FR2957081A1 - Composes de type ester de dibenzylidene sorbitol, procede de preparation, utilisation, compositions les comprenant et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne de nouveaux composés de type ester de dibenzylidène sorbitol répondant aux formules suivantes (I) ou (II) : dans lesquelles : - R, R' et R" représentent un atome d'hydrogène ou un radical -C(O)Y dans lequel Y représente un radical hydrocarboné en C2-C25 ou un radical aryle, éventuellement substitué; - les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle en C1-C18; un radical alcoxy en C1-C18; un radical phénoxy; un radical phényle éventuellement substitué; ou un radical benzyle; - le radical A divalent représente, dans la formule (II), un radical hydrocarboné en C1-C52; un radical arylène éventuellement substitué; ou un radical siliconé. L'invention concerne également leur procédé de préparation, leur utilisation pour structurer les milieux lipophiles, en particulier les huiles, les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques les comprenant et un procédé de traitement cosmétique les employant.

Description

La présente invention a pour objet de nouveaux esters de dibenzylidène sorbitol, leur procédé de préparation, leur utilisation pour structurer les milieux lipophiles, en particulier les huiles, les compositions cosmétiques les comprenant et un pro-cédé de traitement cosmétique les employant.

Les compositions cosmétiques sont généralement épaissies pour permettre une application aisée. Le formulateur dispose de très nombreuses possibilités pour épaissir et gélifier aussi bien les milieux hydrophiles que les milieux lipophiles tels que les huiles. Ainsi, pour épaissir des huiles jusqu'à obtention de sticks ayant à la fois une consistance suffisante, une stabilité dans le temps acceptable et une capacité de délitage convenable, l'homme de l'art utilise généralement des composés cristallisables qui sont essentiellement des cires, telles que les cires de polyéthylène, les cires de Candelila, les cires de Carnauba, les cires d'abeille, ainsi que des composés pâteux majoritairement des lanolines. Généralement, un mé- lange constitué de 50-70% d'huiles et de composés pâteux peut être amené à un niveau de consistance permettant de fabriquer un stick délitable par addition de 12-20% de cires. Toutefois, les sticks ainsi obtenus ont comme inconvénients d'être mats et cassants.

La présente invention a notamment pour but de pallier cet inconvénient en proposant de nouveaux composés susceptibles d'être employés pour structurer, épais-sir, les milieux lipophiles, notamment les huiles, et conduire ainsi à l'obtention de sticks brillants et non cassants.

Après d'importantes recherches, la demanderesse a découvert de façon surprenante et inattendue qu'une nouvelle famille d'esters de dibenzylidène sorbitol pouvait permettre d'atteindre cet objectif, et notamment d'augmenter la consistance des huiles jusqu'à obtention d'une consistance de type stick; ledit stick étant par ailleurs beaucoup plus souple et beaucoup moins cassant que les sticks usuels à base de cires, se délitant très facilement et permettant d'obtenir un dépôt aisé, précis, rapide et sans effort. On a constaté qu'il était possible, avec les esters de dibenzylidène sorbitol selon l'invention, de remplacer tout ou partie des cires usuellement employées.

La présente invention a donc pour objet un composé de type ester de dibenzylidène sorbitol répondant à l'une des formules (I) ou (II) telles que définies ci-après. Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation desdits composés de formule (I) ou (II). Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique ou pharmaceutique, 40 comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un tel composé de formule (I) ou (II). Encore un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un tel composé de formule (I) ou (II) comme agent structurant, agent épaississant ou agent gélifiant, notamment d'un milieu lipophile, en particulier dans une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant de préférence au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange.

Le dibenzylidène sorbitol, encore dénommé dibenzaldéhyde monosorbitol acétal ou DBS, est un composé bien connu qui permet de structurer convenablement certains solvants polaires tels que les alcools inférieurs (éthanol, isopropanol), les diols et les triols (propylène glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butylène glycol, glycérol) ou encore les polyglycols liquides (polyéthylèneglycol, polypropylèneglycol). On peut notamment citer US4154816, US4743444 ou encore US4816261 qui proposent son utilisation pour obtenir des sticks antitranspirants à base d'alcools, de diols et/ou de polyols.

Il a également été proposé, dans US5609855, d'utiliser des dérivés substitués de DBS plus stables en milieu acide, des dibenzylidène alditols, pour obtenir des sticks antitranspirants de très bonne stabilité. On peut encore citer EP0531224 qui décrit des sticks à base de polyols et d'eau, obtenus en associant des dérivés substitués de DBS, de type dibenzylidène-ose, 20 et un agent durcisseur de type sulfosuccinate. Il a été proposé dans JP05025077 d'utiliser des éthers de sorbitol en C10-C22 pour émulsifier les huiles et les épaissir. Toutefois, le dibenzylidène sorbitol et les dérivés ci-dessus mentionnés ne permettent pas d'épaissir suffisamment les huiles de façon à pouvoir fabriquer des sticks 25 de consistance adéquate et capables de déliter convenablement .

Les esters de dibenzylidène sorbitol selon l'invention permettent eux d'obtenir des sticks de rouges à lèvres à la fois translucides et brillants contrairement aux sticks traditionnels à base de cires et de composés pâteux qui constituent l'état de l'art et 30 qui conduisent à des sticks mats et opaques; les sticks selon l'invention présentent en outre à la fois une bonne stabilité et une excellente capacité à déliter permet-tant de réaliser des dépôts aisés et précis.

On a également constaté que les sticks obtenus avec les esters de dibenzylidène 35 sorbitol selon l'invention étaient avantageusement beaucoup plus transparents que les sticks usuels à base de cires.

Par ailleurs, les compositions cosmétiques selon l'invention présentent une bonne applicabilité et une bonne couvrance; une bonne adhérence sur le support, que 40 cela soit sur l'ongle, les cheveux, les cils, la peau ou les lèvres; une flexibilité et une résistance du film adéquates, afin d'éviter les craquelures, par exemple dans le cas des rouges à lèvres; ainsi qu'un excellent niveau de brillance durable. Les propriétés de confort et de glissant sont également très satisfaisantes.

Dans la présente description, on entend par aryle, tout substituant dérivant d'un noyau aromatique, tel que notamment benzyle, phényle, toluyle, xylyle, naphtyle, ainsi que leurs formes substituées par un ou plusieurs alkyles telles que phénétyle (phényléthyle) ou méthyle-naphtyle par exemple.

Les esters de dibenzylidène sorbitol susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention répondent aux formules (I) ou (II) ci-après : R3 R3 R3' R3' (I) (II) Dans ces formules, R, R' et R" représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical -C(0)Y dans lequel Y représente : - soit un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, en C2-C25, de préférence en C3-C23 et encore mieux en C4-C21; - soit un radical aryle comprenant 5 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, rami-fiés et/ou cycliques, en C1-C32, notamment en C2-C12, voire en C3-C8; étant entendu que R et R' ne peuvent pas représenter simultanément un atome d'hydrogène.

Lorsque Y est un radical hydrocarboné, il est de préférence un radical alkyle (saturé, linéaire ou ramifié) en C2-C25, de préférence en C3-C23, mieux en C4-C21, voire en C6-C19; ou bien un radical cyclique (cycloalkyle) en C5-C6, éventuelle-ment substitué par 1 à 3 méthyle ou par un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C8; ou encore un radical alcényle en C10-C17, comprenant une ou deux doubles liaisons, conjuguées ou non.

Lorsque Y est un radical aryle, il est de préférence choisi parmi le radical phényle ou un radical phényle substitué par 1 à 3 radicaux hydrocarbonés, saturés, linéai- res, ramifiés et/ou cycliques, en C1-C32, notamment en C2-C12, voire en C3-C8, et notamment choisis parmi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, terbutyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, cyclopentyle, hexyle, cyclohexyle, hep- tyle, isoheptyle, octyle ou isooctyle.

On peut notamment citer pour Y, les radicaux éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, terbutyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, 2-éthylpropyle, hexyle, hep- tyle, isoheptyle, 4-éthylpentyle, 2-éthylhexyle, 4,5-diméthylhexyle, 2-heptylheptyle, 3,5,5-triméthylhexyle, octyle, isooctyle, nonyle, isononyle, décyle, néodécyle, undécyle, lauryle, tridécyle, myristyle, pentadécyle, palmityle, stéaryle, isostéaryle, arachidyle, béhényle, hexacosanoyle, cyclopentyle, cyclopentylméthyle, 3-cyclopentyl-propionyle, cyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tertbutylcyclohexyle, n-butylcyclohexyle, cyclohexyméthyle, 4-cyclohexylbutyryle, caproléyle, undécylényle, dodécylényle, myristoléyle, palmitoléyle, oléyle, cétoléyle, linoléyle, linolényle, toluyle, xylyle, naphtyle, phényle, 4-tert-butyl-phényle, 1-méthyl-2-naphtyle, 2-isopropyl-1-naphtyle, benzyle, phénétyle (phényléthyle).

Préférentiellement, Y est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C25, de préférence en C3-C23, mieux en C4-C21, voire en C6-C19.

Dans les composés selon l'invention de formule (I), il est entendu que R et R' ne peuvent pas représenter simultanément un atome d'hydrogène. Dans un mode de réalisation préféré, R'=H et R= COY. Dans les composés selon l'invention de formule (II), dans un mode de réalisation préféré, R"=H.

Dans les formules (I) et (II), les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'S représentent, indépendamment l'un de l'autre, - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; - un radical alcoxy linéaire ou ramifié en C1-C18; - un radical phénoxy; - un radical phényle éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux choisis par-mi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, terbutyle; - un radical benzyle.

Il est également possible que deux radicaux consécutifs pris ensemble forment un cycle cyclohexyle, les autres radicaux ayant les significations données ci-dessus. Ainsi, les radicaux (R1, R2) ou (R2, R3) ou (R3, R4) ou (R4, R5) pris ensemble, peuvent former un cycle cyclohexyle. De même, les radicaux (R'1, R'2) ou (R'2, R'3) ou (R'3, R'4) ou (R'4, R'S) pris en-semble, peuvent former un cycle cyclohexyle.

Dans les composés de formule (I), de préférence au moins deux des radicaux R1, R2, R3, R4, R5 représentent un atome d'hydrogène. De préférence, dans la formule (I), lorsque R et R' représentent simultanément un 4 radical benzoyle, l'un au moins des radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'S est différent d'un atome d'hydrogène. Dans les composés de formule (II), de préférence au moins deux des radicaux R1, R2, R3, R4, R5 et au moins deux des radicaux R'1, R'2, R'3, R'4, R'S représentent 5 un atome d'hydrogène.

Dans la formule (II) ci-dessus, le radical A divalent représente : - soit un radical hydrocarboné divalent, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou in-saturé, en C1-052, de préférence en C2-C36, encore mieux en C3-C36, voire en 10 C4-C34; notamment un radical alkylène (saturé, linéaire ou ramifié) en C1-052, de préférence en C2-C34; et en particulier un radical alkylène saturé linéaire en C8 ou C34.

- soit un radical divalent arylène en C6-C14, mieux en C8-C12, éventuellement 15 substitué par 1 à 3 radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, rami-fiés et/ou cycliques, notamment alkyle, en C1-C32, mieux en C2-C12, voire en C3-C8; en particulier choisi parmi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, terbutyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, cyclopentyle, hexyle, cyclohexyle, heptyle, isoheptyle, octyle ou isooctyle; 20 On peut notamment citer les radicaux phénylène (benzènediyle), naphtylène (naphtalènediyle), xylylène ou biphénylène.

- soit un radical siliconé divalent de formule (III) :

R7 R9 R11 1 B p SiùO Jm [ S( B' I a (III) R8 RI10 R12 dans laquelle : - p et q sont, indépendamment l'un de l'autre, 0 ou 1, - B et B' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent carboné, notamment hydrocarboné, saturé ou insaturé, voire aromatique, linéaire, rami- 30 fié et/ou cyclique; en particulier un radical alkylène; comprenant 1 à 12 atomes de carbone, notamment 2 à 8 atomes de carbone, comprenant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et N, en particulier O (éther notamment); - R7 à R12 sont, indépendamment les uns des autres, un radical carboné, no-35 tamment hydrocarboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé voire aromatique, comprenant 1 à 20 atomes de carbone; - m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, des entiers compris entre 0 et 140, notamment 1 et 120, et sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) du radical de formule (III) est comprise entre 300 et 20 000. 40 25 En particulier, B et B', indépendamment l'un de l'autre, peuvent représenter un ra- dical divalent de formule -(CH2)a- avec a = 1 à 12, et notamment méthylène, éthy- lène, propylène, ou un radical phénylène; ou bien de formule -[(CH2), Oh- avec x=1, 2 ou 3 et z=1-10; en particulier x=2 ou 3 et z=1-4; encore mieux x=3 et z=1.

En particulier, R7 à R12 sont, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 20 atomes de carbone, notamment 2 à 12 atomes de carbone; ou bien un radical aryle comprenant 5 à 20, notamment 6 à 12 atomes de carbone; ou encore un radical cycloalkyle comprenant 5 à 20, notamment 5 à 12, atomes de carbone.

De préférence, ils sont choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle et octadécyle; cyclohexyle; phényle, naphtyle, benzyle, phényléthyle, tolyle, xylyle.

De préférence, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) du radical de formule (III) est comprise entre 400 et 10 000, voire entre 800 et 4000.

Le radical divalent A est notamment choisi parmi les radicaux méthylène, éthanediyle, propanediyle, butanediyle, pentanediyle, hexanediyle, heptanediyle, octane- diyle, nonanediyle, décanediyle, undécanediyle, dodécanediyle, tridécanediyle, tétradécanediyle, pentadécanediyle, hexadécanediyle, heptadécanediyle, octadécanediyle, cyclohexanediyle, benzènediyle, naphtalènediyle, biphénylène, xylylidène; ainsi que parmi les radicaux issus des dimères d'acides gras (notamment en C36) tels que les produits commercialisés sous les dénominations Pripol 1006, 1009, 1013 et 1017 par Uniqema Le radical divalent A peut également être choisi parmi les radicaux de type polyalkylsiloxanes, notamment polydiméthysiloxanes; ou bien polyarylsiloxanes, notamment polyphénylsiloxanes; ou encore polyaryl/alkylsiloxanes, notamment polyphényl/méthylsiloxane ou polyphényl/propylsiloxane.

Tout particulièrement, A peut représenter un radical divalent polydiméthylsiloxane, en particulier dont la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est comprise entre 400 et 10 000, voire entre 500 et 5000, et notamment entre 800 et 4000.

Comme composé de formule (I) ou (II) particulièrement préféré, on peut citer les 35 composés suivants : O O r~OH O O ÎH3 ÎH3 O ùSIùOùSiùzI _ CH3 _ nCH3 OH O HO Oz avec Z = (CH2)3 et n=34 n-Pr ^ O 01-1c) n-Pr isopropyle ^ O 01-1c) isopropyle isobutyle ^ O 01-1c) isobutyle n-propyle CH3 CH3 CH3 isopropyle iBu iBu O iBuiBu nPr nPr iPr iPr On peut bien évidemment utiliser un mélange de composés de formule (I) et/ou de formule (II).

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule (I) et (II).

Les esters selon l'invention peuvent être préparés par des procédés d'estérification et de transestérification usuellement employés par l'homme du métier.

Un procédé général de préparation des composés de formule (I) peut comprendre une étape dans laquelle on fait réagir un dérivé dibenzylidène sorbitol de formule (A) ci-dessous avec au moins un halogénure d'acide de formule Y-C(0)-Hal, de préférence un chlorure d'acide, dans un solvant aprotique tel que par exemple l'acétonitrile, le toluène, le xylène, l'acétate d'éthyle, l'acétate d'isopropyle, le tétrahydrofuranne, le méthyltétrahydrofurane, en présence d'une base, qui peut être organique ou minérale telle que par exemple une amine tertiaire, à une tempéra- ture qui peut être comprise entre 40°C et le point d'ébullition du solvant choisi. Lorsque dans le composé de formule (I), Y est différent de Y', on utilise un mélange d'halogénures d'acide, qui peuvent alors être ajoutés simultanément et/ou 13 séquentiellement. R3 R2 __ R4 R3' (A) Un procédé général de préparation des composés de formule (II) peut comprendre une étape dans laquelle on fait réagir un dérivé dibenzylidène sorbitol de formule (A) avec un dihalogénure d'acide Hal-CO-A-CO-Hal, de préférence un dichlorure d'acide, et éventuellement un halogénure d'acide Y-C(0)-Hal, de préférence un chlorure d'acide, dans un solvant aprotique tel que l'acétonitrile, le toluène, le xylène, l'acétate d'éthyle, l'acétate d'isopropyle, le tétrahydrofuranne, le méthyltétrahydrofurane, en présence d'une base, qui peut être organique ou minérale telle que par exemple une amine tertiaire, à une température qui peut être comprise entre 40°C et le point d'ébullition du solvant choisi. Hr-L.,ä.., O-H ~O-H

(A) R3 R3 R3 R3 R3 Les esters de dibenzylidène sorbitol de formule (I) ou (II) selon l'invention peuvent être utilisés avantageusement dans une composition notamment cosmétique ou pharmaceutique, qui comprend par ailleurs un milieu physiologiquement, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement, acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques comme la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.

On a en effet constaté que les esters de dibenzylidène sorbitol selon l'invention pouvaient permettent de structurer les milieux huileux cosmétiques usuellement employés, et notamment les huiles végétales, les alcanes en C6-C32, les esters gras en C8-C32, les alcools gras en C8-C32; les esters en C3-C8; les huiles de silicone, et plus particulièrement les milieux comprenant au moins de l'isododécane, du décane, de l'undécane, du dodécane, du tridécane, du tétradécane, du Parléam, de l'isononanoate d'isononyle, de l'octyldodécanol, de la phényltriméthicone, du benzoate d'alkyle en C12-C15, de l'acétate d'éthyle, de l'acé- tate de butyle, et leurs mélanges. Les composés selon l'invention peuvent également trouver une application dans le domaine de l'industrie des peintures, des vernis et des colles, en tant qu'agent structurant, épaississant, voire gélifiant.

La quantité desdits esters selon l'invention présente dans les compositions dé-pend bien entendu du type de composition, pouvant aller d'un gel fluide à un stick, et/ou des propriétés recherchées; elle peut être comprise entre 0,05 et 30% en poids, de préférence entre 0,1 et 25% en poids, notamment entre 0,2 et 20% en poids, voire entre 0,5 et 18% en poids, et mieux entre 1 et 16% en poids, par rap- port au poids total de la composition cosmétique ou pharmaceutique finale.

La composition selon l'invention comprend par ailleurs un milieu physiologique-ment, notamment cosmétiquement, acceptable, qui peut comprendre, selon l'application envisagée, les constituants habituels à ce type de composition.

La composition selon l'invention peut ainsi avantageusement comprendre une phase grasse, notamment une phase grasse liquide, qui peut comprendre au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée. Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). No- tamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg). Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphéri- que, au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

De préférence, le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile et/ou un solvant choisis parmi, 40 seul ou en mélange :

1/ les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R'1-COO-R'2 où : R'l représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et R'2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 2 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles. Par "éventuellement substitué", on entend que R'l et/ou R'2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. Des exemples des groupes R'l sont ceux dérivés des acides choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. De préférence, R'l est un groupe alkyle ramifié non substitué, ayant 1 à 14 atomes de carbone, de préférence 4 à 10 atomes de carbone et R'2 est un groupe alkyle ramifié non substitué ayant 2 à 15 atomes de carbone, de préférence 5 à 11 atomes de carbone. On peut en particulier citer les esters en C4-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement les acétates d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, d'amyle, d'isoamyle; l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'alcools en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; les hexanoates, heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment Eldew-205SL d'Ajinomoto); les esters hydroxylés comme le lactate d'éthyle, le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopentanoate d'isohexyle.

2/ les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macada- mia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812®" et "818®" par la société Dynamit Nobel.

3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodécanol;

4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine syn- thétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqualène et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16, comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines); notamment le décane, l'heptane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane, le cyclohexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane; et leurs mélanges. 5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles; Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centistokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le déca méthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsi- loxane et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

La phase grasse peut en outre comprendre des huiles et/ou solvants additionnels, qui peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange : - les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés; - les huiles d'origine animale; - les éthers en C6-C40, notamment en C10-C30, tels que les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les acides gras en C8-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges; - les huiles bifonctionnelles, comprenant deux fonctions choisies parmi ester et/ou amide et comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone, et 4 hétéroatomes choisis parmi O et N; de préférence les fonctions amide et ester étant dans la chaîne; - les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde. La phase grasse liquide peut représenter 1 à 99% en poids de la composition, notamment 2 à 90% en poids, en particulier 5 à 75% en poids, voire 10 à 60% en poids, encore mieux 20 à 55% en poids, du poids total de la composition.

La composition peut également comprendre des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ils peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température am- biante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En parti- culier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30°C et mieux supérieur à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires micro-cristallines, la cérésine ou l'ozokérite; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâ- teux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.

Par corps gras pâteux, on entend un produit visqueux contenant une fraction liquide et une fraction solide. On entend notamment des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55°C et/ou une viscosité à 40°C allant de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises) mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure de la viscosité du composé pâteux testé. De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), éventuellement de type polymérique; ils peuvent également être choisis parmi les composés siliconés et/ou fluorés; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés et/ou fluorés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés en proportion majoritaire. Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylénées ou le lanolate d'isopropyle; des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle; le propionate d'arachidyle; le polylaurate de vinyle; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée. On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, comme les stéaryldiméthicones.

La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, notamment 1 à 30% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition; elle peut également ne pas comprendre de cires ou corps gras solides (0%).

La composition peut aussi comprendre un milieu hydrophile comprenant de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment les monoalcools linéaires ou ramifiés en C2-05, comme l'éthanol, l'iso- propanol ou le n-propanol; les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol; les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau et/ou les solvants organiques hydrophiles peuvent être présents dans la composition selon l'inven- tion en une teneur de 1 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également être anhydre (0% d'eau).

La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les composés pulvérulents comme les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydrosolubles. Les matières colorantes, notamment pulvérulentes, peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 40% en poids, voire de 1 à 30% en poids.

Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interférentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notam- ment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthylène, de poly-R-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de poly- mères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (No-bel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de si- lice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le I3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter 0,01 à 20% du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 %.

Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter 0,01 à 6% du poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les géli- fiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les actifs cosmétiques, les propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification, les polymères notamment filmogènes, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspen- sion, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution aqueuse ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre. Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'une mousse, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou auto-bronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, le nettoyage, le conditionnement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux. Elle peut ainsi se présenter sous la forme d'une composition de maquillage, no- tamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, un gloss ou un soin des lèvres; un produit anticernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara pour cheveux). Elle peut également se présenter sous forme d'une composition de protection, de nettoyage, d'hygiène ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition antirides, une composition hydratante ou trai- tante; une composition solaire ou de bronzage artificiel (autobronzant); une composition déodorante ou antitranspirant. Elle peut encore se présenter sous forme d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.

De préférence, la composition cosmétique selon l'invention se présente sous la forme d'un produit de maquillage du corps, des lèvres, des cils, des cheveux, des ongles, ayant éventuellement des propriétés de soin et/ou de traitement non thérapeutique. Elle se présente tout particulièrement sous forme d'un rouge à lèvres ou d'un brillant à lèvres, d'un baume à lèvres, d'un fard à joues ou à paupières, d'un fond de teint, d'un produit pour tatouage, d'un mascara, d'un eye-liner, d'un vernis à on- gles, d'un antitranspirant, d'un produit de bronzage artificiel de la peau, d'un pro-duit de coloration ou de soin des cheveux.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. De préférence, il s'agit d'un procédé de maquillage de la peau, des lèvres, des cils, des ongles, des sourcils, des cheveux et/ou des lèvres.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Exemple 1 : synthèse du monoester n-C18 de formule (I) avec Y= n-C17 ; R'=H ; RI, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H On ajoute 38,0 g (37,6 mmoles) de triéthylamine à une suspension de 90,0 g (25,1 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 1600 ml d'acétonitrile, et on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute alors 83,3 g de chlorure de stéa- royle (27,5 mmoles) et on maintient au reflux pendant 6 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on observe la formation d'un précipité. Le précipité est essoré sur verre fritté puis lavé abondamment à l'eau. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 142 g du composé attendu sous la forme d'un solide blanc de point de fusion : 119-122°C.

Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue.

Exemple 2 : synthèse du monoester iso-C18 de formule (I) avec Y= iso-C17 ; R'=H ; RI, R2, R3, R4, R5, R'2, R'3, R'4, R'5 = H On ajoute 5,65 g (55,8 mmoles) de triéthylamine à une suspension de 10 g (27,9 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 350 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute alors 8,45 g de chlorure d'isostéaroyle (27,9 mmoles) et on maintient au reflux pendant 6 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans un grand volume d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé abondamment à l'eau. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 12,09 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 124°C. Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue.

Exemple 3 : synthèse du monoester iso-C16 de formule (I) avec Y= iso-C15; R'=H ; RI, R2, R3, R4, R5,R'1,R'2,R'3,R'4,R'5=H 23 On chauffe au reflux une suspension de 5,0 g (13,95 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 175 ml d'acétonitrile jusqu'à solubilisation complète, puis on ajoute 2,82 g (27,9 mmoles) de triéthylamine et 3,8 g (13,95 mmoles) de chlorure d'isohexadécanoyle et l'on maintient au reflux pendant 5 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on le verse dans un grand volume d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé abondamment à l'eau. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 6,39 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 162°C.

Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue.

Exemple 4 : synthèse du diester iso-C16/n-C18 de formule (I) avec Y= iso-C15, Y'= n-C17 ; RI, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H On ajoute 8,35 g (82,26 mmoles) de triéthylamine à une suspension de 13,4 g (37,3 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 300 ml d'acétonitrile, et on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute alors 11,38 g de chlorure de stéaroyle (37,3 mmoles) et on maintient au reflux pendant 4 heures. On ajoute à nouveau 8,3 g (82,02 mmoles) de triéthylamine puis 10,31 g (37,5 mmoles) de chlorure d'isohexadécanoyle et on maintient au reflux pendant une nuit. Après refroidissement du milieu réactionnel, on observe la formation d'un précipité blanc. Le précipité est essoré sur verre fritté puis lavé à l'eau et à l'éthanol. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 21,18 g du diester brut qui est purifié par chromatographie sur gel de silice dans le mélange éluant méthyléthylcé- tone:cyclohexane 1:1. On obtient 16,8 g du composé attendu sous la forme d'un solide blanc de point de fusion : 82,9°C. Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue.

Exem • le 5: s nthèse de l'ester sébaci• ue de formule II avec A=C8H16 R"=H;RI,R2,R3,R4,R5,R'1,R'2,R'3,R'4,R'5=H On chauffe au reflux une suspension de 10 g (27,9 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 300 ml d'acétonitrile jusqu'à solubilisation complète, puis on ajoute 3,106 g (30,69 mmoles) de triéthylamine et 3,336 g (13,95 mmoles) de chlorure de sébacoyle et l'on maintient au reflux pendant 10 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans un grand volume d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé abondamment à l'eau. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 8,28 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 170°C. Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue.

Exemple 6 : synthèse de l'ester siliconé de formule (II) ci-dessous (R"=H ; RI, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'S = H) avec Z= (CH2)3 20 et n=34 Une suspension de 1,03 g (2,88 mmoles) de dibenzylidène sorbitol et 4,02 g de Silicone a,cw dicarboxy commercialisée sous la dénomination Tegomer C-Si 2342 par la société Goldschmidt dans 25 ml d'acétonitrile est placée dans un four à microondes de puissance 75 Watts à 130°C pendant 30 minutes. On laisse refroi- Me t Si.O 1 Me dir puis on ajoute de l'eau au gel obtenu. Un précipité blanc se forme. Il est essoré sur verre fritté puis lavé abondamment à l'eau. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 3,16 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 191 °C.

Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue.

Exemple 7 : synthèse du monoester n-CIO de formule (I) avec Y=n-C9; R'=H ; RI, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H On ajoute 5,8 g ( 41,7 mmoles) de triéthylamine à une suspension de 10,0 g (27,9 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 180 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute alors 3,25 g de chlorure d'acide caprique (30,6 mmoles) et on maintient au reflux pendant 18 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé de l'eau. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 6 g du composé attendu sous la forme d'un solide blanc de point de fusion : 123°C. Les spectres RMN 1H et 13C (DMSO d6) sont conformes à la structure attendue.

Exemple 8 : synthèse du diester n-C18/n-C18 de formule (I) avec Y=Y'=n-20 C17;RI,R2,R3,R4,R5,R'1,R'2,R'3,R'4,R'5=H o o On ajoute 37,2 g (368 mmoles) de triéthylamine à une suspension de 30,0 g (83,7 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 1000 ml d'acétonitrile; on chauffe au re-25 flux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute alors 55,8 g de chlorure d'acide stéarique (184 mmoles) et on maintient au reflux pendant 18 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans 1 litre d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé avec 500 ml d'éthanol. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 73,6 g du composé attendu sous la forme d'un solide blanc de point de fusion : 103°C. Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue.

Exem • le 9 : s nthèse de l'ester de formule II avec A=dimère C34H68 • R"=H RI, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H On ajoute 18,7 g (180 mmoles) de triéthylamine à une suspension de 47,6 g (130 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 1000 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute alors 40,0 g de chlorure de Pripol 1009 (66 mmoles) et on maintient au reflux pendant 17 heures. Après refroidisse- ment du milieu réactionnel, on verse dans 1 litre d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé avec 500 ml d'éthanol. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 54,4 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 178°C. Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue 20 Exemple 10 : synthèse du monoester n-C16 de formule (I) avec Y= n-C15 ; R'=H ; RI, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H On ajoute 12,2 g (120,6 mmoles) de triéthylamine à une suspension de 18,0 g 25 (50,3 mmoles) de dibenzylidène sorbitol dans 400 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute 15,2 g de chlorure d'acide palmitique (55,3 mmoles) et on maintient au reflux pendant 22 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans un grand volume d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé abondamment à l'eau. Après

séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 28 g du composé attendu sous la forme d'un solide blanc de point de fusion : 115°C. Les spectres RMN 1H et 13C (pyridine d6) sont conformes à la structure attendue

Exemple 11: synthèse du monoester n-C18 de formule (I) avec Y= n-C17 ; R'=H ; RI, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H; R3= R'3=propyle n-Pr n-Pr On ajoute 10,9 g (84,5 mmoles) de diisopropyléthylamine à une suspension de 25,0 g (56,5 mmoles) de n-propyldibenzylidène sorbitol dans 200 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute 18,8 g de chlorure d'acide stéarique (63,1 mmoles) et on maintient au reflux pendant 18 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans 1 litre d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé avec 500 ml d'éthanol. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 19,3 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 51°C.

Exemple 12 : synthèse du monoester n-C18 de formule (I) avec Y= n-C17 ; R'=H ; RI, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H; R3= R'3=isopropyle i-Pr i-Pr On ajoute 10,9 g (84,5 mmoles) de diisopropyléthylamine à une suspension de 25,0 g (56,5 mmoles) d'isopropyldibenzylidène sorbitol dans 200 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute 18,8 g de chlorure d'acide stéarique (63,1 mmoles), et on maintient au reflux pendant 18 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans 1 litre d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé avec 500 ml d'éthanol. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 32,3 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 126°C.

Exemple 13 : synthèse du monoester n-C18 de formule (I) avec Y= n-C17 ; R'=H ; RI, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H; R3= R'3=isobutyle i-Bu i-Bu On ajoute 10,3 g (79,7 mmoles) de diisopropyléthylamine à une suspension de 25,0 g (53,1 mmoles) d' isobutyldibenzylidène sorbitol dans 200 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute alors 17,7 g de chlorure d'acide stéarique (58,4 mmoles) et on maintient au reflux pendant 18 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans 1 litre d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé avec 500 ml d'éthanol. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 8,7 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 117°C.

Exemple 14 : synthèse du diester n-C18/n-C18 de formule (I) avec Y=Y'=n-C17 ; RI, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H; R3= R'3=propyle n-Pr n-Pr On ajoute 14,6 g (113 mmoles) de diisopropyléthylamine à une suspension de 20,0 g (45,2 mmoles) de n-propyldibenzylidène sorbitol dans 300 ml d'acétonitrile; on chauffe au reflux jusqu'à solubilisation complète. On ajoute 28,8 g de chlorure d'acide stéarique (94,9 mmoles) et on maintient au reflux pendant 18 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, on verse dans 1 litre d'eau glacée. Le précipité obtenu est essoré sur verre fritté puis lavé avec 500 ml d'éthanol. Après séchage à 40°C sous pression réduite, on obtient 24,3 g du composé attendu sous la forme d'un solide beige de point de fusion : 70°C.

Exemple 15 On a préparé les 3 sticks de rouge à lèvres suivants : Stick n°1 - composé de l'exemple 1 12,5% - DC Red7 5% - Parléam qsp 100% Stick n°2 - composé de l'exemple 1 12,5% - oxides de fer 5% - Parléam qsp 100% Stick n°3 - composé de l'exemple 1 12,5% - nacre-paillette 5% - Parléam qsp 100% On constate que les trois sticks sont brillants et délitent très facilement. 30 20 25 30

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composé de type ester de dibenzylidène sorbitol de formule (I) ou (II) : R3' (I) (II) dans lesquelles : - R, R' et R" représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène 10 ou un radical -C(0)Y dans lequel Y représente : - soit un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, en C2-C25; - soit un radical aryle comprenant 5 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, rami-15 fiés et/ou cycliques, en C1-C32; étant entendu que R et R' ne peuvent pas représenter simultanément un atome d'hydrogène; - les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 représentent, indépen- 20 damment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical alkyle linéaire ou rami-fié en C1-C18; un radical alcoxy linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical phénoxy; un radical phényle éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux choisis par-mi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, terbutyle; ou un radical benzyle; 25 et/ou deux radicaux consécutifs pris ensemble forment un cycle cyclohexyle, les autres radicaux ayant les significations données ci-dessus; - le radical A divalent représente, dans la formule (II) : (i) un radical hydrocarboné divalent, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insatu-30 ré, en C1-052; (ii) un radical divalent arylène en C6-C14, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, en C1-C32; (iii) un radical siliconé divalent de formule (III) : R7 R9 R11 hiùO] m [ Siû01-Si (B' R8 R10 R12 dans laquelle : - p et q sont, indépendamment l'un de l'autre, 0 ou 1, - B et B' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, voire aromatique, linéaire, ramifié et/ou cyclique; comprenant 1 à 12 atomes de carbone, comprenant éventuellement 1 ou plusieurs hété- roatomes choisis parmi O, S et N; - R7 à R12 sont, indépendamment les uns des autres, un radical carboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé voire aromatique, comprenant 1 à 20 atomes de carbone; - m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, des entiers compris entre 0 et 140, 15 et sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) du radical de for-mule (III) est comprise entre 300 et 20 000.
2. 2. Composé selon la revendication 1, dans lequel Y est choisi parmi : (i) un radical alkyle (saturé, linéaire ou ramifié) en C2-C25, de préférence en C3-20 C23, mieux en C4-C21, voire en C6-C19; (ii) un radical cyclique (cycloalkyle) en C5-C6, éventuellement substitué par 1 à 3 méthyle ou par un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C8; (iii) un radical alcényle en C10-C17, comprenant une ou deux doubles liaisons, conjuguées ou non; 25 (iv) le radical phényle ou un radical phényle substitué par 1 à 3 radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, en C1-C32, notamment en C2-C12, voire en C3-C8.
3. 3. Composé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel Y est un ra- 30 dical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C25, de préférence en C3-C23, mieux en C4-C21, voire en C6-C19.
4. 4. Composé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel, dans la for-mule (II), B et B', indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical divalent 35 de formule -(CH2)a- avec a=1-12 ou un radical phénylène; ou bien de formule û [(CH2)X Oh- avec x=1, 2 ou 3 et z=1-10.
5. 5. Composé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel, dans la for-mule (II), le radical divalent A est choisi parmi les radicaux méthylène, éthane- 40 diyle, propanediyle, butanediyle, pentanediyle, hexanediyle, heptanediyle, octanediyle, nonanediyle, décanediyle, undécanediyle, dodécanediyle, tridécanediyle, tétradécanediyle, pentadécanediyle, hexadécanediyle, heptadécanediyle, octadécanediyle, cyclohexanediyle, benzènediyle, naphtalènediyle, biphénylène, xylylidène; les radicaux de type polyalkylsiloxanes, notamment polydiméthysiloxanes; ou bien polyarylsiloxanes, notamment polyphénylsiloxanes; ou encore poly- aryl/alkylsiloxanes, notamment polyphényl/méthylsiloxane ou polyphényl/propylsiloxane.
6. 6. Composé selon l'une des revendications précédentes, choisi parmi les composés suivants :10O OH O HO ÎH3 ÎH3 O ùSIùOùSiùzI _ CH3 _ nCH3 O" •z avec Z = (CH2)3 et n=345n-Pr ^ O 01-1c) n-Pr isopropyle ^ O 01-1c) isopropyle isobutyle ^ O 01-1c) isobutylen-propyle CH3 CH3 CH3isopropyle iBu iBu o iBuiBu 10nPr nPr iPr iPr
7. 7. Procédé de préparation des composés de formule (I) tels que définis à l'une des revendications 1 à 6, comprenant une étape dans laquelle on fait réagir un dérivé dibenzylidène sorbitol de formule (A) ci-dessous avec au moins un halogénure d'acide de formule Y-C(0)-Hal, de préférence un chlorure d'acide, dans un solvant aprotique en présence d'une base : R3 R2 R4 Y-CO-Hal (A) K3 (1)
8. 8. Procédé de préparation des composés de formule (II) tels que définis à l'une 39 des revendications 1 à 6, comprenant une étape dans laquelle on fait réagir un dé-rivé dibenzylidène sorbitol de formule (A) avec un dihalogénure d'acide Hal-CO-ACO-Hal, de préférence un dichlorure d'acide, dans un solvant aprotique, en présence d'une base : Hr-L.,ä.., O-H Hal-CO-A-CO-Hal R3 R3 R3 (A)
9. 9. Composition cosmétique ou pharmaceutique, comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) ou (II) tel que dé-fini à l'une des revendications 1 à 6.
10. 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle le composé de formule (I) ou (II), seul ou en mélange, est présent en une quantité comprise entre 0,05 et 30% en poids, de préférence entre 0,1 et 25% en poids, notamment entre 0,2 et 20% en poids, voire entre 0,5 et 18% en poids, et mieux entre 1 et 16% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique ou pharmaceutique finale.
11. 11. Composition selon l'une des revendications 9 à 10, comprenant au moins un ingrédient choisi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non vola- tils; les cires, les corps gras pâteux, les gommes, d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique; l'eau; les alcools et notamment les monoalcools linéaires ou ramifiés en C2-05; les polyols; les polyéthylène glycols; les éthers en C2; les aldéhydes en C2-C4 hydrophiles; les matières colorantes; les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les actifs cosmétiques, les propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification, les polymères notamment filmogènes.
12. 12. Composition selon l'une des revendications 9 à 11, se présentant sous la forme d'un produit de soin, d'hygiène, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils; d'un produit solaire ou auto-bronzant; d'un produit capillaire.
13. 13. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 9 à 12.
14. 14. Utilisation d'au moins un composé de formule (I) ou (II) tel que défini à l'une des revendications 1 à 6, comme agent structurant, agent épaississant ou agent gélifiant, notamment d'un milieu lipophile. 10
15. 15. Utilisation selon la revendication 14, dans une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange. 15
16. 16. Utilisation selon la revendication 15, dans laquelle la composition cosmétique ou pharmaceutique comprend au moins un composé choisi parmi les huiles végétales, les alcanes en C6-C32, les esters gras en C8-C32, les alcools gras en C8-C32; les esters en C3-C8; les huiles de silicone, et plus particulièrement les mi-lieux comprenant au moins de l'isododécane, du décane, de l'undécane, du dodé- 20 cane, du tridécane, du tétradécane, du Parléam, de l'isononanoate d'isononyle, de l'octyldodécanol, de la phényltriméthicone, du benzoate d'alkyle en C12-C15, de l'acétate d'éthyle, de l'acétate de butyle, et leurs mélanges.5