ｒ４゜Ｒ５，Ｒ６，及びＲ７
は、独立に水素、ハロゲン、又は炭素１乃至２０のヒド
ロカルビル基である。望ましくはＲ４は１つの水素、ク
ロロ又はメチル基であり、　Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は水素
（即ち、共役ジエンは、フリジエン。

イソプレン又はクロロプレンである）である。最も望ま
しくは、ブタジェンは共役ジエンとして使用さｎろ。

架橋の最適濃度は、０．５乃至５重量パーセントの共役
ジエンン丈用する時に得られろと云うことが見出されて
いる。この範囲で、凝集性、接着性。

粘着性、剪断強さの特性は最適にされろ。１乃至５重量
バーセントケ使用することか好まれ、１，５乃至４重量
バー七ントχ１吏用することが更に好ましい。望ましく
は、接着ポリマーはそれによって。

２０”Ｃでテトラヒドロフランに実質的に不溶である程
度まで架橋さｎる。

モノビニリデン芳香族モノマーは、感圧接着剤の調製に
、普通使用され１本発明によろポリマー類に好都合に使
用さｎる。これらのモノマー類は。

一般に一般式 ％式％ により表わされ１式中Ａｒはフェニル又はノ１０ゲンで
置換されたフェニルであり、および／又は１乃至４の炭
素ン有する１つかそれ以上のヒドロカルビル基であり、
Ｒ３は水素原子又は炭素１乃至４のアルキル基である。

このようなモノマー類の好ましい例は、アルファメチル
スチレン及ヒーツ又はｌｔ以上のビニルトルエン異性体
ケ、最も好ましいスチレンと共に含む。

こｎらのモノビニリデン芳香族モノマー類は。

本発明によるポリマー類に於て、０乃至４５重着バーセ
ント、望ましくは０乃至６０重着バーセント、そして更
に望ましくは、０乃至２０重着バーセントで、典型的に
使用される。そしてこれらの重量パーセントは接着ポリ
マー重量に基づく。

不発明によるポリマー類に於て、少量の不飽和カルボン
酸モノマー乞使用することも又有利である。これらはモ
ノ、又は多官能蟇酸モノマーであることができ、望まし
くは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸及びフマール酸である。もし使用されろならば、こ
の成分は接着ポリマー重量に基づいて、１０重量パーセ
ントまで、望ましくは１乃至５重量パーセントで、典型
的に使用されろ。

アクリロニトリル、ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、塩化ビニル、塩化ビニリデン及び２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルフォン酸のようなエチ
レン性の不飽和スルフォン酸のような、他の既知重合可
能なモノマー７少會で（即ち１０重量パーセント以下で
）便用することも可能である。

上に述べたように、共役ジエン化合物は１本発明では架
橋上ツマ−である。この点では使用さｎろ重含条件は、
共役ジエンの架橋活性に達することができるための温度
や他の条件の項目で、適しπものでなければならない。

一般に４０℃乃至１１０℃の範囲での重合温度がラテッ
クス重合に於て使用されろことができる。しかしながら
、必要な速度と共役ジエン開始架橋ｍｅケ成し遂げろＬ
めには、７０℃乃至１００℃の範囲の温度を使用するこ
とが好ましい。温度は７５℃乃至９５℃の範囲、より望
ましくは８０℃乃至９５′Ｇの範囲であるのが好ましい
。

ポリマー全体にわたって必要な架橋ケ成し遂げることに
於て、ジエン架橋剤ケ、モノマー類と共に１重合反応の
間、連続的に加えろことも又非常に望ましい。

本発明によるレジン類の調製に於ける連釦移動剤の便用
に関して、メルカプタン連釦移動剤及び望ましくは、第
３−ドデシルメルカプタンを使用てることが、特に望ま
しいと見出さｎて℃・る。もりと正確には１重合可能な
モノマーの１００重量部分に基づいて、０．２５乃至２
．０重量部分のメルカプタンが望ましく、０．５乃至１
．２５重量部分が選ばれろ。

ジエン架橋の使用以外の点では、ポリマー類は慣例的な
乳化重合技術を使用して調製さ几ることかできろ。例え
ば、慣例的な開始剤、乳化剤等を使用てろことが可能で
ある。反応は、モノマー類Ｘポリマーに変えるのに充分
な時間、無酸素の。

攪拌された。温度制御の１反応環境で典型的に成し遂げ
られる。

上述の重合体組成は、それ自身、接着材料としての使用
に適切である一方、粘着付与剤レジンを混和することか
一般に望ましい。かように１本発明による感圧接着配合
物は、上述のラテックス配合物及び粘着付与剤レジン乳
濁液又は粘着付与剤から成ることができる。感圧接着剤
の′ｐ４ｇに於て有用な粘着付与剤レジン類は、商業的
に利用し得るものであり、参照によりここに取り入れら
れて〜・る米国特許４，１８９，４１９中に、一般に発
表されている。典型的な粘着付与剤レジン類は、乳化レ
ジン、部分的に脱カルボキシルのロジン、重合ロジンの
グリセロールエステル、特に部分的釦二量体比さｎたロ
ジン、天然ロジン、水素添加されたつ、ドロジン、可塑
化水素添加ロジン、石油から誘導された脂肪族炭化水素
レジン類２石油から線溝された芳香族レジン類、テルペ
ンレジン類、コールタールポリインデンレジン類、エチ
レンビニルアセテートコポリマーレジン類、テルペンフ
ェノール樹脂、　クマロン−インデン類、ロジンエステ
ル類、ペンタジトリタールエステル類、及びポリジシク
ロブタジェンレジン類ケ含む。接着剤配合物の特性は、
、ｉｉｉ当な接着付与剤レジンの選択により、特別の応
用九対して変えられ得る。

使用される特別な粘着付与剤は、又、軟化剤。

可塑剤、酸化防止剤、不活性充填剤、及び接着付与レジ
ンと共に乳化さｎ得るか又は別々に乳１ヒされ得るか、
そして粘着付与レジン乳濁液と共に混合され得るそのよ
うな物乞含むことができる。

粘着付与剤は、ラテックスが剪断接着ン甚だしく損わず
に、付加的な粘着力（速い接着と剥離接Ｎ）を与えられ
るような量で望ましく加えろｎる。

適切な組成は、典型的に組成中で総固体基１ｍ（即ち、
接着ポリマーと粘着付与剤ケ加えて）の重量による豹１
乃至ソ０パーセント、望ましくは１０乃至４０パーセン
ト、更に望ましくは２０乃至４０パーセント（ハ粘着付
与剤から成る。

典型的に、感圧接着剤配合物は望ましい葉のラテックス
と粘着付与剤ケいかなる慣例的な方法だ於ても配合てる
ことにより調整さｒ５得る。本発明の範囲へ、の要求又
は制限はラテックス及び粘着付与剤配合物が、いか洗組
み合わさｎろかを意図さｎないと云う事が理解される。

本発明の配合物は、感圧接着のテープ、ラベル。

フィルム、７オームに於ける接着剤取分として使用され
得る、それらは、型化ポリ（ビニルクロリド）、マイラ
ー（Ｍｙ　ｌ　ａ　ｒ　）　　商標のポリエステルフィ
ルム、醋酸セルロース、ナイロン９　ポリエチレン及び
ポリプロピレンθ）ようなポリマー表面に紙。

金属、及び塗布面へと同じようによく接着てろ。

それらは、特に、ラベル、テープ、装飾ビニルシー　）
　、デカルコマニア、ビニルフオーム及びタイルの接着
成分として有用である。

本発明の感圧接着レジン配合物を含むラベル。

テープ、デカルコマニア、装飾ビニルシート及び転写フ
ィルムのような工業製品は、慣例的なコーティング法に
より、適当な基質上に接着剤レジンを直接塗布すること
により調製さｎる。そのような製品は、最終的な接着剤
ボンドが作られるまで。

接着フィルム上の一時的な保護のための慣例的なレリー
ズ紙乞含むことができる。二者択一的に、接着剤はレリ
ーズ紙上に塗布され１両方共同時にローラーを通って塗
布されることを望まｎる第二の表面に１次いで移動され
ろ。接着フィルムの厚さは一般に５乃至１２５ミクロン
の範囲にある。

基質へのフィルムの応用は、リバースロール塗布機及び
グラビアロール塗布機のような塗布機上で慣例的に成し
遂げらｎる。レジン乳濁液粘度は。

リバースロール塗布のために選ばれた範囲内のより高い
粘度と、グラビア塗布の定めに選は′ｎた範囲内のより
低い粘度と共に２５乃至５，０００センチポアズに調整
される。

本発明は、それについての確かな特有の具体化への特別
な参照と共に記述されている一方、成る変化２代用及び
修正が、それについての範囲から離れることなく、その
中で成され得ると云うことが理解される。

本発明は又、感圧レジン乳濁液及び本発明の感圧レジン
類に於て光窄剤、エキステンダー、安定剤、抗酸化剤、
可塑剤、流７″Ｌ調整剤、従着促進剤。

染料等々の使用乞予期する。

本発明は次の実験に於て、更に例証されるであろう。別
な方法で明細に記さねでなげれば、Ｔべての量は重量と
温度（′て〕）とによって分けである。

次グ）表に記載され評価さｔ’Ｌ、た試料配合物乞調製
するために、表に示されたモノマー類の総量は。

加熱さ几、撹拌さｎ定うテ、クス重合反応器（そｎは、
既に窒素でパージされているが）へ、継続的に供給され
た。反応器は初めに、６５．３９重量部の水、０．０２
重量部のバーセノール（Ｖｅｒｓｅｎｏｌ）１２　Ｄａ
ｍのＥＤＴＡキレート剤、及び３０ナノメーター（ｎＭ
）のサイズの容積平均粒子を有するスチレンポリマーシ
ード（ｓｅｅｄ）ラテックスの０．５０重ｉ＃部（固体
に基づいて）ゲ供給さｎに。この初期のチャージは１次
いで９０℃に加熱され、そして個々の実験のために１次
にある表に示さｎろモノマー供給材料は、２４０分の間
にわたって供給された。２９６重量部の水、０．７重量
部の過硫酸ナトリウム開始剤、０．６０重量部のダウフ
ァックス（Ｄｏｗｆａｘ）２Ａ１商樟のアルキレーテ、
ドジフェニルオキシドジスルフォネート（ａｌｋｙｌａ
ｔｅｄｄｉｐｈｅｎｙｌｏｘｉｄｅ　ｄｉｓｕｌｆｏｎ
ａｔｅ）　　界面活性剤。

０．２０重量部の水酸化すトリウムとχ含む第二の供給
材料も又、第一のものと同時に開始され、そｌ−て２４
０分間、継続的に供給さｎｒ、−０重合反応ノ間、　温
Ｉｔは９０℃に保１これた。パーセノール及びダク７ア
、クスはダウ　ケミカル　カンバニイ（Ｄｏｗ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の商品名である。

重合が完了さｎｒＣ後で、固体濃度は約５０重量パーセ
ントであった。その時に、残っているより少量の重合さ
れないモノマーは、七ツマー供給材料の組成を有する結
果として生じる接着ポリマーと共に液化さｎ　ｒｓ。平
均の粒子サイズは、既知の光散乱技術により測定さｒｔ
、た時に０，１６ミクロメーターであり、１００メ、シ
ュスクリーン（ｍｅｓｈ５ｃｒｅｅｎ）と６２５メ、シ
ュスクリーンを通って流されて後、廃物も残渣もなかっ
た。試料接着レジン類は、約２０グラム平方メートル当
り（、！？／ｍ″）の塗布量で線巻口、ドを使用して、
レリーズ紙上に塗布さｎた。接着層は１次いで表面素材
紙シートへ、二つの二、ブロールの間乞通過して移され
た。剪断接着は、鋼板に６．４５平方センチメーター（
ｄ）の面積ケ固定し、試料が１０００．９の重量？つけ
られた２°の傾きで移される時間７１分（ｍｉｎ）で測
定して側ら′ｒ１．た。

試料の粘着はローリングボール（Ｒｏｌｌｉｎｇ　Ｂａ
１ｌ）法により測定された。接着剤を塗布したシートの
一部分は、接着剤の側を着色（−て、平らな表面の上に
置か−ｎに。直径１．１ｃＩｒＬの鋼球が、接着層の上
に、６０°の角度で傾いている８ｃ１ｒＬ長さのＶ型溝
から転がされた。止まる前に移動したボールの距離は、
センナメーター偲で与えられ、粘着の尺度は。

距離が短かいほど粘着は、より強かった。

表１　ブタジェンの効果 実験番号　　仔’２３４５＊ モノマー原料（Ｆｅｅｄ） ｎ−ブチルアクリレート　９７　　９ｂ　　　９４．５
　９３　　８８アクリル醪　　　　　　　　３３３３３
ブタジエン　　　　　　　　０　　　１　　　２．５　
　４　　　９ｔ−ドデシルメルカプタン　　　０．５　
　　０．５　　　０．５　　　０．５　　　０．５四塩
化炭素　　　　　　３３３３３ 生成物特性 剪断強さく分’）　　　　１９　　６９　１１１　１０
７　　１２粘着（ｃＩｒＬ）　　　３．５　４　８　１
０　１９＊本発明の実施例ではない。

上の表Ｉに見られるように、ポリマー重量に基づ＜１．
２．５及び４１重量パーセントのブタジェンの使用は、
良い粘着特性を維持しながら、驚くほど改良された接着
剪断強さケ備えたコーチングケ供給する。以下の表■で
は、試料は、第６メルカプタンの量が変えらｎ１反応器
に最初のチャージに於て供給されると云う例外７伴って
、上述と同じやり方で調ｉされた。

表口　連鎖移動剤の効果 実験番号　　６　７　８　９　１０　１１モノマー原料 ｎ−フナルアクリレート　９６　　９６　　９６　　９
６　　９６　　９６アクリル醗　　　　　３３５３３３ ブタジエン　　　　　　　１１１１１１匹塩化炭素　　
　　　３３３３３３ ｔ−ドデシルメルカプタン　ＯＯ，２５［１，５０，７
５１，２５２生成物特性 剪断強さく分）　　　１９　１４　２２　５９　３４　
１３粘　　着（儒）１２１０゜５　８．５　７　　５５
２５北の表１に見られろように、接着特性は、０．２５
乃至２．０重量部の第６−ドデシルメルカプタン付加（
１００重量部のモノマーに基づく）の範囲に於て１本発
明による接着ポリマー類に対し最も良℃・結果を与える
０、５乃至１．２５の範囲に於ける量とともに最適化さ
ｎる。

以下の表ＩＴＩに於て、そのようなラテックス類へのス
チレンの混入は接着配合物へ、改良された剪Ｉ！ｌ′ｒ
強さを与える。配合物は、上記の実験１の方法に従って
調製される。

表ＩＩＩ　　スチレン混入の効果 実験番号　　　２　　１２　１３ モノマー原料 ブチルアクリレート　　　　　９６　　８８　　７９ア
クリル酸　　　　　　　　ろ　　　　６６ブタヂエン　
　　　　　　　　　１　　　１　　　１スチＶン　　　
　　　　　０　　８　１７ｔ−ドデシルメルカプタン　
　　０．５　　　０．５　　　０．５四塩比炭素　　　
　　　　６　　６　　　ろ生成物特性 剪断５ｇｉさく分’）　　　　　６９　２３２　１８０
０粘　　着（ｃｎＬ）　　　　　　　４　　　１２　　
　２０以下の表■は１本発明による配合物は、又、粘着
特性７高めるために更に粘着付与剤７含むことができろ
と云う事ン示す。以下に用いらｎた粘着テストに於て粘
着力は、ローリングポール法により決定さｎる。上の実
験溝２の試料ラテックス配合物は、粘着付与剤の基にな
る指示さｎた量のスノウタ、り（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）　
４２ＣＦ商標可塑比さｎ　ｙ、：不拘こ５なロジンで配
合ｇ　ｎ　１こ。スノウタック４２ＣＦはテネツ（Ｔｅ
ｎｎｅｃｏ）　　の銘柄である。

表■　粘着付与剤の効果 実験番号　重量パーセント　　　粘着 粘着付与剤　　　（ｃＩｒＬ） １４　　　　　１０　　　　　９．５ １５　　　　　２０　　　　　８．５ １６　　　　　３０　　　　　６．５ １７　　　　　　ｄｏ　　　　　１１．５１８　　　　
　５０　　　　１６．５ １９　　　　　６０　　　　　＞　２０２０　　　　　
７０　　　　　＞　２０２１　　　　　８０　　　　　
＞　２０２２　　　　　９０〉２０ ２３　　　　１００　　　　　＞　２０それらの効果は
、し・（らか変わるが、当接着剤配合物に於て、不拘こ
うなロジン乳濁液（例えばスノウタ、り３０１ＣＦ　）
χ、アルキル了りルヒドロカーボンレジン乳濁液（例え
ばピッコパーＰｉｃｃｏｖａｒ　ＡＰ２５　）　Ｙ、又
はアルファメチルスチレン／ビニルトルエンレジン懸濁
Ｗ（Ｎ　えばピ。

コテ、クスＰｉｃｃｏｔｅｘ　７５　）と乞、粘着付与
剤として用いろことは望ましいと見出さ几てぎた。スノ
ウタ、り６０１ＣＦはテネツの商品名であり、ピッコパ
ーＡＰ２５及びビヤコテ、クス７５は、ハーキュールズ
株式会社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ）　　の商品名で
あろう 次の表■に於て、２−エチルへキシルアクリレ−ト（Ｅ
ＨＡ）はアクリル酸エステルとして使用さ几ろことかで
き、イタコン酸（ＩＡ）又はヒドロキシメチルアクリレ
ート（ＨＥＡ）は１本発明による配合物に使用され得る
と云うことが例証される。

これらの試料は、モノマー原料に於てと、初期反応容器
のチャージに於けろ実験２５と実験２６に於て供給され
る実験２の第６−ドゾシルメルカブタンと共に、実験１
の方法に従って調製すれる。

表Ｖに於て”Ｂ　ｕ　Ａ　”はｎ−ブチルアクリレート
に言及し、”ＡＡ”はアクリル酸に言及し、′Ｂ″はブ
タジェンに言及している。

表　　　Ｖ 実験番号　２　　２４　　２５　　２６モノマー原料　
　９６／ＢｕＡ　９６／ＥＨＡ　９７／ＢｕＡ　９４／
ＢｕＡ四塩化炭素　　　　　６　　　６　　６　　　６
生成物特性 剪断強さく分）　　　６９　　　　２１　　１５５　　
　９８粘　　着（ｃｍ）４　　　　　３．５　　６　　
　　４冥　験２７ 上述の方法に於て、ラテックスポリマーは２．５部のブ
タジェン、９４．５部のｎ−ブチルアクリレート及び３
部分のアクリル酸とから調製された。

オクチルチオグリコレートは連鎖移動剤として使用され
た。結果として生じるポリマーは、測定さｎで良い接着
特性７持つこと乞見出さｒｔ、定。即ち。

８ｃｒｒＬのローリングボール粘着と２２分の剪断強さ
測定である。

手続補正書 昭和６２年を月ｌｔ日 １、事件の表示 昭和６３年特許願第７７９３２号 ２、発明の名称 接着性ポリマー配合物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名　称　（７２３）ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー４
、代理人 ５、補正の対象 ６、補正の内容 （別紙） （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。

「１．ポリマーを架橋する（６）共役ツエンモノマーの
５重量パーセント（ポリマー重量に基づく）までをその
中に重合して含むことを特許とする（ａ）　　−ツ又は
それ以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び （ｂ）随意に、一つ又はそれ以上のモノビニリデン芳香
族モノマーの接着性ポリマー。

２、そのエステルモノマーは一般式 ％式％ により衰わさ紅、式中Ｒ１は水素又はメチル基であり、
Ｒ２は炭素原子１乃至２０のヒドロカルビル基であり、
そのようなモノマーが５０乃至９９゜５ｆｆｌ量パーセ
ントで使用される特許請求の範囲第１項に記載のポリマ
ー。

３、共役ジエンモアマーは、一般式 ％式％ により表わされ、式中Ｒ，，Ｒ６，Ｒ，およびＲ７は独
立に水素、ハロゲン又は炭素原子１乃至２０のヒドロカ
ルビル基であり、そのような架橋モノマーが、０．５乃
至５重量パーセントで使用される特許請求の範囲第２項
に記載のポリマー。

４、一般式 ％式％［ で表わされ、式中Ａｒはフェニル又はハロゲン及Ｒ０は
水素又は炭素原子１乃至４のフルキルラノカルであるよ
うな一つ又はそれ以上のモノビニリデン芳香族モノマー
から成る特許請求の範囲第１項に記載のポリマー。

５．９９．５乃至５０ｆｉｆｉパーセントのアクリル酸
のアルキルエステル、 ０．５乃至５重量パーセントのブタジェン又はイソプレ
ン、 ０乃至１０重量パーセントの不飽和カルボン酸モノマー
、 及び０乃至４５重量パーセントのスチレンの重合された
もので、２０’Ｃでテトラヒドロ７ランに実質的不溶性
であるものから成る特許請求の範囲第１項に記載のポリ
マー。

６６．更に、総固体に基づく１０乃至４０重量パーセン
トの粘着付与剤を含む特許請求の範囲第５項に記載のポ
リマー。

７、ラテックスの形である特許請求の範ｆｌ第１項に記
載のポリマー。」 （２）明細ＩＦ第ｉｏｇ第６〜９行全部を下記に訂正す
る。

「で表わされ、式中Ａｒはフェニル又はハロゲンお上り
／または炭素原子１〜４を有するヒドロカルビル基で置
換されたフェニルであり、セしてＲ。

は水素又は炭素原子１乃至」 以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリマーを架橋する（ｃ）共役ジエンモノマーの５
   重量パーセント（ポリマー重量に基づく）までをその中
   に重合して含むことを特徴とする （ａ）一つ又はそれ以上の（メタ）アクリル酸エステル
   モノマー及び （ｂ）随意に、一つ又はそれ以上のモノビニリデン芳香
   族モノマーの接着性ポリマー。 ２、そのエステルモノマーは一般式 ＣＨ＿２＝ＣＲ＿１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ＿２ I により表わされ、式中Ｒ＿１は水素又はメチル基であり
   、Ｒ＿２は炭素原子１乃至２０のヒドロカルビル基であ
   り、そのようなモノマーが５０乃至９９．５重量パーセ
   ントで使用される特許請求の範囲第一項に記載のポリマ
   ー。 ３、共役ジエンモノマーは、一般式 ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＿４）−Ｃ（Ｒ＿５）＝Ｃ（Ｒ＿６）
   −Ｒ＿７II により表わされ、式中Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ
   ＿７は独立に水素、ハロゲン又は炭素原子１乃至２０の
   ヒドロカルビル基であり、そのような架橋モノマーが、
   ０．５乃至５重量パーセントで使用される特許請求の範
   囲第二項に記載のポリマー。 ４、一般式 Ａｒ−ＣＲ＿３＝ＣＨ＿２III で表わされ、式中Ａｒはフェニル又はハロゲンで置換さ
   れたフェニルおよび／又は、炭素原子１乃至４を有する
   一つ又はそれ以上のヒドロカルビル基であり、そしてＲ
   ＿３は水素又は炭素原子１乃至４のアルキルラジカルで
   あるような一つ又はそれ以上のモノビニリデン芳香族モ
   ノマーから成る特許請求の範囲第一項に記載のポリマー
   。 ５、９９．５乃至５０重量パーセントのアクリル酸のア
   ルキルエステル、 ０．５乃至５重量パーセントのブタジエン又はイソプレ
   ン、 ０乃至１０重量パーセントの不飽和カルボン酸モノマー
   、 及び０乃至４５重量パーセントのスチレン の重合されたもので、２０℃でテトラヒドロフランに実
   質的不溶性であるものから成る特許請求の範囲第一項に
   記載のポリマー。 ６、更に、総固体に基づく１０乃至４０重量パーセント
   の粘着付与剤を含む特許請求の範囲第五項に記載のポリ
   マー。 ７、ラテックスの形である特許請求の範囲第一項に記載
   のポリマー。