JP3871602B2

JP3871602B2 - 新規化合物、その製造方法、その顔料及び化粧料組成物としての使用

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Publication number: JP3871602B2
Application number: JP2002109596A
Authority: JP
Inventors: ボルディエールティエリ; フィリッペミシェル
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-04-11
Filing date: 2002-04-11
Publication date: 2007-01-24
Anticipated expiration: 2022-04-11
Also published as: ES2202296T3; HUP0201195A2; EP1251121A1; KR100496595B1; JP2002371053A; FR2823503B1; CA2380674C; CN1380285A; CA2380674A1; DE60200045T2; EP1251121B1; CN1268607C; BR0201280A; ATE251128T1; MXPA02003632A; US6660284B2; KR20020081065A; FR2823503A1; US20030055273A1; HU0201195D0

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアントラキノン化合物群、これら化合物の製造方法及び顔料、特に化粧品における顔料としての、その使用に関するものである。本発明は、またこれら化合物を含む化粧料組成物にも関連する。
【０００２】
【従来の技術】
文献においては、アントラキノン核、特にアミンで置換されたアントラキノン核を含む着色剤は、周知である。その合成法の一つは、特に特許FR 2,039,381号に記載されている。これら着色剤の幾つか、例えば特許US 5,486,629号に記載されているものは、毛髪の染色のために使用されている。
これら着色剤は、一般に水又は非極性媒体(有機溶媒及びオイル)に対して可溶性である。従って、これらは、浸出現象が観測されるために、スキンメイクアップ等の用途における、不溶性顔料として使用することはできない。
結果的に、この群に属する着色剤は、顔料としての工業的発展の可能性を殆ど示さなかったが、幾つかの重合工程、例えば特許US 4,279,662号に記載されているもの、又は複雑な処理工程、例えば特許FR 2,060,730号に記載されているもの等によって、この長らく解決されなかった問題点の解消が試みられた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本出願人は、顔料、特に化粧料組成物における顔料として使用できる、尿素結合を含む一群の新規なアントラキノン化合物を見出した。本発明の課題である、これら化合物は、水性媒体に対して不溶性であるか、あるいは極めて難溶性であり、また有機溶媒及び油性媒体に対しても、不溶性であるか、あるいは極めて難溶性である。従って、これら化合物は、これら媒体及び特に油性媒体における、公知技術の該アントラキノン着色剤について観測された、上記浸出に関する問題点の解決を可能とする。
さらに、これら新規な化合物は、実施することが容易な、単一の段階で調製されることから、極めて入手しやすいものである。
【０００４】
そこで、本発明の目的の一つは、以下の式(I)で示される、新規なアントラキノン化合物を提供することにある。
本発明のもう一つの目的は、これら新規な化合物の製造方法を提供することにある。
さらに別の本発明の目的は、これら化合物の、顔料、特に化粧品における顔料としての使用法を提供することにある。
本発明の目的は、さらにこれら化合物を含む、化粧料組成物を提供することにある。
本発明の他の目的、特徴、局面及び利点は、以下に与えられる説明及び種々の実施例を読むことによって、より一層明確になるであろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、本発明の新規な化合物は、以下の一般式(I)に相当するものである：

ここで、m及びnは同一であっても、異なっていても良く、1〜20の範囲内にあり、
X及びZは、各々NH又はOを表し、
pは、0又は1であり、
Yは、炭素原子又は硫黄原子を表し、
R₁、R'₁、R₅、R'₅、R₆、R'₆、R₇、R'₇、R₈、R'₈、R₉、R'₉、R₁₀及びR'₁₀は同一であっても、異なっていても良く、各々水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖の、飽和もしくは不飽和C_1-8炭化水素主体の基、ヒドロキシル基、

を表し、
R₂、R₃、R₄、R'₄及びR₁₁は、同一であっても、異なっていても良く、各々水素原子、直鎖又は分岐鎖で、飽和もしくは不飽和の、場合によりヒドロキシル化されたC_1-8炭化水素主体の基を表す。
【０００６】
本発明において適切な該炭化水素主体の基は、直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和基であり、炭素原子1〜8個及び好ましくは炭素原子1〜4個を含む。
特に列挙することのできる炭化水素主体の基は、アルキル、アルケニル又はアルキニル基、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、メチレン、エテニル又はエチニル基を含む。
特に列挙することのできるハロゲン原子は、塩素、臭素、フッ素及びヨウ素原子を含み、好ましくは塩素原子である。
本発明の好ましい化合物は、上記式(I)において、n = m、R'₁ = R₁、R'₄ = R₄、R'₅ = R₅、R'₆ = R₆、R'₇ = R₇、R'₈ = R₈、R'₉ = R₉及びR'₁₀ = R₁₀、Z = X及びp = 1に相当する化合物であり、またより一層好ましい本発明の化合物は、以下の一般式(II)に相当するものである：

ここで、nは1〜12であり、
R₁は水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖の、飽和もしくは不飽和C_1-8炭化水素主体の基、ヒドロキシル基又は-NR₂R₃であり、
R₂、R₃及びR₄は、各々水素原子又は直鎖又は分岐鎖の、飽和もしくは不飽和C_1-8炭化水素主体の基を表し、
R₅及びR₆は、各々水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖の、飽和もしくは不飽和C_1-8炭化水素主体の基又はヒドロキシル基を表す。
特に列挙することのできる、上記式(I)又は(II)で示される化合物の例は、1,3-ビス[3-(9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレア及び1,3-ビス[3-(4-メチルアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレアを含む。
【０００７】
本発明のもう一つの課題は、上記式(I) で示される化合物の製造方法を提供することにある。
この方法は、以下の一般式(III)及び(IV)で表されるアントラキノン誘導体を、溶媒及び場合により塩基の存在下で、0〜約160℃なる範囲の温度にて、約30分〜約20時間一緒に反応させることからなる：

ここで、Aは、特にイミダゾールから誘導される基等の活性化基又はハロゲン原子を表し、その他の符号は、上記式(I)について説明したものと同一の意味を有し、及び

ここで、R₁、R₄〜R₁₀、Z及びnは、上記式(I)について説明したものと同一の意味を有する。
【０００８】
本発明において適当な該溶媒は、好ましくは双極性非プロトン系溶媒、例えばN,N-ジメチルアセタミド又はN,N-ジメチルフォルムアミドである。
使用できる該塩基は、特にピリジン又はその誘導体、トリエチルアミン及びジイソプロピルエチルアミンから選択される。
本発明の好ましい製造方法の一例は、上記式(I)において、n = m、R'₁ = R₁、R'₄ = R₄、R'₅ = R₅、R'₆ = R₆、R'₇ = R₇、R'₈ = R₈、R'₉ = R₉及びR'₁₀ = R₁₀、Z = X及びp = 1に相当する化合物の製造を可能とする。とりわけ、この方法は、上記式(II)で示される特に好ましい化合物の製造を可能とする。
この方法は、以下の一般式(IV)で表されるアントラキノン誘導体と、ホスゲン又はその誘導体の1種又はその代用物質、例えばカルボニルジイミダゾールとを、0〜約160℃にて、約30分間〜約20時間、上で定義したような溶媒及び場合により上で定義したような塩基の存在下で反応させることからなる：

ここでn、Z、R₁及びR₄〜R₁₀は、上記式(I)について上で定義したもの又はその塩の１種である。
本発明は、また上で定義したような式(I)又は(II)で示される化合物、及び好ましくは1,3-ビス[3-(9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレア及び1,3-ビス[3-(4-メチルアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレアの少なくとも１種を、顔料として使用することにも関連する。
この新規な群の顔料は、食品及び化粧品部門、並びに塗料、及び好ましくは化粧品において使用することができる。
本発明による化粧料組成物は、化粧学的に許容される媒体中に、上で定義したような式(I)又は(II)で示される化合物の少なくとも１種を含む。この化合物は、特に該組成物の全質量に対して、0.01〜50質量%及び好ましくは0.1〜25質量%なる範囲の量で、該組成物中に含まれる。
【０００９】
上記の「化粧学的に許容される媒体」なる用語は、あらゆるケラチン物質、例えば皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、及び口唇、並びに身体又は顔面皮膚における任意の他の領域と相溶性である媒体を意味する。
この媒体は、場合により増粘され、あるいはゲル化されていても良い、懸濁液、分散液、溶媒中の溶液又は水性−アルコール性媒体；油中水型、水中油型又は多相エマルション；ゲル又はムース；乳化されたゲル；小胞分散液、特に脂質分散液；二相又は多相ローション；スプレイ；フリーの、コンパクト又はキャストパウダー；又は無水ペーストを含むか、あるいはこれらの何れかの形状にある。当業者は、ここに紹介された適当な形態及びその製造方法を、彼らの一般的な知識に基づいて、第一に、使用する上記成分の性質、特にそのキャリヤーに対する溶解度、及び第二に、該組成物の意図する用途を考慮して、任意に選択できる。
【００１０】
該組成物が、水性形状、特に分散液、エマルション又は水性溶液状態にある場合、該組成物は、水、花香水及び/又はミネラルウォータを含む、水性相を含むことができる。
該水性相は、またアルコール、例えばC₁-C₆一価アルコール及び/又はポリオール、例えばグリセロール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール又はポリエチレングリコールを含むこともできる。
本発明による組成物が、エマルション形状にある場合、該組成物は、場合により界面活性剤を、好ましくは該組成物の全質量に対して、0.01〜30質量%なる量で含むことができる。本発明による組成物は、また少なくとも1種の補助-乳化剤を含むこともでき、この補助-乳化剤は、オキシエチレン化ソルビタンモノステアレート、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール又はセチルアルコール、又はポリオールの脂肪酸エステル、例えばグリセリルステアレートから選択することができる。
【００１１】
本発明による組成物は、また１種以上の増粘剤を、好ましくは該組成物の全質量に対して、0〜6質量%なる範囲の濃度で含むことができ、該増粘剤は、
− 多糖類生体ポリマー、例えばキサンタンガム、キャロブガム、グアーガム、アルギン酸塩、変性セルロース、澱粉誘導体、4級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びカチオン性多糖類、
− 合成ポリマー、例えばポリ(アクリル酸)、ポリビニルピロリドン、ポリ(ビニルアルコール)及びアクリルアミドを主成分とするポリマー、及び
− 珪酸マグネシウムアルミニウムから選択される。
【００１２】
意図する用途に応じて、本発明の組成物は、またフィルム-形成性ポリマーを含むことができる。特に、例えばマニキュア型の組成物、マスカラ、アイライナー又は例えばラッカー型等のヘアケア組成物を調製したい場合等が、この例に該当する。これらポリマーは、上記化粧学的に許容される媒体中に溶解又は分散することができる。特に、該ポリマーは、有機溶媒中の溶液の状態、又はフィルム形成性ポリマー粒子の水性分散液の状態で存在し得る。これらポリマーを、ニトロセルロース、セルロースアセトブチレート、ポリ(ビニルブチラール)、アルキッド樹脂、ポリエステル、アクリル系ポリマー、ビニルポリマー及び/又はポリウレタンから選択することができる。
この組成物は、少なくとも１種の可塑剤を含むことができ、該可塑剤は、該組成物全質量に対して、1〜40質量%なる範囲の量で存在することができる。
【００１３】
本発明による組成物は、また25℃において液体である脂肪物質、例えば動物、植物、無機物又は合成起源のオイル、25℃において固体である脂肪物質、例えば動物、植物、無機物又は合成起源のワックス、ペースト状脂肪物質、ガム、又はこれらの混合物から本質的になる、脂肪相を含むこともできる。
従って、本発明による組成物は、揮発性オイルを含むことができ、これは皮膚と接触した際に蒸発するが、その化粧料組成物における存在は、該組成物を皮膚に適用した際に、該組成物の展開を容易にすることから有用である。本発明において特に適している該揮発性オイルは、一般に25℃において、少なくとも50 Pa (0.5 mbar)なる飽和蒸気圧を持つ。
列挙可能なその例は、揮発性のシリコーンオイル、例えば
− 3〜8個及び好ましくは4〜6個の珪素原子を含む、環状揮発性シリコーン、
− ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、及び
− 2〜9個の珪素原子を含む、線状揮発性シリコーンを含む。
【００１４】
同様に列挙できるものとして、揮発性の炭化水素を主成分とするオイル、例えばイソパラフィン及び特にイソドデカン及びフルオロオイルを挙げることができる。
非-揮発性のオイルを使用することも可能であり、特に述べることのできるものとして、
− ポリ(C₁-C₂₀)アルキルシロキサン及び特にトリメチルシリル末端基を含むもの、例えばセチルジメチコン(CTFA名)等の線状ポリジメチルシロキサン及びアルキルメチルポリシシロキサン；
− フッ素化されていても良い、又はヒドロキシル、チオール及び/又はアミノ基を有していても良い、脂肪族及び/又は芳香族基で変性されたシリコーン；
− フェニルシリコーンオイル、特に以下の一般式で表されるもの：

ここで、RはC₁-C₃₀アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、qは0〜100なる範囲内の整数であり、またrは0〜100なる範囲内の整数であるが、これらの和は0〜100なる範囲内にある；
− 動物、植物又は無機物起源のオイル、及び特にポリオールの脂肪酸エステル、特に液状トリグリセリド、例えばヒマワリ油、コーン油、大豆油、インゲン豆オイル、グレープシード油、ゴマ油、ヘイゼルナッツ油、アプリコットオイル、ヘントウ油又はアボカド油から得られる動物又は植物油；魚油、グリセリルトリカプロカプリレート、又は式：R_aCOOR_b (ここでR_aは7〜19個の炭素原子を含む脂肪酸残基を表し、R_bは炭素原子数3〜20の分岐炭化水素主体の鎖を表す)、例えばパーセリン(purcellin)オイル；流動パラフィン、液状石油ゼリー、パーヒドロスクアレン、麦芽オイル、ビューティーリーフ(beauty-leaf)オイル、ゴマ油、マカダミアオイル、グレープシード油、菜種油、ココナッツオイル、ピーナッツオイル、パーム油、ヒマシ油、ホホバ油、オリーブオイル又は穀類胚芽油；脂肪酸エステル；アルコール；アセチルグリセライド；アルコール又は多価アルコールのオクタノエート、デカノエート又はリシノレエート；脂肪酸トリグリセライド；グリセライド；
− フルオロオイル又はパーフルオロオイルを挙げることができる。
【００１５】
本発明の組成物は、また他の脂肪物質を含むことができ、該脂肪物質は、当業者により、その一般的な知識に基づいて、所望の特性を持つ最終的な組成物を与えるように、例えばコンシステンシー及び/又はテクスチャーによって選択できる。これらの付随的な脂肪物質は、動物、植物、無機物又は合成起源のワックス、ガム及び/又はペースト状の脂肪物質、及びこれらの混合物であり得る。特に、シリコーンゴム；動物、植物、無機物又は合成起源のワックス、例えば微結晶ワックス、パラフィン、ペトロラクタム、石油ゼリー、オゾケライト又はモンタンワックス；ミツロウ、ラノリン及びその誘導体；キャンデリラロウ、ウリキュリー(ouricury)ワックス、カルナウバロウ、木蝋、ココアバター、コルク繊維(cork fibre)ワックス又はサトウキビワックス；水添オイル、オゾケライト、脂肪エステル及びグリセライド；ポリエチレンワックス及びフィッシャー-トロプシュ合成により得られるワックス；ラノリン；シリコーンワックス；フルオロワックス；ポリオレフィンを挙げることができる。
本発明の組成物は、また真珠層及び/又はフィラー、並びに当分野において周知の他の顔料を含むことができる。
【００１６】
該真珠層は、本発明の組成物中に、0〜20質量%及び好ましくは8〜15質量%なる範囲の割合で存在することができ、また天然産の真珠、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆したマイカ、及び着色されたチタンマイカから選択することができる。
該組成物中に、0〜30質量%及び好ましくは5〜15質量%なる範囲の割合で存在し得る該フィラーは、無機又は合成、及び層状又は非-層状のものであり得る。その例としては、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、テフロン（登録商標）(Teflon)、澱粉、窒化ホウ素、ポリマー微小球、例えばイクスパンセル[Expancel^TM (ノーベルインダストリー(Nobel Industries))]、ポリトラップ[Polytrap^TM (ダウコーニング(Dow Corning))]、及びシリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば、トーシバ(Toshiba)から入手できるトスパール(Tospearls^TM))、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウムヒドロカーボネート及び炭素原子数8〜22の有機カルボン酸由来の金属石鹸を挙げることができる。
【００１７】
本発明の組成物は、また水溶性又は油溶性の着色剤、特にコチニールカーミン等の天然有機着色剤、及び/又はハロ酸染料、アゾ染料又はアントラキノン染料等の合成着色剤を含むこともできる。同様に、硫酸銅等の無機着色剤を挙げることもできる。
本発明の組成物は、また通常化粧品において使用されている任意の添加剤、例えば香料、精油、保存剤、親油性又は親水性化粧学的活性剤、保湿剤、ビタミン、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、ジヒドロキシアセトン(DHA)等の自己-日焼け(self-tanning)剤、遮光剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤及び分散剤を含むこともできる。
言うまでもないが、当業者は、上記随意の付随的化合物を、本発明による該染料組成物が本来有するの有利な特性が、意図する添加物によって悪影響を受けないように、又は実質的に悪影響を受けないように、選択すべく注意するであろう。
【００１８】
本発明による化粧料組成物は、
− 顔面又は身体の皮膚又は口唇もしくはケラチン繊維(爪、睫毛、眉毛又は毛髪)用のメイクアップ製品の形状、例えばファンデーション、着色クリーム、フェースパウダー、アイシャドウ、フリー又はコンパクトパウダー、隠蔽スティック、カバースティック、アイライナー、マスカラ、リップスティック、マニキュア又はヘアーメイクアップ組成物の形状；
− 顔面又は頭皮を包含する身体用のスキンケア製品の形状、例えばフェースケア組成物(昼用製品、夜用製品、皺防止製品、保湿製品等)；フェース用のつや消し作用を持つ製品の形状；
− 日焼け防止組成物又は人工的日焼け(自己-日焼け)組成物の形状；又は
− 毛髪用組成物、及び特にスタイリングクリーム又はジェル、染料組成物又は酸化染料組成物の形状、場合により着色シャンプーの形状にあり得る。
【００１９】
【実施例】
以下の実施例は、本発明を例示するためのものであり、何等本発明を限定するものと考えるべきではない。
実施例1：1,3-ビス[3-(9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレア(式(II)の化合物であって、R₁、R₄、R₅、R₆ = H及びn = 3)の調製
5 g (17.84 ミリモル)の1-[(3-アミノプロピル)アミノ]-9,10-アントラセンジオンを、室温にて、窒素雰囲気下で、250 ml 三口フラスコ内で、200 mlのジメチルホルムアミドに部分的に溶解した。次いで、1.5 g (0.55 eq.)のカルボニルジイミダゾールを添加した。
次に、この混合物を、室温にて1時間攪拌し、次いで40℃にて5時間加熱した。濾過後、水及びアセトンで洗浄し、次に真空下で50℃にて乾燥して、4.5 g の暗赤色粉末を得た(最終的な収率 90%)。
この最終生成物の特徴は、以下の通りである：
− 260℃を越える融点(コフラーブロック(Kofler block)上で測定)；
− マススペクトル（SSQ710、CI-DI）：m／z＝587、
− 元素分析 (C₃₅H₃₀N₄O₅: MW = 586.653)：

【００２０】
実施例２：1,3-ビス[3-(4-メチルアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレア(式(II)の化合物であって、R₄、R₅、R₆ = H、R₁ = NHCH₃及びn = 3)の調製
5 g (16.27 ミリモル)の1-[(3-アミノプロピル)アミノ]-9,10-アントラセンジオンを、室温にて、窒素雰囲気下で、250 ml 三口フラスコ内で、200 mlのジメチルホルムアミドに部分的に溶解した。次いで、1.45 g (0.5 eq.)のカルボニルジイミダゾールを添加した。
次に、この混合物を、まず室温にて1時間攪拌し、次いで40℃にて6時間加熱した。濾過後、水及びアセトンで洗浄し、次に真空下で50℃にて乾燥して、3.9 g の青紫色粉末を得た(最終的な収率 73%)。
この最終生成物の特徴は、以下の通りである：
260℃を越える融点(コフラーブロック上で測定)；
マススペクトル(SSQ710, EI-DEP)：m/z = 644；
元素分析 (C₃₇H₃₆N₆O₅: MW = 644.7280)：

【００２１】
処方例１
水中油型エマルションの着色クリームを、以下の成分から製造した：

【００２２】
処方例２
以下の成分から、アイシャドウを調製する。

化粧品特性が良好な安定な青いアイシャドウが得られる。
【００２３】
処方例３
以下の成分から、リップスティックを調製する。

良好な化粧特性を持つリップスティックが得られる。

Claims

以下の一般式(II)に相当する化合物：

ここで、nは1〜12であり、
R₁は水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖のC _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基、ヒドロキシル基又は-NR₂R₃であり、
R₂、R₃及びR₄は、各々水素原子又は直鎖又は分岐鎖のC _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
R₅及びR₆は、各々水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖のC _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基又はヒドロキシル基を表す。
該化合物が、1,3-ビス[3-(9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレア及び1,3-ビス[3-(4-メチルアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イルアミノ)プロピル]ウレアから選択されるものである、請求項 1 記載の化合物。
請求項1記載の化合物を製造する方法であって、以下の一般式(III)及び(IV)で表されるアントラキノン誘導体を、溶媒の存在下で、0〜約160℃なる範囲の温度にて、約30分〜約20時間一緒に反応させることを特徴とする上記方法：

ここで、Aはイミダゾールから誘導される基等の活性化基又はハロゲン原子を表し、
n は 1 〜 12 であり、
R ₁ は水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖の C _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基、ヒドロキシル基又は -NR ₂ R ₃ であり、
R ₂ 、 R ₃ 及び R ₄ は、各々水素原子又は直鎖又は分岐鎖の C _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
R ₅ 及び R ₆ は、各々水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖の C _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基又はヒドロキシル基を表し；及び

ここで、 n 、 R ₁ 、 R ₄ 、 R ₅ 及び R ₆ は上記と同一のものを表す。
請求項 1 記載の化合物を製造する方法であって、以下の一般式(IV)で表されるアントラキノン誘導体と、ホスゲン又はその誘導体の一種又はその代用物質とを、溶媒の存在下で、0〜約160℃なる範囲の温度にて、約30分〜約20時間一緒に反応させることを特徴とする、製造方法：

ここで、 n は 1 〜 12 であり、
R ₁ は水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖の C _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基、ヒドロキシル基又は -NR ₂ R ₃ であり、
R ₂ 、 R ₃ 及び R ₄ は、各々水素原子又は直鎖又は分岐鎖の C _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
R ₅ 及び R ₆ は、各々水素原子、ハロゲン原子、直鎖又は分岐鎖の C _1-8 アルキル、アルケニル又はアルキニル基又はヒドロキシル基を表す。
少なくとも1種の、請求項 1記載の化合物の、顔料としての使用。
化粧学的に許容される媒体中に、少なくとも 1 種の請求項 1 記載の化合物を含むことを特徴とする、化粧料組成物。
該化合物が、 1,3- ビス [3-(9,10- ジオキソ -9,10- ジヒドロアントラセン -1- イルアミノ ) プロピル ] ウレア及び 1,3- ビス [3-(4- メチルアミノ -9,10- ジオキソ -9,10- ジヒドロアントラセン -1- イルアミノ ) プロピル ] ウレアから選択されるものである、請求項 6 記載の化粧料組成物。
該化合物を、 0.01 〜 50 質量 % なる範囲の量で含む、請求項 6 記載の化粧料組成物。
該化合物を、 0.1 〜 25 質量 % なる範囲の量で含む、請求項 8 記載の化粧料組成物。
該化粧学的に許容される媒体が、場合により増粘され、あるいはゲル化されていても良い、溶媒又は水性アルコール媒体中の、懸濁液、分散液又は溶液；油中水型、水中油型又は多相エマルション；ゲル又はムース；乳化されたゲル；小胞分散液；二相又は多相ローション；スプレイ；独立した、圧縮又は注型粉末；又は無水ペーストを含むか、あるいはこれらの何れかの形状にある、請求項 6 記載の化粧料組成物。
該組成物が、顔面又は身体の皮膚又は口唇もしくはケラチン繊維用メイクアップ製品；顔面又は身体用のスキンケア製品；日焼け止め組成物又は人口日焼け組成物；又はヘアーケア組成物の状態にある、請求項 6 記載の化粧料組成物。