JPS6330575A - 水性インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は改良されたインクジェット記録用水性インクに
関し、印刷用、筆記具用、記録計用、スタンプ用水性イ
ンクとしても応用されるものである。

［従来技術］ インクジェット記録において、長時間に互って良好な記
録を行なうためには、使用するインクが以下の条件を満
たすことが必要である。

１）液滴発生方法や液滴飛翔方向制御方法に応じたイン
ク物性として、インクの粘度、表面張力、比電導度、密
度が適正範囲に含まれること。

２〉長期間保存、長期間使用あるいは記録休正中に化学
変化などにより析出が生じたり、インク物性値が変化し
てはならないこと。

３）記録される画像が充分にコントラストが高く、鮮明
であること。

４）印字画像の乾燥が速いこと。

以上の要求を満たすためには、インクに使用する染料の
分子吸光係数が十分に高いこと、染料の水および湿潤剤
に対する溶解度が十分に高いことが要求される。

また、 ５）記録された画像は当然のこととして耐水性、耐光性
、耐摩耗性に富むニジミのない鮮明画像でなければなら
ないこと。

以上のような要求を満足するためこれまでに、インクジ
ェット記録用インクとして幾多の提案がなされているが
、上記の諸条件のすべてを充分に満足するものはいまだ
に得られていないのが現状でおる。

以上に要求される特性は、インクに処方される材料の中
で特に染料により左右されるものであり、これらの要求
を満足するために、新規な染料の開発が待たれていた。

［目　　的コ 本発明は、従来技術の上記問題点を解決したインクジェ
ット記録用水性インクを提供することを目的としており
、具体的に説明すると噴射特性がすぐれ、目詰まりがな
く、特に画像の鮮明性、耐水性、耐光性に優れた水性イ
ンクを提供することを目的としている。

［構　　成コ 本発明者は、上記欠点を解決する手段として特定の染料
を用いることが、十分な効果をもたらすことを見い出し
て、本発明にいたった。すなわち、本発明のインク組成
物は、下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも
一種含有することを特徴とするものである。

一般式 （ただし、上記一般式の記号のうち、 Ｒ１は水酸基、アミノ基、置換アミノ基、Ｒ２は水素、
水酸基、アミノ基、置換アミン基、アンモニウム、 Ｍは水素、アルカリ金属、４級アンモニウム、塩基性ア
ミン、 Ａｒは置換または非置換のアリール基、ｍはＯまたは１
、 ｎは１または２、 Ａは 上記一般式で表わされる染料の含有量はインク１００重
量部に対して０．５〜２０，０重量部、好ましくは１．
５〜６．０重量部が適当である。

０．５重量部未満であると着色剤としての効力がうすれ
て得られる画像の濃度は不十分となり、また２０．０重
量部を越える場合には長時間経時させるとインク中に析
出物が生じてインクジェット記録が正確に行われなくな
る傾向がある。

更に色調を整えるためや黒色とするため本発明の染料と
共に他の青色染料や赤色染料、黄色染料を併用すること
ができる。併用できる染料としては青色染料ではＣ，１
，ダイレクトブルー−１、−８、−７１、−７６、−８
６、−１０８、−２００，−２０１、−２０２、−２３
６やＣ，１，アシッドブルー−１、−７、−９、−１５
、−１７５、−２４９等が、赤色染料ではＣ，１，ダイ
レクトレッド−１、−９、−１５、−１７、−２８、−
３７、−６２、−７５、−８１、−８３、−８９、−９
９、−２２０，−２２５、−２２７やＣ，１，アシッド
レッド−３５、−４４、−５２、−８２、−９２、−９
４、−１１５、−１３１、−１３４、−１５４、−１８
６、−２４９、−２５４、−２８９等が、黄色染料では
Ｃ，１，ダイレクトイエロー−１２、−２７、−２８、
−３３、−３９、−４４、−５０，−５８、−８５、−
８６、−８７、−８８、−１００，−１１０，−１４２
、−１４４ヤＣ，１，アシッドイエロー−７、−１７、
−２３、−４２、−４４、−７９、−９９、−１４２等
が、その他Ｃ，Ｌダイレクトオレンジ２６、Ｃ，１，リ
アクティブブルー２等が挙げられる。

以下、黒色染料の具体例を挙げる。

ただし、この化合物を と表わしたときの置換基Ｃのみを下記に例示する。

く染料合成例〉 これらの染料は容易に合成することができる。例えば具
体例（１）で示される染料は２−アミノ−５−ナフトー
ル−７−スルホン酸４．８９を水１００ｍ　ｌ、苛性ソ
ーダｉ、ｏｇの水溶液に溶解する。この液に亜硝酸ソー
ダ１．５ｇを加えた後、５℃で攪拌中の３％塩酸１５０
ｍ１中へ少しづつカロえてジアゾ化した。ざらに３時間
攪拌した後、スルファミン酸にて残存する亜硝酸を消去
してジアゾ液を得た。

このジアゾ液にメタフェニレンジアミン−４−スルホン
Ｍ３．８ｇを加えて１０’Ｑで１５時間攪拌しカップリ
ングした。その後酢酸ソーダでｐＨ３として３時間攪拌
し、黄褐色のモノアゾ液を得た。このモノアゾ液に１０
％苛性ソーダ水溶液１５０ｍ１を加えてアルカリ性にし
ておく。次に３．７−ジアミツジベンゾチオフエンー５
，５−ジオキサイド２．５ｇを３％塩ｆｆ、　２５０ｍ
１に加え５℃以下で攪拌し、これに水２０ｍ１に亜硝酸
ソーダ１．５ｇを溶解した水溶液をゆっくり加えてジア
ゾ化した。ざらに１時間攪拌した後スルファミン酸にて
残存する亜硝酸を消去してジアゾ液を得た。

このジアゾ液を先のアルカリ性としたモノアゾ液に５°
Ｃ以下で攪拌しながら加え３時間反応した。終了後食塩
５０ｇを加えて塩析し、析出した染料を濾過して、１０
％食塩水２５０ｍ１で洗浄した後乾燥したメタノール２
００ｍ１でソックスレー抽出を５時間行なって脱塩５１
ａ浬し、具体例（１）の染料１０．１ｇを得た。

上記一般式の置換基Ｃを上記具体例とは異なった置換基
にした他の色の具体例を示す。

く染料合成例〉 これらの染料は容易に合成することができる。例えば具
体例衣（２１）で示される染料は３．７−ジアミツジベ
ンゾチオフエンー５，５−ジオキサイド２．５ｇを３％
塩酸？“５０ｍ１に加え、５℃以下で攪拌し、これに水
２０ｍ１に亜硝酸ソーダ１．５ｇを溶解した水溶液を除
々に加えてジアゾ化した。なお１時間攪拌した後スルフ
ァミン酸にて残存する亜硝酸を消去してジアゾ液を得た
。

次に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸ナトリウム７．２ｇを１０％炭酸ソーダ水溶液３００
ｍ　ｌに溶解し５°Ｃ以下で攪拌し、これに先のジアゾ
化液をゆっくり加え３時間攪拌してカップリングを行な
った。終了後食塩５０（］を加えて塩析し、析出した染
料を濾過した後１０％食塩水２００ｍ１で洗浄して乾燥
した。

メタノール２００ｍ１でソックスレー抽出を５時間行な
って脱塩処理して具体例（２１）の染料８．６ｇを得た
。

更に、上記一般式の置換基Ｃを異なった置換基にした黒
色染料の具体例を示す。

Ｎａυ３’：５　　　　　　　：＞ＬＪ３　Ｎａく染料
合成例〉 これらの染料は容易に合成することができる。例えば具
体例（４０）で示される染料はＰ−ニトロアニリン２，
８ｇを５％塩酸１００ｍ１に加えて５℃以下で攪拌し、
これに水２０ｍ１に亜硝酸ソーダ１．５ｇを溶解した水
溶液をゆっくり加えてジアゾ化した。ざらに３時間攪拌
した後スルファミン酸にて残存する亜硝酸を消去してジ
アゾ液を得た。

次に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸ナトリウム７．２ｇを水３００ｍ　ｌに加え、１時間
攪拌して均一なスラリーとする。

これに先のジアゾ液を加え、５°Ｃで５時間攪拌した後
冷蔵庫に１２時間放置した。その後酢酸ソーダでｐＨを
３とし３時間攪拌し、赤色のモノアゾ液を得た。このモ
ノアゾ液に１０％苛性ソーダ水溶液１５０ｍ１を加えて
アルカリ性にしておく。

一方３．７−ジアミツジベンゾチオフエンー５．５−ジ
オキサイド２．５９を３％塩酸２５０ｍ１に加え５°Ｃ
以下で攪拌し、これに水２０ｍ１に亜硝酸ソーダ１．５
ｇを溶解した水溶液をゆっくり加えてジアゾ化した。ざ
らに１時間撹拌した後スルファミン酸にて残存する亜硝
酸を消去してジアゾ液を得た。

このジアゾ液を先のアルカリ性としたモノアゾ液に５℃
以下で攪拌しながら加え３時間反応した。終了後食塩８
０ｑを加えて塩析し、析出した染料を濾過して１０％食
塩水２５０ｍ１で洗浄した１変乾燥した。メタノール２
００ｍ１でソックスレー抽出を５時間行なって脱塩処理
し具体例（４０）の染料ｉｏ、ｙｇを得た。

つぎに一般式の化合物を と表わせるものについて、置換基Ｃのみを下記に例示す
る。

（５ｇ）　　　　　　　　　　　　　（５９）ｂＬＩ３
１Ｍａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５す、Ｎａこれらの染料は容易に合成することができる
。例えば具体例（１）で示される染料は３．７−ジアミ
ツジベンゾチオフエン２．０９を３％ｍ酸２５０ｍ１に
加えて５°Ｃ以下で攪拌し、これに水２０ｍ１に亜硝酸
ソーダ１．５ｇを溶解した水溶液を除々に加えてジアゾ
化し、なお１時間撹拌した後スルファミン酸にて残存す
る亜硝酸を消去してジアゾ液を得た。

次に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸ナトリウム７．２ｇを１０％炭酸ソーダ水溶液３００
ｍ　ｌに溶解し５°Ｃ以下で攪拌し、これに先のジアゾ
化液をゆっくり加え、３時間攪拌してカップリングを行
なった。終了後食塩５０ｇを加えて塩析し、析出した染
料を濾過した後１０％食塩水２００ｍ１で洗浄して乾燥
した。メタノール２００ｍ１でソックスレー抽出を５時
間行なって脱塩処理して具体例（５６）の染料８．２ｇ
を得た。

つぎに、前記一般式の置換基を伯のものに代えた黒色染
料の具体例を示す。

ＬｉＩＪ３ｂ　　　　　　　　５１Ｊ３　Ｌｌこれらの
染料は容易に合成することができる。例えば具体例（７
２）で示される染料はＰ−クロルアニリン２．６０を３
％塩醒１００ｍ１に加えて５℃以下で攪拌し、これに水
２０ｍ１に亜硝酸ソーダ１．５ｇを溶解した水溶液をゆ
っくり加えてジアゾ化した。ざらに１時間攪拌した後ス
ルファミン酸にて残存する亜硝酸を消してジアゾ液を得
た。

次に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸ナトリウム７．２ｇを水３００ｍ　ｌに加え１時間攪
拌して均一なスラリーとする。これに先のジアゾ液を加
え、５°Ｃで５時間攪拌した侵、冷蔵庫に１２時間放置
した。その後酢酸ソーダでｌ）Ｈを３とし３時間攪拌し
、赤色のモノアゾ液を得た。このモノアゾ液に１０％苛
性ソーダ水溶液１５０ｍ１を加えてアルカリ性にしてお
く。

一方３，７−ジアミツジベンゾチオフエン２．０（］を
３％塩酸２５０ｍ１に加え５℃以下で攪拌し、これに水
２０ｍ１に亜硝酸ソーダ１．５ｇを溶解した水溶液をゆ
っくり加えてジアゾ化した。

ざらに１時間攪拌した後スルファミン酸にて残存する亜
硝酸を消去してジアゾ液を得た。

このジアゾ液を先のアルカリ性としてモノアゾ液に５°
Ｃ以下で攪拌しながら加え３時間反応した。終了後食塩
６０Ｃｌを加えて塩析し、析出した染料を濾過して１０
％食塩水２５０ｍ１で洗浄した後乾燥した。メタノール
２００ｍ１でソックスレー抽出を５時間行なって脱塩処
理し具体例（７２）の染料ＩＱ、Ｏ（］を得た。

次に、前記置換基Ｃを他のものに代えた黒色染料を例示
する。

Ｎａ１Ｊ、ｂ　　　　　　　　　　５ＬｊｓｌＮａこれ
らの染料は容易に合成することができる。例えば具体例
（８８）で示される染料は２−アミノ−５−ナフトール
−７−スルホンＭ４．８ｉ；ｌを水１００ｍ１、苛性ソ
ーダ１．０ｇの水溶液に溶解する。この液に亜硝酸ソー
ダ１．５ｇを加えた後５℃で攪拌中の３％塩酸１５０ｍ
１中へ少しづつ加えてジアゾ化した。ざらに３時間攪拌
した後スルファミン酸にて残存する亜硝酸を消去してジ
アゾ液を得た。

このジアゾ液にｍ−フェニレンジアミン−４−スルホン
１３．８ｉ；ｌを加えて１０’Ｃで１５時間攪拌してカ
ップリングした。その後酢酸ソーダでｌ）Ｈ３として３
時間攪拌し、黄褐色のモノアゾ液を得た。このモノアゾ
液に１０％苛性ソーダ水溶液１５０ｍ１を加えてアルカ
リ性にしてあく。

次に３，７−ジアミツジベンゾチオフエン２．０ｇを３
％塩酸２５０ｍ１に加え５°Ｃ以下で攪拌し、これに水
２０ｍ１に亜硝酸ソーダ１．５ｇを溶解した水溶液をゆ
っくり加えてジアゾ化した。

ざらに１時間攪拌した後スルファミン酸にて残存する亜
硝酸を消去しジアゾ液を得た。

このジアゾ液を先のアルカリ性としたモノアゾ液に５℃
以下で攪拌しながら加え３時間反応した。終了後食塩５
０ｇを加えて塩析し析出した染料を濾過して１０％食塩
水２５０ｍ１で洗浄した後乾燥した。メタノール２００
ｍ１でソックスレー抽出を５時間行なって脱塩処理し具
体例（８８）の染料９．０（］得た。

本発明のインクは溶媒成分として水を使用するものであ
るが、インク物性を所望の値に調整するため、インクの
乾燥を防止するため、染料の溶解性を向上するため等の
目的で、下記の水溶液有機溶媒と水とを混合して使用す
ることもできる。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール七ツメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのアル
キルエーテル類、その他Ｎ−メチルー２−ピロリドン、
２−ピロリドン、１．３−ジメチルイミダゾリジノン、
ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等である
。

これらの中で特に好ましいのはジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール２００〜ｅ、ｏｏ　、　トリエ
チレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、これらを用いるこ
とにより染料の高い溶解性と水分蒸発防止による目詰ま
り防止の効果を得ることができる。

インク中の上記水溶液有機溶媒の含有量はインク全重量
に対して５〜８０％の範囲で使用できるが、粘性、乾燥
性等から１５〜６０％の範囲で用いることが好ましい。

本発明のインクには上記染料、溶剤の他に従来より知ら
れている添加剤を加えることができる。

例えば防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソ
ルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロ
フェノールナトリウム等が本発明に使用できる。

Ｉ）Ｈ調整剤としては調合されるインクに悪影響をおよ
ぼさずにインクのｐＨを９．０〜１１．０の範囲に制御
できるものであれば任意の物質を使用することができる
。

その例としてジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水
酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
金属の炭酸塩などがあげられる。

キレート試薬としては例えばエチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチ
ルエチレンジ−アミン三酢酸ナトリウム、ジエチレント
リアミン五酢酸ナトリウム、ウラミルニ酢酸ナトリウム
などがある。

防錆剤としては、例えば酸性亜硫ＦＥＷ、チオ硫酸ナト
リウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルア
ンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、
ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがある。

その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤
などを添加することができる。

以下に本発明の実施例および比較例を示す。

％はすべで重量％である。

実施例１ 下記の組成物を約５０℃に加熱して攪拌溶解した後、孔
径０．２２μｍのテフロンフィルターで濾過するごとに
よってインクを作製した。

具体例（１）の染料　　　　　２゜０％ジエチレングリ
コール　　　　１５゜Ｏ％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．８％下記
の組成よりなる材料を用いる以外は実施例１と同様にし
て実施例２〜４２および比較例１〜８のインクを作製し
た。

実施例２ 具体例（３）の染料　　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコールモ
ノ メチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７６．８％実施例３ 具体例（６）の染料　　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％１．３−ジメチルイミダゾリ
ジノン ５．０％ ６−アントキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例４ 具体例（９）の染料　　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
　５．０％６−アントキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実施
例５ 具体例（１８）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ ２−ピリジンチオール −１−オキサイドナトリウム　０．３％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７６．７％実施例６ 具体例（７）の染料　　　　　１．０％具体例（１３）
の染料　　　　２．０％ジエチレングリコール　　　　
１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン　１５．０％デ
ヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６６．８％実施例７ 具体例（９）の染料　　　　　２．３％具体例（１４）
の染料　　　　０．７％ジエチレングリコール　　　　
２０．０％グリセリン　　　　　　　　　５．０％６−
アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例８　青色インク 具体例（２１）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５，０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８％実施
例９　青色インク 具体例（２７）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　７６．８％実施例１０　赤色イ
ンク 具体例（２８）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％１．３−ジメチルイミダゾリ
ジノン ５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例１１　紫色インク 具体例（３５）の染料　　　　３゜０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
　５．０％６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実施
例１２　赤色インク 具体例（３７）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ ２−ピリジンチオール −１−オキサイドナトリウム　０．３％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　７６．７％実施例１３　黒色イ
ンク 具体例（２４）の染料（青色）１．５％具体例（３９）
の染料（赤色）１．５％ジエチレング１ノコール　　　
　１５．Ｏ％Ｎ−メチル−２−ピロリドン　１５．０％
デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６６．８％実施例１４　
黒色インク 具体例（２８）の染料（赤色）２．０％具体例（１３）
の染料（青色）１，０％ジエチレングリコール　　　　
２０．０％グリセリン　　　　　　　　　５．０％６−
アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例１５ 具体例（４０〉の染料　　　　２．０％ジエチレングリ
コール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．８％実施
例１６ 具体例（４３）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノエチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　７６．８％実施例１７ 具体例（４７）の染料　　　　４．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％１．３−ジメチルイミダゾリ
ジノン ５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７０．７％実施
例１８ 具体例（５１）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実施
例１９ 具体例（５３）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ ２−ピリジンチオール −１−オキサイドナトリウム０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．７％実
施例２０ 具体例（４２〉の染料　　　　２．０％具体例（５４）
の染料　　　　１．０％ジエチレングリコール　　　　
１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン　１５．０％デ
ヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水　　　　　　　
　　　　　　　　　　６６．８％実施例２１ 具体例（４８）の染料　　　　１．５％具体例（５０）
の染料　　　　１．５％ジエチレングリコール　　　　
２０．０％グリセリン　　　　　　　　　５．０％６−
７セトキシー２．４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例２２　青インク 具体例（５６）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８％実施例
２３　青インク 具体例（５７）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　７１．８％実施例２４　青イ
ンク 具体例（５８）の染料　　　　２．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％１．３−ジメチルイミダゾリ
ジノン ５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７２．７％実施
例２５　青インク 具体例（６４）の染料　　　　２．５％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
　５．０％６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２．２％実
施例２６　青インク 具体例（６７）の染料　　　　２．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコールモ
ノメチル エーテル　５．０％ ２−ピリジンチオール−１ 一オキサイドナトリウム　０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７７．７％実施
例２７　黒インク 具体例（６１）の染料　　　　３．０％Ｃ，１，ダイレ
クトオレンジ２６　　１．０％ジエチレングリコール　
　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン　１５．
０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６５．８％実施例２８
　黒インク 具体例（６２）の染料　　　　１．５％Ｃ，１，ダイレ
クトレッド２２７　　　１．０％Ｃ，１，ダイレクトイ
エロー８６　　０．５％ジエチレングリコール　　　　
２０．０％グリセリン　　　　　　　　　５．０％６−
アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例２９ 具体例（７２）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．３％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８％実施
例３０ 具体例（７５）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　７６゜８％実施例３１ 具体例（７７）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％１．３−ジメチルイミダゾリ
ジノン ５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例３２ 具体例（８０）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
　５．０％６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例３３ 具体例（８２）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ ２−ピリジンチオール−１− オキサイドナトリウム　０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．７％実
施例３４ 具体例（８５）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８％実
施例３５ 具体例（８７）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
　５．０％６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサンＯ１３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実
施例３６ 具体例（８８）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８％実施
例３７ 具体例（９０）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコールモ
ノ メチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７６．８％実施例３８ 具体例（９２）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％１．３−ジメチルイミダゾリ
ジノン ５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７
％実施例３９ 具体例（９５）の染料　　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％実施
例４０ 具体例（９９）の染料　　　　３．０％ポリエチレング
リコール２００　１５．０％トリエチレングリコール モノメチルエーテル　５．０％ ２−ピリジンチオール−１− オキサイドナトリウム　０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．７％実施
例４１ 具体例（１０２＞の染料　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８％実
施例４２ 具体例（１０３）の染料　　　３．０％ジエチレングリ
コール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　
　５．０％６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％比
較例１ Ｃ，１，ダイレクトブラック３２　　３．０％ジエチレ
ングリコール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン　１５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０
．２％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６
．８％比較例２ Ｃ６■、アシッドブラック２　　　３．０％ポリエチレ
ングリコール２００　１５．０％トリエチレングリコー
ル モノメチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　７６．８％比較例３ Ｃ，ｌフードブラック２　　　　３．０％ジエチレング
リコール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　
　５．０％ ６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％比
較例４　青色インク Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　　　３．０％ジエチレ
ングリコール　　　　１５．０％Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン　１５，０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０
．２％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．
８％比較例５　赤色インク Ｃ，１，ダイレクトレッド８１　　　　３．０％ポリエ
チレングリコール２００　１５．０％トリエチレングリ
コール モノメチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．２％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７６．８％比較例６　黒色イ
ンク Ｃ，１，ダイレクトブラック３２　　３．０％ジエチレ
ングリコール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　
　　　　５．０％６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％比
較例７ Ｃ，１，アシッドブルー１３．０％ ポリエチレングリコール２００　１５．０％トリエチレ
ングリコール モノメチルエーテル　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　０．２％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７６．８％比較例８ Ｃ，１，アシッドブルー９　　　　３，０％ジエチレン
グリコール　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　
　　　５．０％６−アセトキシ−２，４−ジメチル −ｍ−ジオキサン０．３％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％試験
結果 実施例１〜４２、比較例１〜８について下記の試験を行
なった。

１）画像の鮮明性 リコー製ワードプロセッサー・リポート５６００Ｊ用イ
ンクジエツトプリンターに、作製したインクを充填し印
字を行なった。

鮮明な画像が得られたインクは表−１において○印で表
わした。

２）画像の耐光性 １）で得た画像サンプルをフェードメーター（カーボン
・アーク灯、６３℃）に３時間かけ、光照射前後の画像
濃度をマクベス濃度計で測定し。下式により耐光性（褪
色率）を求めた。

褪色率（％） ＝［１−（光照射後の画像濃度 ／光照射前の画像濃度）］ｘｌＯＯ ３）画像の耐水性 １）で得た画像サンプルを３０″Ｃの水に１分間浸漬し
、浸漬前後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し、（２
）項の式と同様の式により耐水性（褪色率％）を求めた
。

４）保存性 インクをポリエチレン製の容器に入れ、−２０’Ｃ，４
℃、２０℃、５０’Ｃ，７０’Ｃ，それぞれの条件下で
３カ月間保存し、保存前後の粘度、表面張力、電気伝導
度の変化、および沈殿物析出の有無を調べた。どの条件
下で保存しても、物性変化、沈澱物の発生がなかったも
のを表−１ではＯとした。

５）ノズルの目詰まりテスト １）で印字した後印字体止したままで２０’Ｃ１６５％
ＲＨの環境下で２力月間放置し、放置後再び正常な印字
が可能か否かを調べた。

１つのインクサンプルについて３台のプリンターを使用
し試験した。

表−１には３台のプリンターとも正常に印字できた場合
を○、３台中１台又は２台で正常印字ができなかった場
合をＸ、３台とも正常印字できなかった場合をＸｘで示
した。なお５６００Ｊ用プリンターにはノズルに詰まり
が生じ噴射ができなくなった時、ジェットの噴射方向が
著しく放置前と比べて変化した時には、それを自動的に
検出し、プリンターの作動を停止するための装置が取り
付けられている。

表−１ 表−１のつづき ［効　　果］ 以上説明したように、本発明の水性インク組成物は保存
中に沈澱を生ずるような障害がなく、したがってノズル
詰まりが起らない。

また、この水性インクで画かれた画像は鮮明で、特に耐
光性、耐水性が優れている。

特許出願人　株式会社リ　コ　− 代理人　弁理士　小　松　秀　岳 代理人　弁理士　旭　　　　　宏 手続補正書　（鏝） 昭和６１年９月１２日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示　　　　　特願昭６１−１７３７９３号
２、発明の名称　　　　　水性インク組成物３、補正を
する者 事件との関係　　　特許出願人 名　称　　　（６７４）　　株式会社リコー４、代理人 ５、補正命令の日付　　　　（自発） ６、補正の対象 明細書中、特許請求の範囲並びに発明の詳細な説明の欄
。

（別　紙） （１）明細書の特許請求の範囲を下記のとおりに補正す
る。

「　下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも１
種含有することを特徴とする水性インク組成物。

一般式 （ただし、上記一般式の記号のうち、 Ｒ１は水酸基、アミン基、置換アミノ基、Ｒ２は水素、
水酸基、アミノ基、置換アミン基、 Ｍは水素、アルカリ金属、４級アンモニウム、塩基性ア
ミン、アンモニウム、 八ｒは置換または非置換のアリール基 ｍはＯまたは１ ｎは１または２ （２）明細書第５頁第４行の１アンモニウム、」を削除
する。

（３）同、第６行に「アンモニウム」を加入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも１種含
   有することを特徴とする水性インク組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、上記一般式の記号のうち、 Ｒ＿１は水酸基、アミノ基、置換アミノ基、 Ｒ＿２は水素、水酸基、アミノ基、置換アミノ基、アン
   モニウム、 Ｍは水素、アルカリ金属、４級アンモニウム、塩基性ア
   ミン、 Ａｒは置換または非置換のアリール基、 ｍは０または１、 ｎは１または２、 Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ である。）