JPS63304084A

JPS63304084A - 顔料付ホウ酸インジウム螢光体

Info

Publication number: JPS63304084A
Application number: JP14116187A
Authority: JP
Inventors: Mitsusachi Sumitomo; 住友　三幸; Masaji Nakajima; 中嶋　正次; Katsunori Uchimura; 内村　勝典
Original assignee: Nichia Chemical Industries Ltd
Current assignee: Nichia Chemical Industries Ltd
Priority date: 1987-06-04
Filing date: 1987-06-04
Publication date: 1988-12-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、主としてコンピュータ一端末などのディスプ
レイ管に使用される残光性のホウ酸インジウム蛍光体に
関し、さらに詳しくは、電流特性、発光輝度、バーニン
グ特性およびコントラスト特性の優れたホウ酸インジウ
ム蛍光体に関する。

［従来の技術並びにその問題点コ近年、コンピュータ一端末などのディスプレイ用モノク
ローム陰極線管に、目を疲れさせにくい発光色として、
だいだい色が使用されてい。

従来の、だいだい色に発光する蛍光体として、ＬＡ蛍光
体［Ｃｄ５ＣＱ　（ＰＯ４）３：Ｍｎ］が知られている
。この蛍光体は発光輝度が高く、ｌＯ％残光時閏は３０
ｍ秒程程度比較的長く、ディスプレイ用に使用した場合
、優れた特性を示している。

しかしながら、この蛍光体は、全体の重量の５０％以上
が有害なカドミウムの為、公害あるいは作業環境などの
観点から、Ｃｄを含有しないものが望まれている。

これに対し、カドミウムを含有しない残光性のだいだい
色発光蛍光体として、ＩｎＢＯ３：Ｅｕ。

Ｔ１）（特開昭５９−１０５０７５号）が開発されてい
る。

又、紫外線で刺激されてだいだい色に発光するランプ用
に使用されるホウ酸インジウム蛍光体として、（Ｉｎ、
Ｙ、Ｌａ）ＢＯ３：Ｅｕが提案されている（特開昭５９
−５１７８３号）。

しかしながら、これ等の蛍光体は、電流密度に比例する
発光輝度の直線性、即ち電流特性が充分でなく、高電流
密度における発光輝度の改善が望まれていた。

本発明者等は、このホウ酸インジウム蛍光体の電流特性
を向上する目的で種々の試験を行ったところ、特定量の
Ｓｍ（サマリウム）を含有させることにより、この特性
を著しく改善できることに成功した。

更に、このＩｎＢＯ，：Ｅｕ、Ｓｍ蛍光体は、微量のＴ
ｂを含有させることによって、更に発光輝度を向上させ
ることにも成功した。

ところで、コンピュータ一端末に使用されるディスプレ
イ管は、文字を鮮明に表示する為に、コントラストの優
れた蛍光体が要求される。蛍光体のコントラストを向上
する為に、蛍光体の表面にフィルター粒子を付着する技
術が開発されている（特公昭５７−３３６６０号公報）
。また、赤色発光蛍光体の表面に、硫セレン化カドミウ
ムやベンガラ等の赤色顔料粒子を付着する技術も開発さ
れている（米国特許Ｎ　ｏ　、　３，３０８，３２６）
。

これ等の公報に示される蛍光体は、赤色発光色以外の波
長の光を遮断する為に、赤色顔料を付着している。赤色
顔料は、フィルターとしての効果、即ち、波長が長い赤
の発光色を減衰させずに透過させ、波長が短い赤以外の
波長をより効果的に減衰させている。このことからすれ
ば、赤色顔料としてはベンガラよりも硫セレン化カドミ
ウムが優れたフィルター特性を有する。硫セレン化カド
ミウムはベンガラよりも深い赤の体色を程し、これが赤
色顔料フィルターとして蛍光体表面に付着されていた。

ベンガラは、第１図の分光反射特性に示されるように、
反射率が波長５５０ｎｍ付近から次第に高くなり、いい
かえれば、黄緑から黄色の発光色からしだいに高くなり
始め、だいだい色の６００ｒｕｗでは相当に高くなり、
黄色からだいだい色の反射率が高く、赤色顔料粒子とし
て理想のフィルター特性を示すものでない。

この為、ベンガラ付着の赤色発光蛍光体では、ベンガラ
の分光反射特性を有効に利用できない欠点があった。し
かしなか、ベンガラは、公害の心配がなく、しかも粒子
を小さい微粉末状にできる等、フィルター特性以外に優
れた特性を有する。

本発明者は、無公害で付着性のよいベンガラを有効に利
用すへく、試作を繰り返した結果、これをＩｎＢＯ３：
Ｅｕ、Ｓｍ蛍光体のフィルター粒子として使用すること
により、赤色発光蛍光体では実現出来なかった、理想の
紺み合わせのフィルター付蛍光体を実現することに成功
した。即ち、赤色発光蛍光体としては好ましくないフィ
ルター特性であった、５９０　ｎｍ〜６００ｎｍ付近で
分光反射率が相当に高くなる独特の特性を逆に有効に利
用することによって、ＩｎＢＯ３：ＥｕＳ　Ｓｍ蛍光体
のコントラストを著しく向上させることに成功した。更
に、本発明者等は、特定の分光反射率のベンガラを使用
することによって、コントラストをより向上することに
も成功した。

更にまた、ホウ酸インジウム蛍光体は、ＳｍとＴｂとを
加えることによって、発光輝度と電流特性とが向上でき
るが、これによって発光色は黄色に近付く欠点がある。

例えば、ｒ　ｎＢＯ３：　Ｅｕ、、、Ｈ６Ｓｍａに於て
、αの値をα＝０、ａ　＝０．００１、ａ＝０．００２
と大きくしてＳｍの含有量を増加させると、Ｘ値は順番
Ｃ，：０．５９９．０．５９７．０．５９５と次第に減
少し、ｙ値は順番に０．３９８．０゜４００．０．４０
２と次第に大きくなって発光色がオレンジ色から黄色に
変化する欠点がある。

また、Ｔｂの含有量を増加させても、Ｘ値が次第に小さ
くなって発光色が黄色に近付く。この為、ホウ酸インジ
ウム蛍光体は、電流特性と、発光輝度とを向上させる為
に、発光色が黄色に近付く欠点があり、好ましいオレン
ジ色を保持して、優れた特性のものが製造できない欠点
があった。

［発明の目的］　　　′ 本発明はこれ等従来の全ての欠点を解決することを目的
に開発されたもので、本発明の重要な目的は、無公害で
付着性の良好なベンガラと理想の組み合わせを実現し、
これによって、コントラストが高く、文字等が鮮明に表
示できるホウ酸インジウム蛍光体を提供するにある。

又、本発明の他の重要な目的は、電流特性と発光輝度特
性と、バーニング特性に優れ、しかも好ましいオレンジ
色に発光するホウ酸インジウム蛍光体を提供するにある
。

［従来の問題点を解決する為の手段］本発明の顔料付ホウ酸インジウム蛍光体は、一般式（Ｉ
　ｎ、、Ｌｎａ）ＢＯ３：Ｅｕ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｍ′、Ｍ
″で表され、次の（イ）〜（す）の条件を満たし、かつ
、ベンガラの付着量が蛍光体に対し０．０３〜５．０重
量％の範囲に調製されている。

（イ）ＬｎがＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｌｕから選ばれる
少なくとも−っであり、ａの範囲が０≦ａ≦０．６であ
る。

（ロ）Ｅｕの含有量が蛍光体母体に対して０．０５以上
３重量％以下である。

（ハ）Ｓｍの含有量が蛍光体母体に対して０より多く、
５重量％以下である。

（ニ）Ｔｂの含有量が蛍光体母体に対して０以上０．５
重量％以下の範囲である。

（ホ）Ｍ′はＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇのうち少なくとも
一種であり、含有量が蛍光体母体に対し、０〜５Ｘ１０
−２重量％の範囲である。

（へ）Ｍ”はＰｒ、ＡＱ、Ｇａ、ＴＱ、Ｃｅ、Ｄｙ、Ｔ
ｍのうち少なくとも一種であり含有量が０〜０．５重量
％である。

（ト）蛍光体に付着するベンガラ赤色顔料粒子の反射率
が、５００ｎｌｌ、　５５０ｎｍ、　６００ｎｍ、６５
０μｍおよび７００　ｎｍの波長の光に対してそれぞれ
ＢａＳＯ４の反射率を１００％とした時、１５％以下、
３〜２５％、２０−４５％、３０〜５５％、３５〜６０
％である。

（チ）ベンガラ赤色顔料付蛍光体の反射率が、５００ｎ
ｍ、　５５０ｎｍ、　６００ｎｅ、６５０止および７０
０止の波長の光に対して、それぞれＢａＳＯ４の反射率
を１００％とした時、５０％以下、１５〜６０％、４０
〜７０％、５０〜８５％、６０〜９０％である。

（す）ホウ酸インジウム蛍光体の中央粒径が３μ〜１２
μであり、付着するベンガラ赤色顔料の中央粒子径が１
μ〜０．００１μである。

蛍光体表面に付着されるベンガラは、その製造方法、粒
子径、含有する不純物の種類等によってその体色が異な
る。本発明の顔料付蛍光体に付着されるベンガラ赤色顔
料粒子の反射率は、５００μｍ、　５５０μｍ、　６０
０μｍ、６５０μｍおよび７００止の波長の光に対して
、それぞれＢａＳＯ４の反射率の反射率を１００％とし
た時、順番に１５％以下、３〜２５％、２０〜４５％、
３０〜５５％、３５〜６０％である。

ベンガラは、通常、Ｋ２ＳｉＯ３，５ｉ０２等の分散剤
を用いて分散し、あるいはビーズミル等で粉砕されて使
用される。

蛍光体表面にベンガラを付着する接着剤であるバインダ
ーには、例えば、アクリル、ゼラチン、ＰＶＡなとの有
機接着剤、または、Ｎａ２ＳｉＯ３、ＨＢＯ３、ＡＱＰ
０４等の無機接着剤が使用できる。

ベンガラが付着された蛍光体の反射率は、５００ｒｖ＋
、５５０ｎｍ、　６００ｎｍ、　６５０ｎｍおよび７０
０ｎＩＩの波長の光に対して、それぞれ、ＢａＳＯ４の
反射率を１００％としたとき、５０％以下、１５〜６０
％、４０〜７０％、５０〜８５％、６０〜９０％に調整
される。

反射率は次の方法で測定した。対象物質を１２０℃で２
時閏、乾燥し、１５０＃フルイを通してからセルにつめ
、セル充填器にセットして油圧式プレス装置にて、１分
間で１５ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけた後、そのセルを発
熱電球を光源とする自記分光光度計にて、ＪＩＳに規定
したＢ　ａ　Ｓ　Ｏａの反射率を１００％とした時の、
各波長の反射率を読みとった。

［作用効果］本発明の蛍光体の表面に付着されるベンガラの分光反射
率を第１図に示し、ホウ酸インジウムの発光スペクトル
を第２図に示す。第１図から明かなように、ベンガラは
、約５５０ｎｍ付近から次第に反射率が高くなり、６０
０μｍでは相当に高い反射率を示す。第２図に示すよう
に、ホウ酸インジウム蛍光体は、５５０μｍ付近と６０
０μｍ付近に発光ピークがある。６００μｍ付近の発光
ピークは、好ましいオレンジ色の発光色でフィルター顔
料は、この発光ピークを可能な限り吸収しないことが大
切である。５５０μｍ付近の発光ピークは、緑から黄緑
色の発光色で、これを表面のフィルター顔料が吸収する
ことによって、深いだいだい色発光色となる。

ベンガラは硫セレン化カドミウムに比べると短い波長領
域からしだいに反射率が高くなる。この為、６００　ｎ
ｍ付近は、反射特性曲線の肩部分に相当し、相当に高い
反射率を示す。この波長領域の発光色は、だいだい色を
程する。この為、この領域の反射率が高いことは、発光
色をより深い赤色にする。従って、赤色フィルター材と
しては好ましくないが、だいだい色発光のホウ酸インジ
ウム蛍光体の発光色からすれば、正に理想のフィルター
特性を示す。

即ち、従来の赤色発光蛍光体に付着されていたベンガラ
は、独特のフィルター特性が有効に利用されていなかっ
たが、本発明のベンガラ付着ホウ酸インジウム蛍光体は
、ベンガラのフィルター特性を極めて有効に利用し、理
想の組み合わせによって蛍光体のコントラストが著しく
高くでき、文字等を鮮明に表示できる特長が実現できる
。

［好ましい実施例コ実施例１゜金属Ｉｎを６７０ｇ、Ｅｕ２Ｏ３を６．　２ｇ、　Ｔｂ
４ｏ７を０．１１　ｇ、Ｓｍ２Ｏ３を０．１０ｇを濃硝
酸に溶解し、純水で希釈し１０リツトルとし、８０℃に
加温する。（これをＡ液とする）一方、シュ’７１１ｔ
１７００ｇを８０℃の純水１０リツトルに溶解する。（
これをＢｔｆｆとする）Ａ液中に、Ｂ液を徐々に滴下し
、Ｉｎ、Ｅｕ。

Ｔｂ、Ｓｍの共沈シュウ酸塩を得る。これをろ別し、８
００℃にて熱分解し、Ｉ　ｎ、　Ｅｕ、　Ｔｂ。

Ｓｍの混合酸化物を得る。

これにオルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）７２０ｇを充分に粉
砕し、混合して、１２００℃で６時間焼成する。焼成品
を水洗、ボールミル、フルイを通したあと脱水、乾燥し
、乾式フルイを通し、平均粒子径が９μのＩ　ｎ　Ｂ　
０３　：　Ｅ　ｕ　ｓ、５ｅｓｅ、Ｓｍ＠、６８．、Ｔ
ｂ１１．１ｌｌＩｌ蛍光体を得た。

得られたホウ酸インジウム蛍光体１ｋｇを水５悲中に分
散し、微粉砕した顔料としてベンガラを１３ｇ加えて良
く攪拌混合する。

次に、５％ゼラチン（ＪＩＳ１種）１０ｍＱと、アクリ
ル系で水溶性の多価高分子有機酸として、５％ポリアク
リル酸ナトリウム（重合度２２，０００〜６６．０００
）５ｍＡを加えて１０分閏攪拌を続ける０次に２０％酢
酸でｐＨ４に調整する。

この懸濁液を１０〜１５分熟成した後、濾過、水洗して
乾燥する。

得られた蛍光体の分光反射率を第３図に示す。

この図に於て、曲線Ａは、ベンガラ付のもの、曲線Ｂは
ベンガラが付着されていない蛍光体の反射特性を示す。

このグラフで明かなように、得られた蛍光体の反射率は
、５００ｎｍ、５５０ｎｍ、６００ｎｍ、６５０ｎｍ、
７００ｎｍで、それぞれ２０％、２３％、５２％、６３
％、７１．５％で、波長が長くなる領域で高い反射率を
示し、６００ｎＩＩｌ付近では、相当に高い反射率を示
し、だいだい色として好ましい発光ピークの吸収がきわ
めて少ないことを示した。

更に、曲線Ａは曲線Ｂに比べると、だいだい色として好
ましくない５５０ｎｍよりも短い波長の光をよく吸収し
て、蛍光体全体の反射率を著しく低くしていることを示
している。

曲線Ａで示される本発明のベンガラ付ホウ酸インジウム
蛍光体は、曲線Ｂで示されるベンガラが付着されないホ
ウ酸インジウム蛍光体に比べると、相対発光輝度は約８
％低下した。ところが、実施例１で得られた本発明のホ
ウ酸インジウム蛍光体は、波長４００〜７００ｎｎ＋の
間の平均反射率が、ＢａＳＯ４拡散板を１００％とする
とき、これに対して約３９％であるのに対し、実施例１
で得られたベンガラが付着されない蛍光体は、全体の反
射率が９０％以上と相当に高い。言い替えれば、曲線Ａ
の蛍光体は、表面の反射率が従来の半分以下に極減する
にもかかわらず、相対発光輝度の低下はわずか８％に止
まり、発光輝度を反射率で割って求められるコントラス
トが著しく向上する。

優れたコントラスト向上効果は、ベンガラの分光反射特
性と、ＩｎＢＯ３：Ｅｕ、Ｓｍ蛍光体の発光特性の相性
が極めてよく、両者が互いに理想の特性を有することに
よって実現している。

更に、実施例１で得られたベンガラ付着ホウ酸インジウ
ム蛍光体は、Ｘ値＝０．６１７、ｙ値＝０．４１８であ
って好ましいだいだい色を程した。

実施例１の中間製品として得られたベンガラが付着され
ないホウ酸インジウム蛍光体は、ｘｉｆｌ＝０．５９７
、ｙ値＝０．３９９であって、本発明の蛍光体に比べる
と、発光色が黄色に接近していた。

更に又、得られたホウ酸インジウム蛍光体は、第４図に
示すように、高電流密度における、電流密度に対して輝
度が直線的に増加する理想の蛍光体からの発光輝度の低
下が極めて少なく、高電流密度領域に渡って電流密度に
対する輝度の直線性が優れていた。

実施例２゜濃硝酸溶解時に、金属Ｉｎを６７０ｇから６０３ｇに減
少し、Ｙ２Ｏ３を６５．９ｇ加える以外は、実施例１と
全く同様にして粒子径が８μの（Ｉｎ、Ｙｌ！、ｌ）　
ＢＯ３：　Ｅ　ｕｓ、５ｅｓ−ＳｍＴ１．ｆｌ［ｌＩ−
Ｔ　ｂｅ、ｅｔａ、蛍光体を得た。

得られた蛍光体１ｋｇにベンガラ１０ｇと微粒子シリカ
を３ｇ添加し、水２．５誌中に懸濁させる。この中に、
硝酸マグネシウムＩｇを５％水溶液としてゆっくりと添
加し、その後ＮａＯＨを加えてｐＨを１０．５とし、こ
の懸濁液を１０〜１５分熟成した後、濾過、水洗して乾
燥する。

この蛍光体は、Ｘ値＝０．６１２、ｙ値＝０゜４１３で
、相対発光輝度は、実施例１で得られたものに比べて２
％高かった。中間過程で得られたベンガラが付着されな
いホウ酸インジウム蛍光体は、Ｘ値＝０．５９５、ｙ値
＝０．４０４で多少黄色に近い発光色を示した。

この顔料付蛍光体は電流特性に優れ、ブラウン管に塗布
した時のコントラストもよかった。

実施例３゜実施例１で得られたＩｎ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｓｍの混合酸化
物に、オルトホウ酸と同時に炭酸バリウム（ＢａＣＯ３
）を０．８ｇ混合し、Ｓｍ２Ｏ３を０９１ｇから０．２
０ｇにする以外は実施例１と同様にして、平均粒子径が
８μのＩｎＢＯ３：Ｅ＋ｇ、８［１６−Ｓｍ６．ｌＩｉ
！２−　Ｔ　ｂｌｌ、１１３１−　Ｂ　ａｌ！、１！１
１４蛍光体を得た。

得られた蛍光体１ｋｇに対してベンガラ５ｇを使用する
以外、実施例１と同様にしてベンガラ付着ホウ酸インジ
ウム蛍光体を製造した。この蛍光体は、ベンガラを付着
前のホウ酸インジウム蛍光体が、Ｘ値＝０．５９０、ｙ
値＝０．４０６であったのに対し、ベンガラ付着後は、
Ｘ値＝０．６１Ｏ５ｙ値＝０．４１１と好ましいだいだ
い色発光を程し、相対発光輝度は、顔料が付着されない
ＩｎＢＯ３：Ｅｕに比べて約１０も％も高くなった。

また、この顔料付蛍光体は、電流特性に優れ、ブラウン
管に塗布した状態でのコントラストも良かった。

実施例４゜実施例１で製造された蛍光体９００ｇと、ＩｎＢＯ３／
Ｔｂ緑色発光蛍光体１００ｇとを混合し、色調のみを変
更し、他は実施例１と同様に処理してホウ酸インジム蛍
光体を製造した。

得られた蛍光体１ｋｇに対してベンガラ５ｇを使用する
以外実施例１と同様にしてベンガラ付着ホウ酸インジウ
ム蛍光体を製造した。

この蛍光体は、ベンガラを付着する前の蛍光体が、Ｘ値
＝０．５５４、ｙ値＝０．４３８と黄色に近いだいだい
色を程したが、ベンガラ付着されたホウ酸インジウム蛍
光体は、Ｘ値＝０．　５７７、ｙ値＝０．４１９と好ま
しいオレンジ色を発光し又、この顔料付蛍光体は、電流
特性に優れ、ブラウン管に塗布した時のコントラストも
良かった。

本発明のホウ酸インジウム蛍光体は、中央粒子径が３μ
〜１２μのものが使用され、表面に付着されるベンガラ
赤色顔料には、中央粒子径カ月μ〜０．００１７ｊのも
のが使用できる。

また、本発明の蛍光体は、ＥｕとＳｍとＴｂの含有量を
特定している。これ等の含有量は、蛍光体に要求される
特性を考慮して最適値に決定される。

第５図に、Ｓｍの含有量に対する電流特性の変化を示す
。この図は、電流密度が５μＡ／ｃｍ２のときに、理想
の蛍光体の発光輝度を１００％として、Ｓｍの含有量に
対する蛍光体の相対発光輝度を示している。

この図から明らかなように、Ｓｔｎの含有量が特定の範
囲に於ては、Ｓｍの含有量が増加するに従って、理想の
蛍光体からの発光輝度の低下が抑制されて電流特性が改
善される。しかしながら、含有量が特定量を越えると電
流特性もしだいに低下する。

また、第６図に示すように、Ｓｍの含有量が特定量から
増加するに従って相対発光輝度も低下する。但し、この
図に示すホウ酸インジウム蛍光体は、Ｅｕの含有量を蛍
光体母体に対して０．４８重量％一定として、Ｓｍの含
有量を変化させた。

発光輝度と電流特性とを考慮して、Ｓｍの含有量は、蛍
光体母体に対して、通常、５重量％以下、好ましくは２
Ｘ１０−３重量％以上１重量％以下に決定される。

本発明のホウ酸インジウム蛍光体の発光輝度は、付活剤
であるＥｕの含有量に左右される。この状態を第７図に
示す。この図に示される蛍光体は、発光輝度をより高く
する目的で、Ｔｂを蛍光体母体に対して７Ｘ１０−３重
量％含有し、Ｓｍを７゜２Ｘ１０−３重量％含有するホ
ウ酸インジウム蛍光体（Ｉ　ｎ　Ｂ　０３　：　Ｔ　ｂ
、　Ｓｍ）に種々の量のＥｕを含有されたときの相対発
光輝度を示す。

ところで、第６図、第７図、第８図に於て相対発光輝度
は、従来のＣｄ　ｓｃＱ　（Ｐ　Ｏ４）　３：　Ｍ　ｎ
　（ＬＡ蛍光体）の最も発光輝度の高いものを１００％
とした相対値を示している。

第７図より、本発明の蛍光体は、Ｅｕの含有量が０．０
５〜３重量％の範囲で輝度は６０％以上であり、０．１
−１重量％の範囲では７０％以上となる。

従って、本発明のホウ酸インジウム蛍光体のＥＵの含有
量は、通常０．０５〜３重量％の範囲で、望ましくは０
．　１〜１重量％に決定される。

又、本発明のホウ酸インジウム蛍光体にＢａ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｍｇのうち少なくとも一種を蛍光体母体に含有させ
ると蛍光体のバーニング特性が改善される。

Ｂａ５Ｓｒ１Ｃａ、Ｍｇが本発明の蛍光体に含有されて
効果のある範囲は、０〜０．５重量％の範囲で、０．０
５重量％より多く含有するとバーニング特性のみならず
、発光輝度、電流特性等が低下する。従って、本発明の
好ましい実施例に於ては、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ等の
２価金属が０〜０．０５重量％以下含有される。

更に、本発明の好ましい実施例に於ては、電流特性、バ
ーニング特性を改善した前述のホウ酸インジウム蛍光体
に、微量のＴｂが含有され、Ｔｂによって、発光輝度が
さらに向上される。

又、Ｔｂの含有量に応じて、蛍光体の発光色も変化する
。Ｔｂの含有量が増加するに従い、Ｘ値は次第に小さく
なる。本発明の更に好ましい実施例に於ては、Ｔｂを０
．５重量％以下、好ましくはｌＸｌ０−３〜０．１５重
量％、更に好ましくは２Ｘ１０−３ないし８Ｘ１０−２
重量％含有させ、その含有量を制御して、発光輝度を高
く、あるいは発光色を調整する。

又、ホウ酸インジウム蛍光体にＰｒ、Ａｌｌ、Ｇａ、Ｔ
ｎ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｔｍの３価の金属の少なくとも
１種をｙ＆量金含有ることにより、発光輝度がさらに数
パーセント向上できる。これらＡＭ、Ｇａ、ＴＱ、Ｃｅ
ｓ　Ｄｙ、Ｔｍについて輝度向上効果を調べたところ、
これ等の含有量が０〜５Ｘ１０−’重量％の範囲に於て
、発光輝度が向上した。

従って、本発明の最も好ましい実施例に於てはＰ　ｒ％
Ａｎ、Ｇａ、ＴｊｌＬ、Ｃｅ％　Ｄｙ、Ｔｍの少なくと
も一種の金属を含有し、その含有量の好ましい値は０〜
５Ｘ１０−’重量％の範囲に調整される。

又、本発明のホウ酸インジウム蛍光体は、母体のＩｎを
Ｙで置換すると、発光色に変化を起こさず発光輝度が数
パーセント向上する。発光輝度は、Ｙの置換量が０．６
モル以下で向上する。又、Ｙに代わって、あるいはＹに
加えてＬａ、　Ｓｃ、　Ｇｄ、ＬｕでＩｎの一部を置換
することもできる。

従って、本発明の蛍光体はＩｎの一部をこれ等の金属で
置換することもできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の蛍光体に付着できるベンガラの分光反
射率を示すグラフ、第２図は本発明の蛍光体の実施例に
かかるホウ酸インジュウム蛍光体の発光スペクトルを示
すグラフ、第３図は実施例１で得られた本発明の蛍光体
およびベンガラが付着されていない蛍光体の分光反射特
性を示すグラフ、第４図はこの発明の実施例にかかる蛍
光体の電流特性を示すグラフ、第５図は本発明の実施例
にかかる蛍光体であって、Ｓｍの含有量に対する理想的
蛍光体と比較した相対発光輝度を示すグラフ、第６図は
Ｔｂ入り蛍光体のＳｒｎ含有量に対する相対発光輝度を
示すグラフ、第７図はＥｕ含有量に対する蛍光体の相対
発光輝度を示すグラフ、第８図はＴｂ含有量に対する相
対発光輝度を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（Ｉｎ＿１＿−＿ａＬｎ＿ａ）ＢＯ＿３：
Ｅｕ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｍ’、Ｍ”で表され、次の（イ）〜
（リ）の条件を満たし、かつ、ベンガラの付着量が蛍光
体に対し０．０３〜５．０重量％である顔料付ホウ酸イ
ンジウム蛍光体。（イ）　ＬｎがＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｌｕから選ばれ
る少なくとも一つであり、ａの範囲が０≦ａ≦０．６で
ある。（ロ）　Ｅｕの含有量が蛍光体母体に対して０．０５以
上３重量％以下である。（ハ）　Ｓｍの含有量が蛍光体母体に対して０より多く
、５重量％以下である。（ニ）　Ｔｂの含有量が蛍光体母体に対して０以上０．
５重量％以下の範囲である。（ホ）　Ｍ’はＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇのうち少なくと
も一種であり、含有量が蛍光体母体に対し、０〜５×１
０＾−＾２重量％の範囲である。（へ）　Ｍ”はＰｒ、Ａｌ、Ｇａ、Ｔｌ、Ｃｅ、Ｄｙ、
Ｔｍのうち少なくとも一種であり含有量が０〜０．５重
量％である。（ト）　蛍光体に付着するベンガラ赤色顔料粒子の反射
率が、５００ｎｍ、５５０ｎｍ、６００ｎｍ、６５０ｎ
ｍおよび７００ｎｍの波長の光に対してそれぞれＢａＳ
Ｏ＿４の反射率を１００％とした時、１５％以下、３〜
２５％、２０〜４５％、３０〜５５％、３５〜６０％で
ある。（チ）　ベンガラ赤色顔料付蛍光体の反射率が、５００
ｎ−、５５０ｎｍ、６００ｎｍ、６５０ｎｍおよび７０
０ｎｍの波長の光に対して、それぞれＢａＳＯ＿４の反
射率を１００％とした時、５０％以下、１５〜６０％、
４０〜７０％、５０〜８５％、６０〜９０％である。（リ）　ホウ酸インジウム蛍光体の中央粒径が３μ〜１
２μであり、付着するベンガラ赤色顔料の中央粒子径が
１μ〜０．００１μである。
（２）Ｔｂの含有量が、蛍光体母体に対して１×１０＾
−＾３以上０．１５重量％以下である特許請求の範囲第
１項記載の顔料付ホウ酸インジウム蛍光体。
（３）Ｔｂの含有量が、蛍光体母体に対して２×１０＾
−＾３以上８×１０＾−＾２重量％以下である特許請求
の範囲第１項記載の顔料付ホウ酸インジウム蛍光体。
（４）Ｅｕの含有量が蛍光体母体に対し、０．１以上１
．０重量％以下である特許請求の範囲第１項記載の顔料
付ホウ酸インジウム蛍光体。
（５）Ｓｍの含有量が蛍光体母体に対し、２×１０＾−
＾３以上１重量％以下である特許請求の範囲第１項記載
の顔料付ホウ酸インジウム蛍光体。
（６）ＥｕとＳｍとＴｂを付活剤とするホウ酸インジウ
ムだいだい色発光蛍光体と、Ｔｂを付活剤とするホウ酸
インジウム緑色発光蛍光体とが混合されている特許請求
の範囲第１項記載の顔料付ホウ酸インジウム蛍光体。