JPS63304079A

JPS63304079A - 非水系ゲル化剤及びこれを含有するゲル化粧料

Info

Publication number: JPS63304079A
Application number: JP13956187A
Authority: JP
Inventors: Seiji Yamazaki; 誠司山崎; Hisao To; 塘　久夫; Yukihiro Ohashi; 幸浩大橋; Yoshinori Nishizawa; 義則西澤; Naotake Takaishi; 高石　尚武
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1987-06-03
Filing date: 1987-06-03
Publication date: 1988-12-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は非、水系ゲル化剤に関し、更に詳細には光学活
性ジベンジリデン還元糖誘導体を用いた非水系ゲル化剤
及びこれを含有するダル化粧料に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

非水系ゲル化剤は、海洋での流出油の処理や、香粧品分
野の油基剤のゲル化等、多くの用途をもつものである。

しかしながら現在知られている非水系ゲル化剤は、ゲル
化できる油分の領域が限られており、基剤に対応するゲ
ル化剤を選択するのは困難であった。例えば、従来知ら
れている非水系ゲル化剤としては、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、ゾベンゾリデｙ−Ｄ−ソルビトール、ソヘ
ンゾリデンーＤＬ−キシリトール等が挙げられるが、こ
れらも特定の限られた領域の溶剤に対して優れたゲル化
能を示すものである。したがって、更に異なる領域の溶
剤に対しゲル化能を示す新しい非水系ゲル化剤の開発が
望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、ジベンジリデン還元糖誘導体について、
それらのゲル化能と構造の関係を検討したところ、特定
のジベンジリデン還元糖誘導体の光学活性体は、そのラ
セミ体と比べ特異なゲル化能ｔＷＬ、この光学活性体く
より得られたゲルは化粧料として優れた性質を有するこ
とを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、光学活性ｉ、ａ；２゜４−ジベン
ジリデンキシリトール及び光学活性１，３；２，４−ジ
ベンジリデンリビトールから選ばれる光学活性ジベンジ
リデン還元糖誘導体を有効成分として含有する非水系ゲ
ル化剤及びゲル化粧料を提供するものである。

本発明で用いる光学活性１，３；２，４−ジベンジリデ
ンキシリトールのうち、１．３；２．４−ジベンジリデ
ン−〇−キシリトール（以下１’−Ｄ　−ＤＢＸ　Ｊと
略称する）は、例えば１．３；２．４−ジベンジリデン
−Ｄ−ソルビトール（以下「Ｄ　−ＤＩ３Ｓ　Ｊと略称
する）から以下に示す方法により調製することができる
。

すなわち、Ｌ）−ＤＢＳに対してエタノルー水混合溶媒
中にてメタ過ヨウ素酸す）　ＩＪウム等の酸化剤を反応
させ、ジオール部分を酸化的に開裂させヘミアセタール
中間体Ａとし、次いで乾燥テトラヒドロ７う／中で水素
化アルミニウムリチウム等の還元剤でヘミアセタールを
アルコールに還元することによって、Ｄ　−ＤＢＸを製
造することができる。

また、１．３；２．４−ジベンジリデン−Ｌ−キシリト
ール（以下［Ｌ　−ＤＢＸ　Ｊと略称する）は、リーピ
７　ヒ、ｚ、　（Ｌｉｅｂｉｇｓ　）らの方法（Ａｎｎ
、　Ｃｈｅｍ、　６７７巻、１６０頁　）に従い調製さ
れる。

更に、１，３；２，４−Ｘ／ＰペンゾリデンーＬ−リビ
トール（以下「Ｌ　−ＤＢＲＪと略称する）は、たとえ
ばＤ　−＋）　ｇ−スから以下に示す方法により調製さ
れる。

Ｄ−リボース　　　　　中間体Ｂ　　　　　　　　中間
体Ｃリビトールすなわち、ｌ）−＋）ボースな濃塩酸存在下でゾロ／９
ンチオール等のフルキルチオールと反応させ、チオアセ
タール中間体Ｂとしたのち、塩化亜鉛存在下ベンズアル
デヒドを作用させてジベンジリデン化し中間体Ｃとする
。次いで塩化水銀を用いてチオアセタール部分のみを選
択的に脱保穫して中間体りを得、これを水素化ホウ素ナ
トリウム等の還元剤によってアルデヒドを還元すること
によって、Ｌ−ＤＢＲを製造することができる。

また、１，３；２，４−ジベンジリデン−〇−リビトー
ル（以下「Ｄ　−ＤＢＲＪと略称する）は、例えばカー
ｌハイドレート・リサーｆ　（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔ
ｅ　Ｒｅ３、　）　５巻、１４３頁（１９６８）に記載
の方法に従い調製される。

斯くして得られた光学活性ＤＢＸ及び光学活性ＤＢＨの
ゲル化能は、そのラセミ体のゲル化能と比べ特異的であ
る。例えばＤＬ　−ＤＢＸのｐ−キシレン（溶解度）９
ラメ−ター８．８）、ｔ−プチルアルコール（同１０．
６）、ｎ−ヘキシルアルコール（同１０．７）及びエチ
レングリコール（同１４．５　）に対するゲル化能（２
／−）はそれぞれ４３．１１．１９及び３２であるのに
対し、Ｄ−ＤＢＸのそれはそれぞれ８７．１３８．４５
及び８７である。また、ＤＬ　−ＤＢＨのエチレングリ
コール（溶解度ＩＱラメータ１４．５　）及びグリセリ
ン（同１６．５）に対するゲル化能（？　／ｃｔｒｔ”
　）は１６及び１５であるのに対し、Ｌ−ＤＢＲのそれ
は３５０及び１８６である。このように本発明の光学活
性ジベンジリデン還元糖誘導体は、ラセミ体に比べ優れ
たゲル化能を示すものである。なお、上記においてゲル
化能は、ゲル化剤１００１ｇを溶媒９．９２に加熱溶解
し、室温で１週間放置した後のゲル強度をレオメータ−
により測定し求めた。

叙上の光学活性ＤＢＸ及び光学活性ＤＢＲｔ／′１種々
の溶媒をゲル化することができるのでゲル化粧品、特に
保湿効果等を目的とするゲル化粧品として有利に利用す
ることができる。光学活性ＤＢＸ及び光学活性ＤＢＲｉ
用いた場合の配合例を示せばそれぞれ次の通りである。

配合量（へ）　　特に好ましい配合量（ト）Ｌ又ｄＤ−
ＤＢＸ　　　　　Ｏ，３〜２０　　　　　０．５〜１等
）配合量（％）　特に好ましい配合ｔ（％）Ｌ又はＤ−Ｄ
ＢＲＯ，３〜２０　　　　　０．５〜２０リセリン等）上記の化粧料は、例えばリップスティック、リップクリ
ーム、アイスティック、スキンケアシェル、薬用化粧料
、ボディトリートメント、毛髪化粧料（整髪用シェル、
ステック）等の化粧料とすることができ、辷れに応じて
任意成分、例えばグリセリン、−リエチレングリコール
等の水性保湿剤；リンゴ酸ゾエステル、コレステロール
−ステアレート等ノ高極性液状の油性保湿剤；エタノー
ル、イングロビルアルコール等のアルコール類を好まし
くは１〜３０％、その他に、美白剤、紫外線吸収剤、薬
効剤、着色剤、顔料、防腐剤等を好ましくは０．１〜１
０％程度、それぞれ本発明の効果を損なわない限度内で
添加、配合することができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。

実施例ＩＤ　−ＤＢＸの合成：（１）１，３ｉ２，４−ジベンジリデン−ｄ−ンルピト
ール３５．８ｆ、エタノール１５０−及び水４０ｍ／’
に５００−容２ツロフラスコ中でマグネチツクスターラ
ーにて攪拌しながら、過ヨウ素酸ナトリウム２０．８９
ｆ加え、室温で１時間攪拌を継続した後、１５時間放置
した。生成物をろ過、水洗後、残金をエタノール−クロ
ロホルム混合溶媒より再結晶して中間偉人を得た。

（２）　　水素化アルミニウムリチウム３．３６ｆ及び
乾燥テトラヒドロフラン８８０−を、シムロート冷却管
を備えた２０ナスフラスコ中でマグネチツクスターラー
にて攪拌しながら、工程（１）で得た中間体ＡＩゆっく
り投入した。２時間攪拌後、１５時間放置しテトラヒト
Ｔ：１７ランを加えろ過後、アセトンで洗浄しろ液を溶
媒留去した。ジオキサンより再結晶後ろ過乾燥シ、ｆ）
−ＤａＸ１３．８７ｆｔ得た。

融点：１９８．２〜１９９．３℃ ＩＲ（ＫＢｒ、ｍ−”）　：　３３１６　、２９２０　
、２８７２　。

１４５５．１４０７，１３５３，１１７０゜１０９８．
１０３２，８３１，７３８，６９６゜１ＨＮＭＲ（Ｌ）
ＭＳＯ−ｄ、、δＰＰｍ）　：１ｌ５０−１８０（，２
Ｈ）　。

３．９０−４．４０（ｍ、５Ｈ）　、４．７９（ｔ、Ｊ
＝５．３Ｈｚ、ＩＨ）　。

５．６４（８，ＩＨ）　、５．６９（Ｓ、ＬＨ）　、７
．３０−７．４３（ｍ、６Ｈ）、７．４３−７．７０（
ｍ、４Ｈ）　。

実施例２Ｌ　−ＤＢＨの合成：（１）　　濃塩酸３０＠ｔを、滴下ロートラ備えた５０
０−容７ラスコ中でＩＯＣ以下に氷冷し、マグネチック
スターラーで攪拌しながら１０℃以下を保ちつつＤ　−
＋）ボース２５２次いでｆｏノＱ／チオール３０−を加
えた。４０分間室温で攪拌後、０１：まで冷却し、２０
分間放置して析出した白色沈澱をろ過、水洗後、残金を
水酸化カリウムを用いて減圧下乾燥した。

酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒から再結晶し、ろ過、乾
燥して中間体Ｂを得た。

（２）　　ベンズアルデヒド１５０ｔ／及び塩化亜鉛５
０ｔ’に２１容フラスコ中でメカニカルスタ−ラーにて
攪拌しながら工程（１）で得た中間体Ｂを加え、３０分
間攪拌した。石油エーテルで抽出後、４０℃以下の温度
で石油エーテル及びベンズアルデヒドを留去した。留分
にエタノールを加え、再結晶しろ過、乾燥して中間体Ｃ
を得た。

（３）工程（２）で得られた中間体Ｃ６，５５ｆ％黄色
酸化水銀（ｎ）　９．　ｓ　ｏ　ｔ、アセトン１０〇−
及び水１５　ｍｌ　ｋ　、冷却管及び滴下ロートを備え
たａｏｏ−容ｚツロフラスコ中でマグネチツクスターラ
ーで攪拌しながら加熱し、塩化水銀＜［１）１０．０（
ｌのアセトン５〇−溶液を滴下ロートから滴下した。加
熱、攪拌を続けながら１．５時間還流させた後、冷却、
ろ過し、アセトンで洗浄した。ろ液を溶媒留去した後ク
ロロホルムを加え、分液ロートを用いてヨウ化カリウム
水溶液、次いで水で洗浄した。硫酸す）　＋７ウムで乾
燥後、溶媒を留去し中間体りを得た。

（４）　　工程（３）で得られた中間体Ｄ１ゾオキサン
７５−及びメタノール３００Ｗｌｔを、滴下ロートを備
えた１１フラスコ中でマグネチツクスターラーにて攪拌
しながら、これに水素化ホウ素ナトリウム１．２５　ｔ
の水２５−溶液を滴下ロートから滴下した。２時間攪拌
後、溶媒を留去し、クロロホルムを加え、分液ロート中
で水洗した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去
した。ジオキサン−ヘキサン混合溶媒より再結晶し、ろ
過、乾燥してＬ　−ＤＢＲ４、４２ｔ　ｆｔ得た。

融点：１７６．０〜１７７．０℃ ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｙ＋＋−’）：３３０４，２３６４，
１４５８，１３８０゜１２９３．１１４０，１１０７，
１０２９゜１００２．９６６．７４４，６９６，６６６
゜ＩＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　、６９９ｍ）　　：　
１５２−４．４８　（ｍ、７Ｈ１。

４．８３　（ｔ　、　Ｊ＝５．１Ｈｚ、　１）１）　、
　５．７３　（ａ　、　ＩＨ）　。

５．８４　（ａ　、　ＩＨ）　、　７．３６−７．５７
　（ｍ、　ｌ０Ｈ）　。

実施例３ゲル状化粧料（リッジクリーム）：（処方）（２）グリセリン　　　　　６５（３）？リエチレングリコール　　５（４）　　エタノール　　　　　　２＆５（５）　　香
　　　　料　　　　　　　　　　０．５（製法）（２）〜（４）を混合した後、（１）を加え、加熱溶解
する。（５）ｔ−加えて付番した後放冷し、ゲル化させ
目的物を得た。このものは保湿効果に優れ、乾燥後もべ
とつきのない優れた使用感を有していた。

実施例４ダル状化粧料（アイスティック）＝（処方）重量％（１）　　Ｌ　−ＤＢＲ□ （２）　　ステアリルアルコール　　　２゜（３）　　
ラウリルアルコール　　　　４８．５（４）グリセリン
　　　　　　３゜（５）　　香　　　　料　　　　　　　　　　　０．５
（製法）（２）〜（４）　’に混合した後、（１）を加え、加熱
溶解する。（５）を加えた後、放冷、ゲル化せしめ、目
的物を得る。このものは保湿効果に優れ、乾燥後もべと
つきのない優れた使用感を有していた。

実施例５０紅：（処方）（２）　　グリセリン　　　　　　５５（３）ポリエチ
レングリコール　　１６．５（４）　　流動ノＱラフイ
ン　　　　　１５（５）　　カルナバワックス　　　　
　　３（６）　　　顔　　　　　科　　　　　　　　　
　　８（７）　　　香　　　　料　　　　　　　　　　
　０．５（製法）（２）〜（６）を加熱混合した後（１）を加え、加熱溶
解する。（７）を加えた後、容器に注入し、冷却して成
型する。

実施例６アイステイツク：（処方）（２）　　ラウリルアルコール　　　　５５（３）　　
ステアリルアルコール　　　　５（４）　　ポリエチレ
ングリコール　　　　５（５）　　グリセリン　　　　
　　２５（６）　　コレステロールステアレート７．５
（７）　　香　　　　料　　　　　　　　　　０．５（
製法）実施例４と同様にｖＩ４製する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、光学活性１，３；２，４−ジベンジリデンキシリト
ール及び光学活性１，３；２，４−ジベンジリデンリビ
トールから選ばれる光学活性ジベンジリデン還元糖誘導
体を有効成分として含有する非水系ゲル化剤。２、光学活性ジベンジリデン還元糖誘導体が、１，３；
２，４−ジベンジリデン−Ｄ−キシリトール又は１，３
；２，４−ジベンジリデン−Ｌ−リビトールである特許
請求の範囲第１項記載の非水系ゲル化剤。３、光学活性１，３；２，４−ジベンジリデンキシリト
ール及び光学活性１，３；２，４−ジベンジリデンリビ
トールから選ばれる光学活性ジベンジリデン還元糖誘導
体を有効成分として含有するゲル化粧料。４、光学活性ジベンジリデン還元糖誘導体が、１，３；
２，４−ジベンジリデン−Ｄ−キシリトール又は１，３
；２，４−ジベンジリデン−Ｌ−リビトールである特許
請求の範囲第３項記載のゲル化粧料。