BR112012022039B1 - Composto do tipo éster de dibenzilideno sorbitol, processo para preparar o composto de fórmula (i), composição, método para o tratamento cosmético de substâncias queratínicas e uso de pelo menos um composto de fórmula (i) - Google Patents

Description

(54) Título: COMPOSTO DO TIPO ÉSTER DE DIBENZILIDENO SORBITOL, PROCESSO PARA PREPARAR O COMPOSTO DE FÓRMULA (I), COMPOSIÇÃO, MÉTODO PARA O TRATAMENTO COSMÉTICO DE SUBSTÂNCIAS QUERATÍNICAS E USO DE PELO MENOS UM COMPOSTO DE FÓRMULA (I) (51) Int.CI.: C07D 493/04; C07D 519/00; C07F 7/18; A61K 8/49; A61K 8/58; A61K 8/92; A61K 47/22; A61K 47/24; A61Q 1/00; A61Q 19/00; A61Q 3/00; A61Q 5/00; A61Q 17/04 (52) CPC: C07D 493/04,C07D 519/00,C07F 7/18,A61K 8/49,A61K 8/58,A61K 8/92,A61K 47/22,A61K 47/24,A61Q 1/00,A61Q 19/00,A61Q 3/00,A61Q 5/00,A61Q 17/04 (30) Prioridade Unionista: 02/03/2010 FR 1051474, 04/03/2010 US 61/310,391 (73) Titular(es): LOREAL (72) Inventor(es): GÉRARD MALLE; TIINA LUUKAS

1/42 “COMPOSTO DO TIPO ÉSTER DE DIBENZILIDENO SORBITOL, PROCESSO PARA PREPARAR O COMPOSTO DE FÓRMULA (I), COMPOSIÇÃO, MÉTODO PARA O TRATAMENTO COSMÉTICO DE SUBSTÂNCIAS QUERATÍNICAS E USO DE PELO MENOS UM COMPOSTO DE FÓRMULA (I)”

Campo da Invenção [001] A presente invenção tem por objeto novos ésteres de dibenzilideno sorbitol, seu processo para preparar, seu uso em meios lipofílicos estruturantes, em particular óleos, as composições cosméticas que os compreendem e um método de tratamento cosmético que os utilizam.

Antecedentes da Invenção [002] As composições cosméticas são geralmente espessadas a fim de permitir uma aplicação fácil. O formulador tem à sua disposição um grande número de possibilidades para espessar e gelificar tanto os meios hidrofílicos quanto os meios lipofílicos, tais como óleos. Assim, a fim de espessar óleos até que se tornem bastões que possuam ao mesmo tempo consistência satisfatória, estabilidade aceitável ao longo do tempo e desintegrabilidade apropriada, o técnico no assunto geralmente usa compostos cristalizáveis, que são ceras de polietileno, ceras de candelila, ceras de carnaúba ou ceras de abelha, e compostos pastosos, predominantemente lanolinas. Geralmente, uma mistura composta de 50-70% de óleos e de compostos pastosos pode ser trazida a um nível de consistência que permite a fabricação de um bastão desintegrável por adição de 12-20% de ceras. Entretanto, os bastões assim obtidos possuem os inconvenientes de serem foscos e de quebrar facilmente.

Descrição Resumida da Invenção [003] Um objetivo da presente invenção é, em particular, superar essa desvantagem fornecendo novos compostos suscetíveis de serem empregados para estruturar ou espessar os meios lipofílicos, em particular óleos,

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2/42 e resultar assim na produção de bastões brilhantes que não quebram facilmente.

[004] Depois de muitas pesquisas, a empresa da Depositante observou de modo surpreendente e inesperado, que uma nova família de ésteres de dibenzilideno sorbitol pode permitir atingir esse objetivo e, em particular, aumentar a consistência dos óleos até que uma consistência do tipo bastão seja obtida, sendo que o referido bastão é ainda muito mais macio e muito menos fácil de quebrar que os bastões normais à base de ceras, que desintegram com muita facilidade, e permitem obter um depósito fácil, preciso, rápido e sem esforço.

[005] Foi constatado que é possível, com os ésteres de dibenzilideno sorbitol de acordo com a presente invenção, substituir total ou parcialmente as ceras normalmente utilizadas.

[006] Um objeto da presente invenção é, portanto, um composto de tipo éster de dibenzilideno sorbitol que corresponde a uma das fórmulas (I) e (II) tais como definidas a seguir.

[007] Outro objeto da presente invenção é um processo para preparar os referidos compostos de fórmula (I) ou (II).

[008] Outro objeto da presente invenção é uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos tal composto de fórmula (I) ou (II).

[009] Outro objeto da presente invenção é ainda o uso de pelo menos tal composto de fórmula (I) ou (II) como agente estruturante, agente espessante ou agente gelificante, em particular para um meio lipofílico, especialmente em uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende de preferência pelo menos um composto selecionado a partir de, óleos voláteis ou não voláteis, que compreendem carbono, hidrocarboneto, flúor e/ou silicone e/ou solventes de origem mineral, animal, vegetal ou sintética, sozinhos ou em misturas.

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3/42 [010] O dibenzilideno sorbitol, também conhecido como dibenzaldeído monosorbitol acetal ou DBS, é um composto bem conhecido que permite estruturar de forma apropriada alguns solventes polares, tais como os álcoois inferiores (etanol, isopropanol), dióis e trióis (propileno glicol, 1,3propanodiol, 1,3-butileno glicol, glicerol) ou também poliglicóis líquidos (polietileno glicol, polipropileno glicol). Também podem ser citadas em particular as patentes US 4 154 816, US 4 743 444 ou US 4 816 261, que preconizam seu uso para obter bastões antiperspirantes à base de álcoois, dióis e/ou polióis.

[011] Também foi preconizado, no documento US 5 609 855, o uso de derivados substitutos de DBS que são mais estáveis em meio ácido, dibenzilideno alditóis, a fim de obter bastões antiperspirantes que possuem boa estabilidade.

[012] Pode também ser citado o documento EP 0 531 224, que descreve bastões à base de polióis e água que são obtidos pela combinação de derivados substitutos de DBS, de tipo dibenzilideno-ose, e um agente endurecedor de tipo sulfosuccinato.

[013] Foi também preconizado, no documento JP05025077, o uso de éteres de sorbitol C10-C22 para emulsificar os óleos e espessá-los.

[014] Entretanto, o dibenzilideno sorbitol e os derivados mencionados acima não permitem espessar suficientemente os óleos de modo a poder fabricar bastões com uma consistência apropriada que sejam suscetível de desintegrar de modo adequado.

[015] Os ésteres de dibenzilideno sorbitol de acordo com a presente invenção permitem, por sua vez, batons para os lábios que são ao mesmo tempo translúcidos e brilhantes, em contraste com os bastões convencionais à base de ceras e compostos pastosos que constituem o estado da arte e que resultam em bastões foscos e opacos; os bastões de acordo com a presente invenção, além de apresentar boa estabilidade e excelente

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4/42 desintegrabilidade, permitem realizar depósitos fáceis e precisos.

[016] Foi constatado os bastões obtidos com os ésteres de dibenzilideno sorbitol de acordo com a presente invenção são vantajosamente muito mais transparentes que os bastões normais à base de ceras.

[017] Além disso, as composições cosméticas de acordo com a presente invenção apresentam boa aplicabilidade e boa cobertura; boa adesão ao suporte, quer se trata das unhas, do cabelo, dos cílios, da pele ou dos lábios; flexibilidade apropriada e força apropriada do filme, a fim de evitar fissuras, por exemplo no caso dos batons para os lábios; e um excelente nível de brilho duradouro. As propriedades de conforto e deslizamento também são altamente satisfatórias.

Descrição Detalhada da Invenção [018] Na presente descrição, o termo arila deve ser entendido como qualquer substituinte que deriva de um sistema cíclico aromático, tal como, em particular, benzila, fenila, tolila, xilila ou naftila, e suas formas substituídas por uma ou mais alquilas, tais como fenetila (fenietila) ou metilnaftila, por exemplo.

[019] Os ésteres de dibenzilideno sorbitol suscetíveis de serem usados no contexto da presente invenção correspondem às seguintes fórmulas (I) e (II):

(I)

(II)

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5/42 [020] Nessas fórmulas, R, R' e R” representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical um C(O)Y em que Y representa:

- um radical alquila C2-C25 saturado ou insaturado e linear, ramificado e/ou cíclico, de preferência C3-C23 e mais preferencialmente ainda C4-C21;

- ou um radical arila que compreende de 5 a 14 átomos de carbono que é opcionalmente substituído por de 1 a 3 radical de hidrocarboneto saturado ou insaturado e linear, ramificado e/ou cíclico C1-C32, em particular C2-C12, e até mesmo C3-C8;

[021] ficando ficar claro que R e R' não podem representar simultaneamente um átomo de hidrogênio.

[022] Quando Y for um radical de hidrocarboneto, ele é de preferência um C2-C25, de preferência C3-C23, mais preferencialmente ainda um radical alquila C4-C21, ou até mesmo C6-C19, (saturado e linear ou ramificado); ou ainda um radical cicloalquila C5-C6 que é opcionalmente substituído por de 1 a 3 metilas ou por um radical alquila linear ou ramificado C2-C8; ou ainda um radical alcenila C10-C17 que compreende uma ou duas ligações duplas conjugadas ou não conjugadas.

[023] Quando Y for um radical arila, ele é de preferência selecionado a partir de radical fenila ou um radical fenila substituído por de 1 a 3 radical de hidrocarboneto saturado e linear, ramificado e/ou cíclico C1-C32, em particular C2-C12, e até mesmo C3-C8, selecionado em particular a partir de metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, ciclopentila, hexila, ciclohexila, heptila, isoheptila, octila ou isooctila.

[024] Podem ser citados, em particular, para Y, os radicais etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, 2etilapropila, hexila, heptila, isoheptila, 4-etilpentila, 2-etilhexila, 4,5-dimetilhexila,

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2-heptilheptila, 3,5,5-trimetilhexila, octila, isooctila, nonila, isononila, decila, neodecila, undecila, laurila, tridecila, miristila, pentadecila, palmitila, estearila, isostearila, araquidila, beeenila, hexacosanoila, ciclopentila, ciclopentilmetila, 3ciclopentilpropionila, ciclohexila, dimetilciclohexila, trimetilciclohexila, tercbutilciclohexila, n-butilciclohexila, ciclohexilmetila, 4-ciclohexilbutirila, caproleila, undecilenila, dodecilenila, miristoleíla, palmitolela, oleila, cetoleíla, linoleíla, linolenila, toluila, xilila, naftila, fenila, 4-(terc-butila)fenila, 1-metila-2-naftila, 2isopropila-1-naftila, benzila ou fenetila (feniletila).

[025] De preferência, Y é um radical alquila linear ou ramificado C2-C25, de preferência C3-C23, mais preferencialmente ainda C4-C21, e até mesmo C6-C19.

[026] Nos compostos de acordo com a presente invenção de fórmula (I), deve ficar claro R e R' não podem representar simultaneamente um átomo de hidrogênio. Em um modo preferido de realização, R'=H e R= COY.

[027] Nos compostos de acordo com a presente invenção de fórmula (II), em um modo preferido de realização, R=H.

[028] Nas fórmulas (I) e (II), os radicais R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4 e R'5 representam, independentemente um do outro:

- um átomo de hidrogênio;

- um radical alquila linear ou ramificado C1-C18;

- um radical alcóxi linear ou ramificado C1-C18;

- um radical fenóxi;

- um radical fenila opcionalmente substituído por de 1 a 3 radicais selecionados a partir de metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou tercbutila;

- um radical benzila.

[029] É também possível que dois radicais consecutivos, tomados em conjunto, formem um anel ciclohexila, e os outros radicais tendo

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7/42 os significados dados acima.

[030] Assim, os radicais (R1, R2) ou (R2, R3) ou (R3, R4) ou (R4, R5), tomados em conjunto, podem formar um anel ciclohexila.

[031] Da mesma forma, os radicais (R'1, R'2) ou (R'2, R'3) ou (R'3, R'4) ou (R'4, R'5), tomados em conjunto, podem formar um anel ciclohexila.

[032] Nos compostos de fórmula (I), de preferência pelo menos dois dos radicais R1, R2, R3, R4 e R5 representam um átomo de hidrogênio.

[033] Nos compostos de fórmula (I), em um modo preferido de realização, todos os radicais R1, R2, R3, R4 e R5 e/ou todos os radicais R'1, R'2, R'3, R'4 e R'5 representam um átomo de hidrogênio.

[034] Nos compostos de fórmula (I), em outro modo de realização preferido, pelo menos dois, de preferência dois, dos radicais R1, R2, R3, R4 e R5 e/ou pelo menos dois, de preferência dois, dos radicais R'1, R'2, R'3, R'4 e R'5 representam a linear ou ramificado C1-C18 radical alquila, de preferência metila.

[035] De preferência, na fórmula (I), quando R e R' representarem simultaneamente um radical benzoíla, pelo menos um dos radicais R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4 e R'5 é diferente de um átomo de hidrogênio.

[036] Nos compostos de fórmula (II), de preferência pelo menos dois dos radicais R1, R2, R3, R4 e R5 e pelo menos dois dos radicais R'1, R'2, R'3, R'4 e R'5 representam um átomo de hidrogênio.

[037] Na fórmula acima (II), o radical divalente A representa:

- ou um radical hidrocarboneto saturado ou insaturado e linear, cíclico ou ramificado divalente C1-C52, de preferência C2-C36, mais preferencialmente ainda C3-C36, e até mesmo C4-C34, em particular C1-C52, de preferência um radical alquileno (saturado e linear ou ramificado) C2-C34, e em

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8/42 particular um radical alquileno saturado linear C8 ou C34;

- ou a C6-C14, mais preferencialmente ainda um radical arileno divalente C8-C12, opcionalmente substituído por de 1 a 3 radical hidrocarboneto saturado ou insaturado e linear, ramificado e/ou cíclico C1-C32, mais preferencialmente ainda C2-C12, e até mesmo C3-C8, em particular radical alquilas; em particular selecionados a partir de metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, ciclopentila, hexila, ciclohexila, heptila, isoheptila, octila ou isooctila.

[038] Podem ser citados em particular os radicais fenileno (benzenediil), naftileno (naftalenodiil), xilileno ou bifenileno.

- ou um radical de silicone divalente de fórmula (III):

em que:

- p e q são, independentemente um do outro, 0 ou 1,

- B e B' representam, independentemente um do outro, um radical divalente saturado ou insaturado, e até mesmo aromático, e linear, ramificado e/ou cíclico divalente que compreende carbono, em particular hidrocarboneto, em particular um radical alquileno; que compreende 1 a 12 átomos de carbono, em particular de 2 a 8 átomos de carbono, opcionalmente que compreende 1 ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, S e N, em particular O (em particular éter); ou ainda B e B' representam independentemente um radical de fórmula -[(CH2)xO]z- com x=1, 2 ou 3 e z=1-10;

- R7 a R12 são, independentemente um do outro, um radical saturado ou insaturado, e até mesmo aromático, e linear, ramificado e/ou cíclico que compreende carbono, em particular hidrocarboneto, que

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9/42 compreende de 1 a 20 átomos de carbono;

- m e n são, independentemente um do outro, números inteiros entre 0 e 140, em particular 1 e 120, e são tais que o peso molecular médio ponderal (Mw) do radical de fórmula (III) situa-se entre 300 e 20 000.

[039] Em particular, B e B' podem, independentemente um do outro, representar um radical divalente de fórmula -(CH2)a- com a = 1 a 12, em particular metileno, etileno ou propileno, ou um radical fenileno, ou ainda um radical de fórmula -[(CH2)xO]z- com x=1, 2 ou 3 e z=1-10; em particular x=2 ou 3 e z=1-4; mais preferencialmente ainda x=3 e z=1.

[040] Em particular, R7 a R12 são, independentemente um do outro, um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 20 átomos de carbono, em particular de 2 a 12 átomos de carbono, ou ainda um radical arila que compreende de 5 a 20 átomos de carbono, em particular de 6 a 12 átomos de carbono, ou ainda um radical cicloalquila que compreende de 5 a 20 átomos de carbono, em particular de 5 a 12 átomos de carbono.

[041] De preferência, eles são selecionados a partir de radicais metila, etila, propila, isopropila, butila, pentila, hexila, octila, decila, dodecila e octadecila; ciclohexial; fenila, naftila, benzila, feniletila, tolila ou xilila.

[042] De preferência, m e n são tais que o peso molecular médio ponderal (Mw) do radical de fórmula (III) situa-se entre 400 e 10 000, e até mesmo entre 800 e 4000.

[043] O radical divalente A é selecionado a partir de, em particular, os radicais metileno, etanodiil, propanodiil, butanodiil, pentanodiil, hexanodiil, heptanodiil, octaoediil, nonanodiil, decanodiil, undecanodiil, dodecanodiil, tridecanodiil, tetradecanodiil, pentadecanodiil, hexadecanodiil, heptadecanodiil, octadecanodiil, ciclohexanodiil, benzenediil, naftalenodiil, bifenileno ou xililideno; e entre os radicais que resultam de dímeros de ácidos graxos (em particular dímeros C36), tais como os produtos vendidos com o

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10/42 nomes Pripol 1006, 1009, 1013 e 1017 pela Uniqema.

[044] O radical divalente A pode também ser selecionado a partir de radicais tais como polialquilsiloxanos, em particular polidimetilsiloxanos; ou ainda poliarilsiloxanos, em particular polifenilsiloxanos; ou also poliaril/alquilsiloxanos, em particular polifenil/metilsiloxano ou polifenil/propilsiloxano.

[045] De modo bem particular, A pode representar um radical polidimetilsiloxano divalente, em particular que possui um molecular médio ponderal (Mw) entre 400 e 10 000, e até mesmo entre 500 e 5000, em particular entre 800 e 4000.

[046] Podem ser citados, como composto de fórmula (I) ou (II) particularmente preferido os seguintes compostos:

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com Ζ = (CH2)3 e η = 34

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[047] Pode ser usada, evidentemente, uma mistura de compostos de fórmula (I) e/ou de fórmula (II).

[048] Outro objeto da presente invenção é um processo para preparar os compostos de fórmulas (I) e (II).

[049] Os ésteres de acordo com a presente invenção podem ser preparados pelos processos de esterificação e transesterificação normalmente empregados pelo técnico no assunto.

[050] Um processo geral para preparar os compostos de fórmula (I) pode compreender uma etapa em que um derivado de dibenzilideno sorbitol de fórmula (A) abaixo reage com pelo menos um haleto de ácido de fórmula Y-C(O)-Hal, preferencialmente um cloreto ácido, em um solvente aprótico, tal como, por exemplo, acetonitrila, tolueno, xileno, acetato de etila, acetato de isopropila, tetrahidrofurano ou metiltotrahidrofurano, na presença de uma base, que pode ser orgânica ou inorgânica, tal como, por exemplo, uma amina terciária, a uma temperatura que pode estar entre 40 °C e o ponto de ebulição do solvente selecionado.

[051] Quando, no composto de fórmula (I), Y for diferente de Y', pode ser usada uma mistura de haletos de ácidos, os quais haletos podem ser adicionos simultanea e/ou sequencialmente.

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Y-CO-Hal, Υ'-CO-Hal

[052] Um processo geral para preparar os compostos de fórmula (II) pode compreender uma etapa em que um derivado de dibenzilideno sorbitol de fórmula (A) reage com um di-haleto de ácido Hal-CO-A-CO-Hal, preferencialmente um dicloreto de ácido, e opcionalmente um haleto de ácido Y-C(O)-Hal, preferencialmente um cloreto de ácido, em um solvente aprótico, tais como acetonitrila, tolueno, xileno, acetato de etila, acetato de isopropila, tetrahidrofurano ou metiltetrahidrofurano, na presença de uma base, que pode ser orgânica ou inorgânica, tal como, por exemplo, uma amina terciária, a uma temperatura que pode estar entre 40 °C e o ponto de ebulição do solvente

o-h Hal-CO-A-CO-Hal, Y-CO-Hal

R3 R2 [053] Os ésteres de dibenzilideno sorbitol de fórmula (I) ou (II) de acordo com a presente invenção podem vantajosamente ser usados em uma composição, em particular uma composição cosmética ou farmacêutica, que compreende ainda um meio fisiologicamente aceitável, em particular um

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18/42 meio cosmético ou farmaceuticamente aceitável, ou seja, um meio compatível com as substâncias queratínicas, tais como a pele do rosto ou do corpo, os lábios, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas e as unhas.

[054] Isso ocorre porque foi observado que os ésteres de dibenzilideno sorbitol de acordo com a presente invenção permitem estruturar os meios oleosos cosméticos normalmente empregados e em particular os óleos vegetais, alcanos C6-C32, ésteres de ácido graxos C8-C32, álcoois graxos C8-C32, ésteres C3-C8 ou óleos de silicone e mais particularmente os meios que compreendem pelo menos isododecano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, poliisobuteno hidrogenado (Parleam), isononanoato de isononila, octildodecanol, fenil trimeticona, benzoato de alquila C12-C15, acetato de etila, acetato de butila e suas misturas.

[055] Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ter aplicação no campo das indústrias de tintas, vernizes e adesivos, como agente estruturante ou espessante, e até mesmo como agente gelificante.

[056] A quantidade dos referidos ésteres de acordo com a presente invenção presente nas composições depende, evidentemente, do tipo de composição, que pode varias de um gel fluido a um bastão, e/ou das propriedades desejadas; ela pode estar situada entre 0,05 e 30% em peso, de preferência entre 0,1 e 25% em peso, em particular entre 0,2 e 20% em peso, e até mesmo entre 0,5 e 18% em peso e mais preferencialmente ainda melhor entre 1 e 16% em peso, em relação ao peso total da composição cosmética ou farmacêutica final.

[057] A composição de acordo com a presente invenção compreende ainda um meio fisiologicamente aceitável, em particular um meio cosmeticamente aceitável, que pode compreender, de acordo com a aplicação considerada, os constituintes normais desse tipo de composição.

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19/42 [058] A composição de acordo com a presente invenção pode assim compreender vantajosamente uma fase graxa, em particular uma fase graxa líquida, que pode compreender pelo menos um composto selecionado a partir de, óleos voláteis ou não voláteis, que compreendem carbono, hidrocarboneto, flúor e/ou silicone e/ou solventes de origem mineral, animal, vegetal ou sintética ou as misturas desde que elas formem uma mistura homogênea e estável e que sejam compatíveis com o uso considerado.

[059] O termo volátil deve ser entendido, de acordo com o significado da presente invenção, qualquer composto suscetível de evaporar em contato com as substâncias queratínicas ou os lábios em menos de uma hora, à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (1 atm). Em particular, esse composto volátil possui uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, em particular que varia de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10^-3 a 300 mmHg), em particular que varia de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg). Por outro lado, o termo não-volátil designa um composto que permanece sobre substâncias queratínicas ou os lábios, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, durante pelo menos uma hora e que possui, em particular, uma pressão de vapor inferior a 10^-3 mmHg (0,13 Pa).

[060] De preferência, o meio fisiologicamente aceitável da composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um óleo e/ou um solvente selecionado a partir de, sozinho ou em misturas:

1/ ésteres de ácidos monocarboxílicos com monoálcoois e poliálcoois; vantajosamente, o referido éster é um benzoato de alquila C12-C15 ou corresponde à seguinte fórmula: R'1-COO-R'2 , em que:

R'1 representa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 40 átomos de carbono, de preferência com 7 a 19 átomos de carbono,

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20/42 opcionalmente que compreende uma ou mais ligações etilênicas duplas e opcionalmente substituído, cuja cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um ou mais heteroátomos selecionados a partir de N e O e/ou um ou mais grupos funcionais carbonila, e

R'2 representa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 40 átomos de carbono, de preferência com 2 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda de 3 a 20 átomos de carbono, opcionalmente que compreende uma ou mais ligações etilênicas duplas e opcionalmente substituído, cuja cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um ou mais heteroátomos selecionados a partir de N e O e/ou um ou mais grupos funcionais carbonila. O termo opcionalmente substituído indica que R'1 e/ou R'2 pode portar um ou mais substituintes selecionados, por exemplo, a partir de grupos que compreendem um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O e/ou N, tais como amino, amina, alcóxi ou hidroxila. Como exemplos dos grupos R'1 podem ser citados os que são derivados dos ácidos selecionados no grupo constituído por ácido acético, propiônico, butírico, caproico, caprílico, pelargônico, cáprico, undecanoico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, araquídico, beênico, oleico, linolênico, linoleico, oleoesteárico, araquidônico e erúcico e de suas misturas. De preferência, R'1 é um grupo alquila ramificado não substituído que possui de 1 a 14 átomos de carbono, de preferência de 4 a 10 átomos de carbono, e R'2 é um grupo alquila ramificado não substituído que possui de 2 a 15 átomos de carbono, de preferência de 5 a 11 átomos de carbono.

[061] Podem ser citados, em particular, os ésteres C4-C48, que incorporam opcionalmente, em sua cadeia de hidrocarboneto, um ou mais heteroátomos selecionados a partir de N e O e/ou um ou mais grupos funcionais carbonila, e mais particularmente acetato de etila, propila, isopropila, butila, amila ou isoamila; óleo de Purcelin (octanoato de cetearila),

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21/42 isononanoato de isononila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, palmitato de 2-etilhexila, estearato de 2-octildodecila, erucato de 2octildodecila, isoestearato de isostearila, benzoato de alquila C12-C15, laurato de hexila ou adipato de diisopropila; hexanoatos, heptanoatos, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou poliálcoois, por exemplo de álcoois graxos, tais como dioctanoato de propileno glicol, e também N-lauroil sarcosinato de isopropila (em particular Eldew-205SL da Ajinomoto); ésteres hidroxilados, tais como lactato de etila, lactato de isostearila ou malato de diisoestearila; e ésteres de pentaeritritol; ésteres ramificados C8-C16, em particular neopentanoato de isohexila;

2/ hidrocarbonetos de óleos vegetais com um teor elevado de triglicerídeos compostos de ésteres de ácidos graxos e de glicerol, cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia variados de C4 a C24, e essas cadeias podem ser lineares ou ramificadas e saturadas ou insaturadas; esses óleos são, em particular, óleo de germe de trigo, milho, girassol, manteiga de karité, rícino, amêndoas doces, macadâmia, damasco, soja, colza, sementes de algodão, alfalfa, papoula, sementes de abóbora, gergelim, pepino, abacate, avelã, sementes de uva, sementes de groselha preta, prímula, milheto, cevada, quinoa, oliva, centeio, cártamo, noz molucana, maracujá, rosa mosqueta, jojoba, palma ou guanandi; ou triglicerídeos de ácidos caprílico/cáprico, tais como os que são vendidos pela Stéarinerie Dubois ou os que são vendidos com o nomes Miglyol 810® , 812® e 818® pela Dynamit Nobel.

3/ álcoois C6-C32, em particular C12-C26 e em particular os monoálcoois, tais como álcool oleico, álcool linoleico, álcool linolênico, álcool isoestearílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol, 2-undecilpentadecanol e octildodecanol;

4/ óleos de hidrocarbonetos voláteis ou não-voláteis e lineares ou ramificados de origem sintética ou mineral que podem ser selecionados a partir

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22/42 de hidrocarbonetos de óleos que possuem de 5 a 100 átomos de carbono, em particular vaselina, polidecenos, poliisobutenos hidrogenados, tais como Parleam, esqualano, perhidrosqualeno e suas misturas.

[062] Podem ser citados mais particularmente os alcanos lineares, ramificados e/ou cíclicos C5-C48 e de preferência os alcanos ramificados C8-C16, tais como os isoalcanos C8-C16 provenientes do petróleo (também conhecidos como isoparafinas); em particular decano, heptano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano ou ciclohexano; e também isododecano, isodecano ou isohexadecano; e suas misturas;

5/ óleos de silicone voláteis ou não-voláteis.

[063] Podem ser citados em particular, como óleos de silicone voláteis, de óleos de silicone voláteis lineares ou cíclicos, em particular os que possuem uma viscosidade inferior a 8 centistokes e que possuem em particular de 2 a 10 átomos de silício, e esses silicones opcionalmente que compreendem grupos alquila ou alcóxi que possuem de 1 a 22 átomos de carbono, em particular octametilciclotetrasiloxano, decametilciclo pentasiloxano, dodecametil-ciclohexassiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrissiloxano, hexametildissiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrassiloxano, dodecametilpentassiloxano, metilhexildimetil ssiloxano e suas misturas.

[064] Os óleos de silicone não-voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção podem ser polidimetilsiloxanos (PDMS), polidimetilsiloxanos que compreendem pendant grupos alquila ou alcóxi pendentes e/ou grupos alquila ou alcóxi na extremidade da cadeia de silicone, cujos grupos possuem cada um de 2 a 24 átomos de carbono, ou silicones fenilados, tais como fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, pheniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenilmetildifenil trisiloxanos ou (2-feniletil)trimetilsiloxissilicatos.

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23/42 [065] Além disso, a fase graxa pode compreender óleos e/ou solventes adicionais que podem ser selecionados a partir de, sozinhos ou em misturas, entre:

- os óleos fluorados, tais como perfluoropoliéteres, perfluoroalcanos, tais como perfluorodecalina, perfluoroadamantanos, monoésteres, diésteres e triésteres de perfluoroalquil fosfatos e óleos de éster fluorado;

- os óleos de origem animal;

- os éteres C6-C40, em particular os éteres C10-C30, tais como os éteres de propileno glicol que são líquidos à temperatura ambiente, tais como monometil éter de propileno glicol, acetato de monometil éter de propileno glicol, ou mono(n-butil) éter de dipropileno glicol;

- os ácidos graxos C8-C32, tais como o ácido oleico, o ácido linoleico, o ácido linolênico e suas misturas;

- os óleos bifuncionais que compreendem dois grupos funcionais selecionados a partir de éster e/ou amida e que compreendem 6 a 30 átomos de carbono, em particular de 8 a 28 átomos de carbono, e 4 heteroátomos selecionado a partir de O e N, os grupos funcionais amida e éster de preferência em uma cadeia;

- as cetonas que são líquidas à temperatura ambiente (25 °C), tais como metil etil cetona, metil isobutil cetona, diisobutil cetona, isoforona, ciclohexanona ou acetona;

- os aldeídos que são líquidos à temperatura ambiente, tais como benzaldeído ou acetaldeído.

[066] A fase graxa líquida pode representar de 1 a 99% em peso da composição, em particular de 2 a 90% em peso, especialmente de 5 a 75% em peso, e até mesmo de 10 a 60% em peso, mais preferencialmente ainda de 20 a 55% em peso, do peso total da composição.

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24/42 [067] A composição podem também compreender substâncias graxas que são sólidas à temperatura ambiente, tais ceras, substâncias graxas pastosas, gomas e suas misturas. Elas pode ser de origem animal, vegetal, mineral ou sintética.

[068] O termo cera designa, de acordo com a presente invenção, um composto lipofílico que é sólido à temperatura ambiente (25°C), que apresenta uma mudança de estado reversível sólido/líquido e que possui um ponto de fusão superior ou igual 25°C que pode variar até 120°C. Ao trazer a cera para o estado líquido (fusão), é possível torná-la miscível com os óleos que podem estar presentes e formar uma mistura microscopicamente homogênea, mas, ao trazer a temperatura da mistura novamente para a temperatura ambiente, a recristalização da cera nos óleos da mistura é obtida. O ponto de fusão da cera pode ser medido por meio de um calorímetro diferencial de varredura (DSC), por exemplo o calorímetro vendido com o nome DSC 30 pela Mettler. As ceras podem ser ceras de hidrocarbonetos, fluoradas e/ou de silicone e podem ser de origem vegetal, mineral, animal e/ou sintética. Em particular, as ceras apresentam um ponto de fusão superior a 30 °C e mais preferencialmente ainda superior a 45 °C. Podem ainda ser citadas, como ceras que podem ser usadas na composição da presente invenção, as ceras de abelhas, a cera de carnaúba ou a cera de candelila, a cera de parafina, as ceras microcristalinas, a ceresina ou a ozoquerita; as ceras sintéticas, tais como as ceras de polietileno ou Fischer-Tropsch; ou as ceras de silicone, tais como as alquil ou alcóxi dimeticonas que possuem de 16 a 45 átomos de carbono.

[069] As gomas são geralmente polidimetilsiloxanos (PDMS) de peso molecular elevado ou gomas de celulose ou polissacarídeos e as substâncias pastosas são geralmente compostos de hidrocarboneto, tais como as lanolinas e seus derivados, ou também PDMS.

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25/42 [070] O termo substância graxa pastosa designa um produto viscoso que compreende uma fração líquida e uma fração sólida. Ele designa em particular substâncias graxas que possuem um ponto de fusão que varia de 20 a 55°C e/ou uma viscosidade a 40°C que varia de 0.1 a 40 Pa.s (1 a 400 poises), medida com um Contraves TV ou Rheomat 80. O técnico no assunto pode selecionar, entre os rotores MS-r3 e MS-r4, com base em seus conhecimentos gerais, o rotor que mede a viscosidade, de modo a poder realizar a mensuração da viscosidade no composto pastoso testado. De preferência, essas substâncias graxas são compostos de hidrocarboneto (principalmente que compreendem átomos de carbono e hidrogênio e opcionalmente grupos éster), opcionalmente do tipo de polímero; elas podem também ser selecionadas entre os compostos de silicone e/ou os compostos fluorados; elas podem também ser fornecidas na forma de uma mistura de compostos de hidrocarboneto e/ou de compostos de silicone e/ou de compostos fluorados. No caso de uma mistura de diferentes substâncias graxas pastosas, são usados predominantemente, de preferência, os compostos de hidrocarboneto pastosos. Entre os compostos pastosos suscetíveis de serem usados na composição de acordo com a presente invenção podem ser citados as lanolinas e os derivados de lanolina, tais como as lanolinas acetiladas ou as lanolinas oxipropilenadas ou lanolato de isopropila; os ésteres de ácidos graxos ou álcoois graxos, em particular os que possuem de 20 a 65 átomos de carbono, tais como citrato de triisoestearila ou citrato de cetila; propionato de araquidila; laurato de polivinila; ésteres de colesterol, tais como os triglicerídeos de origem vegetal, por exemplo os óleos vegetais hidrogenados, os poliésteres viscosos, tais como o poli(ácido 12hidroxiesteárico), e suas misturas. Podem também ser usados, como triglicerídeos de origem vegetal, os óleo derivados de óleo de rícino hidrogenado. Podem também ser citadas as substâncias graxas pastosas de

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26/42 silicone, tais como os polidimetilsiloxanos (PDMS) que possuem cadeias pendentes do tipo alquila ou alcóxi que possuem de 8 a 24 átomos de carbono, tais como as esteril dimeticonas.

[071] A natureza e as quantidade das substâncias sólidas depende das propriedades mecânicas e das texturas desejadas. A título de indicação, a composição pode compreender de 0,1 a 50% em peso de ceras, em particular de 1 a 30% em peso de ceras, em relação ao peso total da composição, é também possível que ela não compreenda ceras ou substâncias graxas sólidas (0%).

[072] A composição pode também compreender um meio hidrofílico que compreende água e/ou um ou mais solventes orgânicos hidrofílicos, tais como os álcoois lineares ou ramificados C2-C5 e em particular monoálcoois, tais como etanol, isopropanol ou n-propanol; os polióis, tais como glicerol, diglicerol, propileno glicol, sorbitol ou pentileno glicol; os polietileno glicóis, ou ainda éteres C2 e aldeídos hidrofílicos C2-C4. A água e/ou os solventes orgânicos hidrofílicos podem estar presentes na composição de acordo com a presente invenção em um teor de 1a 80% em peso, em relação ao peso total da composição. A composição pode também ser anidra (0% de água).

[073] A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender um ou mais materiais colorantes selecionados entre os compostos pulverulentos, tais como pigmentos, cargas, agentes perolizantes e brilho (glitter), e/ou corantes lipossolúveis ou hidrossolúveis.

[074] Os materiais colorantes, em particular os materiais colorantes pulverulentas, podem estar presentes na composição em um teor de 0,01 a 50% em peso, em relação ao peso da composição, de preferência de 0,1 a 40% em peso, e até mesmo de 1 a 30% em peso.

[075] O termo pigmentos designa partículas brancas ou

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27/42 coloridas, e inorgânicas ou orgânicas das mais variadas formas que são insolúveis no meio fisiológico e que se destinam a colorir a composição.

[076] O termo agentes perolizantes designa partículas iridescentes das mais variadas formas produzidas, em particular, por certos moluscas em suas conchas ou ainda sintetizadas.

[077] Os pigmentos podem ser brancos ou coloridos, inorgânicos e/ou orgânicos e interferencias ou não-interferenciais. Entre os pigmentos inorgânicos, podem ser citados o dióxido de titânio, opcionalmente tratado na superfície, os óxidos de zircônio ou de cério, e também os óxidos de ferro ou cromo, o violeta de manganês, o azul ultramarino, o hidrato de cromo e o azul férrico. Entre os pigmentos orgânicos, podem ser citados o negro de carbono, os pigmentos de tipo D & C, e as lacas, à base de carmim de cochonilha, bário, estrôncio, cálcio ou alumínio.

[078] Os pigmentos perolizantes podem ser selecionados a partir de pigmentos perolizantes brancos, tais como mica recoberta com óxido de titânio ou com oxicloreto de bismuto, pigmentos perolizantes coloridos, tais como mica recoberta de óxido de titânio com óxidos de ferro, mica recoberta de óxido de titânio com, em particular, azul férrico ou óxido de cromo, ou mica recoberta de óxido de titânio com um pigmento orgânico do tipo citado acima, e os pigmentos perolizantes à base de oxicloreto de bismuto.

[079] O termo cargas designa partículas incolores ou brancas, inorgânicas ou sintéticas e lamelares ou não lamelares destinadas a conferir corpo ou rigidez à composição e/ou suavidade, opacidade e uniformidade à maquiagem. As cargas podem ser inorgânicas ou orgânicas e ter as formas mais variadas, tais como plaquetas, esféricas ou oblongas. Podem ser citados o talco, a mica, a sílica, o caulim, o Nylon, a poli-p-alanina e os pós de polietileno, o Teflon, a lauroil lisina, o amido, o nitreto de boro, os pós de

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28/42 polímero de tetrafluoroetileno, as microesferas ocas, tais como Expancel (Nobel Industrie), Politrap (Dow Corning) e as micropérolas de resina de silicone (Tospearls da Toshiba, por exemplo), carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de magnésio e o carbonato de magnésio básico, a hidroxiapatita, as microesferas de sílica ocas (Silica Beads da Maprecos), as microcápsulas de vidro ou de cerâmica, ou os sabões metálicos derivados de ácidos carboxílicos orgânicos que possuem de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo estearato de zinco, estearato de magnésio, estearato de lítio, laurato de zinco ou miristato de magnésio.

[080] Os corantes lipossolúveis são, por exemplo, vermelho Sudão, DC Red 17, DC Green 6, β-caroteno, óleo de soja, marrom Sudão, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 ou amarelo de quinoleína. Eles podem representar de 0,01 a 20% do peso da composição e mais preferencialmente ainda de 0,1 a 6%.

[081] Os corantes hidrossolúveis são, por exemplo, o suco de beterraba ou o azul de metileno e podem representar de 0,01 a 6% do peso total da composição.

[082] A composição de acordo com a presente invenção podem também compreender os ingredientes comumente utilizados em cosméticos, tais como vitaminas, espessantes, agentes gelificantes, oligoelementos, amaciantes, agentes sequestrantes, fragrâncias, agentes alcalinizantes ou acidificantes, conservantes, filtros solares, tensoativos, antioxidantes, princípios ativos cosméticos, propelentes, ceramidas, agentes adicionais que são suscetíveis de formar um filme, polímeros, em particular polímeros formadores de filme, ou suas misturas. Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao selecionar esse ou esses ingredientes adicionais opcionais e/ou sua quantidade para que as propriedades vantajosas da composição de acordo

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29/42 com a presente invenção são sejam, ou não sejam substancialmente, negativamente afetadas pela adição considerada.

[083] A composição de acordo com a presente invenção pode ser fornecida na forma de uma suspensão ou a dispersão, em particular de óleo na água, por meio de vesículas; uma solução opcionalmente espessada, e mesmo gelificada, aquosa ou oleosa; uma emulsão óleo-em-água, água-emóleo ou múltipla; um gel ou uma espuma; um gel oleoso ou emulsificada; uma dispersão de vesículas, em particular de vesículas lipídicas; uma loção bifásica ou multifásica; a spray; um pó solto, compacto ou fundido; ou uma pasta anidra. Essa composição pode ter o aspecto de uma loção, de um creme, de uma pomada, de uma pasta macia, de um unguento, de uma espuma, de um sólido fundido ou moldado, em particular da forma de um bastão ou em uma recipiente, ou de um sólido compactado.

[084] O técnico no assunto pode selecionar a forma de formulação apropriada e seu método para preparar com base em seus conhecimentos gerais, levando em conta, de um lado, a natureza dos constituintes usados, em particular sua solubilidade no suporte, e, de outro lado, a aplicação desejada para a composição.

[085] A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode ser fornecida na forma de um produto de cuidado e/ou maquiagem para a pele do corpo ou do rosto, os lábios, as unhas, os cílios, as sobrancelhas e/ou o cabelo, de um produto de proteção solar ou de autobronzeamento, ou de um produto capilar para cuidado, tratamento, limpeza, condicionamento, modelagem, maquiagem ou cuidado do cabelo.

[086] Ela pode ser assim fornecida na forma de uma composição para maquiagem, em particular um produto para a cútis, tal como uma base, um pó facial ou uma sombra para os olhos; um produto para os lábios, tais como um batom, um brilho ou um produto de cuidado dos lábios;

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30/42 um corretor; um blush, uma máscara ou um delineador para os olhos; um produto para maquiar as sobrancelhas, um lápis para os lábios ou um lápis para os outros; um produto para as unhas, tais como um esmalte de unhas ou um produto de cuidado das unhas; um produto para a maquiagem do corpo; ou a produto para a maquiagem do cabelo (máscara capilar).

[087] Ela pode também ser fornecida na forma de uma composição para a proteção, limpeza, higiene ou cuidado da pele do rosto, do pescoço, das mãos ou do corpo, em particular uma composição antirrugas; uma composição hidratante ou de tratamento; uma composição de proteção solar ou para bronzeamento artificial (autobronzeamento); ou uma composição desodorante ou antiperspirante.

[088] Ela também pode ser fornecida na forma de um produto capilar, em particular para a tintura, a conservação do penteado ou a modelagem do cabelo ou o cuidado, o tratamento ou a limpeza do cabelo, tais como xampus, géis, loções fixadoras, loções para a secagem ou composições fixadoras e modeladoras, tais como laquês ou sprays.

[089] De preferência, a composição cosmética de acordo com a presente invenção é fornecida na forma de um produto para a maquiagem do corpo, dos lábios, dos cílios, do cabelo ou das unhas, que possui opcionalmente propriedades de tratamento não-terapêutico e/ou de cuidado.

[090] Ela é fornecida em particular na forma de um batom ou de um brilho para os lábios, ou de um bálsamo para os lábios, de um pó facial, de uma sombra para os olhos, de uma base para a pele, de um produto para a pintura do corpo, de uma máscara, de um delineador para os olhos, de um esmalte de unhas, de um antiperspirante, de um produto para o bronzeamento artificial da pele ou de um produto para a tintura ou cuidado do cabelo.

[091] Outro objeto da presente invenção é um método para o

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31/42 tratamento cosmético das substâncias queratínicas, tais como a pele do corpo ou do rosto, lábios, unhas, cabelo, sobrancelhas e/ou cílios, que compreende aplicar, sobre as ditas substâncias, de uma composição cosmética conforme definida acima.

[092] De preferência, trata-se de um método para maquiar a pele, lábios, cílios, unhas, sobrancelhas e/ou cabelo.

[093] A presente invenção está ilustrada mais detalhadamente nos exemplos a seguir.

Exemplo 1: Síntese do Monoéster n-Cis de Fórmula (I) com Y= N-C17; R’=H;

suspensão de 90,0 g (25,1 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 1600 ml de acetonitrila e a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 83,3 g de cloreto de estearoíla (27,5 mmol) são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 6 horas. Após resfriamento do meio reacional, a formação de um precipitado é observada. O precipitado é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água abundante. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 142 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido branco com o ponto de fusão: 119-122°C.

[095] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

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Exemplo 2: Síntese do Monoéster Iso-Cis de Fórmula (I) com Y= ISO-C17;

[096] 5,65 g (55,8 mmol) de trietilamina são adicionados a uma suspensão de 10 g (27,9 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 350 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa, 8,45 g de cloreto de isoestearoíla (27,9 mmol) são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 6 horas. Após resfriamento do meio reacional, ele é vertido em um grande volume de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água abundante. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 12,09 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 124°C.

[097] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 3: Síntese do Monoéster ISO-C16 de Fórmula (I) com Y= iso-Cis;

[098] A suspensão de 5,0 g (13,95 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 175 ml de acetonitrila é aquecida sob refluxo até dissolução

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33/42 completa, 2,82 g (27,9 mmol) de trietilamina e 3,8 g (13,95 mmol) de cloreto de isohexadecanoila são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 5 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em um grande volume de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água abundante. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 6,39 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 162°C.

[099] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 4: Síntese do Diéster iso-C16/n-C18 de Fórmula (I) com Y= iso-C15,

[0100] 8,35 g (82,26 mmol) de trietilamina são adicionados a uma suspensão de 13,4 g (37,3 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 300 ml de acetonitrila e a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 11,38 g de cloreto de estearoíla (37,3 mmol) são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 4 horas. 8,3 g (82,02 mmol) de trietilamina são então adicionados, seguidos de 10,31 g (37,5 mmol) de cloreto de isohexadecanoila, e a mistura é mantida sob refluxo de um dia para o outro. Após resfriamento o meio reacional, observa-se a formação de um precipitado

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34/42 branco. O precipitado é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água e com etanol. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 21,18 g de diéster bruto são obtidos, e esse produto é purificado por cromatografia em gel de sílica na mistura eluente metil etil cetona:ciclohexano 1:1. 16,8 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido branco com o ponto de fusão: 82,9°C.

[0101] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 5: Síntese do Éster Sebácico de Fórmula (II) com A=C8H16; R”=H;

[0102] A suspensão de 10 g (27,9 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 300 ml de acetonitrila é aquecida sob refluxo até dissolução completa, 3,106 g (30,69 mmol) de trietilamina e 3,336 g (13,95 mmol) de cloreto de sebacoíla são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 10 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em um grande volume de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água abundante. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 8,28 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 170°C.

[0103] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

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Exemplo 6: Síntese do Éster de Silicone de Fórmula (II) a Seguir (R”=H; R1,

com Z = (CH2)3 e n = 34.

[0104] A suspensão de 1,03 g (2,88 mmol) de dibenzilideno sorbitol e 4,02 g de α,ω-dicarboxi silicone vendida com o nome Tegomer C-Si 2342 da Goldschmidt em 25 ml de acetonitrila é colocada em um micro-ondas com uma potência de 75 watts a 130°C durante 30 minutos. A mistura é deixada resfriar e depois água é adicionada ao gel obtido. Um precipitado branco se forma. Ele é filtrado com um vidro sinterizado e depois lavado com água abundante. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 3,16 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 191 °C.

[0105] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 7: Síntese do Mqnqéster n-Cio de Fórmula (I) com Y=n-C9; R’=H;

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36/42 [0106] 5,8 g (41,7 mmol) de trietilamina são adicionados a uma suspensão de 10,0 g (27,9 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 180 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 3,25 g de cloreto de ácido cáprico (30,6 mmol) são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 18 horas. Após resfriamento o meio reacional, o precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 6 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido branco com o ponto de fusão: 123°C.

[0107] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 8: Síntese do Diéster n-C18/n-C18 de Fórmula (I) com Y=Y’=n-C17;

[0108] 37,2 g (368 mmol) de trietilamina são adicionados a uma suspensão de 30,0 g (83,7 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 1000 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 55,8 g de cloreto de ácido esteárico (184 mmol) são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 18 horas. Após resfriamento do meio reacional, ele é vertido em 1 litro de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com 500 ml de etanol. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 73,6 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido branco com o ponto de fusão: 103°C.

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37/42 [0109] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 9: Síntese do Éster de Fórmula (II) com A= Dímero C34H68; R”=H;

[0110] 18,7 g (180 mmol) de trietilamina são adicionados a uma suspensão de 47,6 g (130 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 1000 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 40,0 g de Pripol 1009 cloreto (66 mmol) são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 17 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em 1 litro de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com 500 ml de etanol. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 54,4 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 178°C.

[0111] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 10: Síntese do Monoéster n-C16 de Fórmula (I) com Y= n-C15;

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38/42 [0112] 12,2 g (120,6 mmol) de trietilamina são adicionados a uma suspensão de 18,0 g (50,3 mmol) de dibenzilideno sorbitol em 400 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 15,2 g de cloreto de ácido palmítico (55,3 mmol) são adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 22 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em um grande volume de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água abundante. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 28 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido branco com o ponto de fusão: 115°C.

[0113] Os espectros RMN ¹H e ¹³C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 11: Síntese do Mqnqéster n-Cis de Fórmula (I) com Y= N-C17; R’=H;

R1, R2, R4, R5, R’1, R’2, R’4, R’5 = H; R3= R’3=Prqpila

[0114] 10,9 g (84,5 mmol) de diisopropiletilamina são adicionados a uma suspensão de 25,0 g (56,5 mmol) de n-propildibenzilideno sorbitol em 200 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 18,8 g de cloreto de ácido esteárico (63,1 mmol) são adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 18 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em 1 litro de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com 500 ml de etanol. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 19,3 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de

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39/42 fusão: 51 °C.

Exemplo 12: Síntese do Monoéster n-Cis de Fórmula (I) com Y= N-C17; R’=H;

R1, R2, R4, R5, R’1, R’2, R’4, R’5 = H; R3= R’3=Isopropila

[0115] 10,9 g (84,5 mmol) de diisopropiletilamina são adicionados a uma suspensão de 25,0 g (56,5 mmol) de isopropildibenzilideno sorbitol em 200 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 18,8 g de cloreto de ácido esteárico (63,1 mmol) são adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 18 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em 1 litro de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com 500 ml de etanol. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida,

32,3 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 126°C.

Exemplo 13: Síntese do Monoéster n-Cis de Fórmula (I) com Y= N-C17; R’=H;

R1, R2, R4, R5, R’1, R’2, R’4, R’5 = H; R3= R’3=ISOBUTILA

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40/42 [0116] 10,3 g (79,7 mmol) de diisopropiletilamina são adicionados a uma suspensão de 25,0 g (53,1 mmol) de isobutildibenzilideno sorbitol em 200 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 17,7 g de cloreto de ácido esteárico (58,4 mmol) são então adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 18 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em 1 litro de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com 500 ml de etanol. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 8,7 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 117°C.

Exemplo 14: Síntese do Diéster n-C18/n-C18 de Fórmula (I) com Y=Y’=n-

[0117] 14,6 g (113 mmol) de diisopropiletilamina são adicionados a uma suspensão de 20,0 g (45,2 mmol) de n-propildibenzilideno sorbitol em 300 ml de acetonitrila; a mistura é aquecida sob refluxo até dissolução completa. 28,8 g de cloreto de ácido esteárico (94,9 mmol) são adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 18 horas. Após resfriamento o meio reacional, ele é vertido em 1 litro de água gelada. O precipitado obtido é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com 500 ml de etanol. Após secagem a 40°C sob pressão reduzida, 24,3 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido bege com o ponto de fusão: 70°C.

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Exemplo 15: Síntese do Monoéster n-Cis de Fórmula (I) com Y=n-Ci7; R2,

R3, R’2, R’3 = CH3; R’=H; R1, R4, R5, R’1, R’4, R’5 = H

[0118] 9,4 g (72,4 mmol) de diisopropiletilamina são adicionados a uma suspensão de 20 g (48,3 mmol) de 3,4-dimetilbenzilideno sorbitol em 400 ml de acetonitrila, e a mistura é aquecida sob refluxo por 1 hora; o produto permanece disperso. 16,1 g de cloreto de estearoíla (53,1 mmol) são adicionados e a mistura é mantida sob refluxo durante 24 horas. Após resfriamento o meio reacional, a formação de um precipitado é observada. O precipitado é filtrado com um filtro de vidro sinterizado e depois lavado com água abundante (4 x 250 ml) e, em seguida. com etanol absoluto (4 x 250 ml). Após secagem a 60°C sob pressão reduzida, 23,4 g do composto esperado são obtidos na forma de um sólido branco com um ponto de fusão: 108°C Os espectros RMN 1H e 13C (d6-piridina) estão de acordo com a estrutura esperada.

Exemplo 16 [0119] Foram preparados os 3 batons a seguir:

Bastão No. 1

- Composto do Exemplo 112,5%

- DC Red 75%

- Parleam q.s. para 100%

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Bastão No. 2

- Composto do Exemplo 112,5%

- Óxidos de ferro 5%

- Parleam q.s. para 100%

Bastão No. 3

- Composto do Exemplo 112,5%

- Agente de brilho perolizante (glitter) 5%

- Parleam q.s. para 100%.

[0120] Foi constatado que os três bastões são brilhantes e desintegram com muita rapidez.

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1/6

Claims (12)

1. Reivindicações

   1. COMPOSTO DO TIPO ÉSTER DE DIBENZILIDENO SORBITOL, caracterizado por ser de fórmula (I):

   em que:

   R e R' representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical -C(O)Y em que Y representa:

   (i) um radical alquila C2-C25, saturado, linear ou ramificado, ou (ii) um radical cicloalquila C5-C6 opcionalmente substituído por 1 a 3 metila ou por um radical alquila C2-C8 linear ou ramificado; ou (iii) um radical alquenila C10-C17 compreendendo uma ou duas ligações duplas conjugadas ou não conjugadas;

   ficando claro que R e R' não podem representar simultaneamente um átomo de hidrogênio;

   - nos compostos de fórmula (I), (a) todos os radicais R1, R2, R3, R4 e R5, e/ou todos os radicais R'1, R'2, R'3, R'4 e R'5 representam um átomo de hidrogênio; ou (b) pelo menos dois dos radicais R1, R2, R3, R4 e R5 e/ou pelo menos dois dos radicais R'1, R'2, R'3, R'4 e R'5 representam um radical alquila C1-C18 linear ou ramificado.

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2. 2/6

   2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por Y ser um radical alquila C2-C25, de preferência C3-C23, mais preferencialmente C4-C21, mais preferencialmente ainda C6-C19, linear ou ramificado.
3. 3. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por ser selecionado a partir dos seguintes compostos:

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   3/6

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4. 4/6

   4. PROCESSO PARA PREPARAR O COMPOSTO DE FÓRMULA (I), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreender uma etapa em que um derivado de dibenzilideno sorbitol de fórmula (A) abaixo é reagido com pelo menos um haleto ácido de fórmula Y-C(O)-Hal, preferencialmente um cloreto ácido, em um solvente aprótico na presença de uma base:

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5. 5/6

   5. COMPOSIÇÃO, cosmética ou farmacêutica, caracterizada por compreender, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
6. 6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo composto de fórmula (I), sozinho ou como uma mistura, estar presente em uma quantidade entre 0,05 e 30% em peso, de preferência entre 0,1 e 25% em peso, preferencialmente entre 0,2 e 20% em peso, mais preferencialmente entre 0,5 e 18% em peso e mais preferencialmente ainda entre 1 e 16% em peso, em relação ao peso total da composição cosmética ou farmacêutica final.
7. 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 e 6, caracterizada por compreender pelo menos um ingrediente selecionado a partir de óleos, voláteis ou não voláteis e compreendendo carbono, hidrocarboneto, flúor e/ou silicone e/ou solventes de origem mineral, animal, vegetal ou sintética, ceras, substâncias graxas pastosas ou gomas de origem animal, vegetal, mineral ou sintética, água, álcoois C2-C5 lineares ou ramificados, em particular monoálcoois; polióis; polietileno glicóis; éteres C2, aldeídos C2-C4 hidrofílicos, materiais colorantes, vitaminas, espessantes, agentes gelificantes, oligoelementos, amaciantes, agentes sequestrantes, fragrâncias, agentes alcalinizantes ou acidificantes, conservantes, filtros solares, tensoativos, antioxidantes, princípios ativos cosméticos, propelentes, ceramidas, agentes auxiliares que são capazes de formar um filme, ou polímeros, em particular polímeros formadores de filme.
8. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizada por ser fornecida na forma de um produto para cuidado, higiene ou maquiagem para a pele do corpo ou do rosto, lábios, unhas, cílios ou sobrancelhas, de um produto de proteção solar ou

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   6/6 autobronzeamento, ou de um produto capilar.
9. 9. MÉTODO PARA O TRATAMENTO COSMÉTICO DE SUBSTÂNCIAS QUERATÍNICAS, tais como a pele do corpo ou do rosto, lábios, unhas, cabelo, sobrancelhas e/ou cílios, caracterizado por compreender aplicar, sobre as ditas substâncias, uma composição cosmética, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 5 a 8.
10. 10. USO DE PELO MENOS UM COMPOSTO DE FÓRMULA (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por ser como agente estruturante, agente espessante ou agente gelificante, em particular para um meio lipofílico.
11. 11. USO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por ser em uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende pelo menos um composto selecionado a partir de óleos, voláteis ou não-voláteis e compreendendo carbono, hidrocarboneto, flúor e/ou silicone e/ou solventes de origem mineral, animal, vegetal ou sintética, sozinho ou como misturas.
12. 12. USO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pela composição cosmética ou farmacêutica compreender pelo menos um composto selecionado a partir de óleos vegetais, alcanos C6-C32, ésteres graxos C8-C32, álcoois graxos C8-C32, ésteres C3-C8 ou óleos de silicone e mais particularmente os meios compreendendo pelo menos isododecano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, poliisobuteno hidrogenado (Parleam), isononanoato de isononila, octildodecanol, fenil trimeticona, benzoato de alquila C12-C15, acetato de etila, acetato de butila e suas misturas.

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