CN102858781A - 二亚苄基山梨糖醇酯型化合物、其制备方法、用途、包含其的组合物及美容处理方法 - Google Patents

二亚苄基山梨糖醇酯型化合物、其制备方法、用途、包含其的组合物及美容处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新型的对应于下式(I)和(II)的二亚苄基山梨糖醇酯型化合物,其中:-R、R’和R’’代表氢原子或-C(O)Y基团,其中Y代表C2-C25烃基或任选取代的芳基;-R1、R2、R3、R4、R5、R'1、R'2、R'3、R'4和R'5基团代表氢原子、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、苯氧基、任选取代的苯基、或苄基;-在式(II)中的二价基团A代表C1-C52烃基、任选取代的亚芳基或硅氧烷基。本发明还涉及它们的制备方法、它们在构造亲脂介质尤其是油类中的用途、包含它们的美容组合物或药物组合物、以及采用它们的美容处理方法。

Description

二亚苄基山梨糖醇酯型化合物、其制备方法、用途、包含其的组合物及美容处理方法
本发明的主题是新型二亚苄基山梨糖醇酯类、它们的制备方法、它们在构造亲脂性介质尤其是油类中的用途、含有它们的美容组合物以及采用它们的美容处理方法。
美容组合物通常被稠化以使得可能容易使用。配制者提供了很多的可能用来稠化和凝胶化亲水性介质和亲脂性介质的物质,如油类。因此,为了稠化油脂类直到获得同时具有符合要求稠度、随着时间推移可接受的稳定性和适当崩解度的膏状物(sticks),本领域技术人员通常使用可结晶化合物,其实质上是蜡,例如聚乙烯蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡或蜂蜡,以及糊状化合物,主要是羊毛脂。通常由50-70% 油类和糊状化合物组成的混合物可以达到一定水平的稠度,这使得通过加入12-20%的蜡制备得到易崩解的膏状物成为可能。然而,因此得到的膏状物也有无光泽和易破碎的缺点。
本发明的目的尤其在于,通过提供能够被用于构建或稠化亲脂性介质尤其是油类的新型化合物来克服所述缺点,由此导致不易破碎的有光泽的膏状产物的产生。
经过大量的研究,本申请人公司已经令人惊讶地和出乎意料地发现新的二亚苄基山梨糖醇酯家族能够使得实现这一目标,特别是增加油类的稠度直到获得一定稠度的膏状物类型成为可能,所述膏状物比非常容易崩解的基于蜡类的普通膏状物更柔软、更不易破碎,并使得得到简单的、确切的、快速的和易得的沉积物成为可能。
已经发现,采用本发明的二亚苄基山梨糖醇酯类来完全或部分替代通常使用的蜡类是可能的。
因此本发明的主题是,对应于如下定义的式(I)和(II)之一的二亚苄基山梨糖醇酯型化合物。
本发明的另一个主题是制备所述式(I)或(II)化合物的方法。
本发明的另一个主题是美容组合物或药物组合物,其在生理上可接受的介质中包含至少一种这样的式(I)或(II)化合物。
本发明的另一个主题是至少一种这样的式(I)或(II)化合物作为构造剂(structuring agent)、稠化剂或胶凝剂的用途,特别是用于亲脂性介质,尤其是在美容组合物或药物组合物中,所述美容组合物或药物组合物优选地包括单独或作为混合物的至少一种选自以下的化合物:挥发的或不挥发的含碳的、含烃的、含氟的和/或含硅氧烷基的矿物的、动物的、植物的或合成来源的油类和/或溶剂类。
二亚苄基山梨糖醇,也称为二苯甲醛单山梨糖醇缩醛(dibenzaldehyde monosorbitol acetal)或DBS,是一个众所周知的化合物,它使得可能适当地构造一些极性溶剂,如低级醇(乙醇,异丙醇),二元醇和三元醇(丙二醇,1,3-丙二醇,1,3-丁二醇,甘油),或还有液态聚二醇类(聚乙二醇,聚丙二醇)。尤其可提及的是US4 154 816,US4 743 444或US4 816 261,所述专利提供了其在获得基于醇类、二元醇类和/或多元醇类的止汗膏中的用途。
在US 5609855中也已提供了采用在酸性介质中更稳定的DBS的取代的衍生物,二亚苄基糖醛,以获得具有非常良好稳定性的止汗膏。
还可提及EP0 531224,它描述了基于多元醇类与水的膏类,其通过组合DBS的取代的衍生物(二亚苄基-糖型(dibenzylidene-ose type))和磺基琥珀酸酯(或盐)型固化剂而获得。
JP05025077已提供了使用C10-C22山梨糖醇醚类来乳化和稠化油类。
然而,二亚苄基山梨糖醇和上面提到的衍生物不能充分稠化油类以制造能适当崩解的稠度适当膏类。
对本发明所述的二亚苄基山梨糖醇酯而言,与基于蜡类和糊状化合物的传统膏状物相比较,本发明所述的二亚苄基山梨糖醇酯使得获得既是半透明又有光泽的唇膏膏状物成为可能,基于蜡类和糊状化合物的传统膏状物为现有技术并得到无光泽且不透明的膏状物; 另外,本发明的膏状物表现出了良好的稳定性和优异的崩解性,使得易于实施和准确沉积成为可能。
也已发现,由本发明的二亚苄基山梨糖醇酯得到的膏状物有利地比基于蜡类的普通膏状物透明许多。
此外,本发明的美容组合物显示出良好的适用性和良好的覆盖度;对支持物,无论是在指甲,头发,睫毛,皮肤或嘴唇上的良好的粘附性;为了防止龟裂(例如在唇膏的情况下),具有适当的弹性和适当膜强度;优异的持久光泽度。舒适性和滑动性能也非常符合要求。
在本说明书中,术语“芳基”理解为指任何衍生自芳族环体系的取代基,如,特别是苄基,苯基,甲苯基,二甲苯基或萘基,并且其被一个或更多个烷基(例如,举例来说,苯乙基(苯乙基)或甲基萘)取代的形式。
可在本发明中采用的二亚苄基山梨糖醇酯对应于以下式(I)和(II):
Figure 734353DEST_PATH_IMAGE001
在这些式中,R、R'和R''彼此独立地表示氢原子或-C(O)Y基团,其中Y表示:
- 饱和或不饱和的直链的、支链的和/或环状的C2-C25烃基,优选C3-C23烃基,更好地C4-C21烃基;
- 或包括5至14个碳原子的芳基,其任选地被1至3个饱和或不饱和的直链的、支链的和/或环状的C1-C32烃基,特别是C2-C12烃基,实际上甚至C3-C8烃基取代;
应理解的是,R和R'不能同时表示氢原子。
当Y是烃基,其优选是C2-C25,优选C3-C23,更优选C4-C21烷基,实际上甚至C6-C19(饱和的直链或支链的)烷基;否则任选地被1至3个甲基或被直链或支链的C2-C8烷基取代的环状C5-C6(环烷基)基团;也或是含有一个或两个共轭的或非共轭双键的C10-C17烯基。
当Y是芳基,其优选选自苯基或被1至3个饱和的直链的、支链的和/或环状的C1-C32烃基,特别是C2-C12烃基,实际上甚至C3-C8烃基所取代的苯基,所述烃基特别选自甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,叔丁基,戊基,异戊基,新戊基,环戊基,己基,环己基,庚基,异庚基,辛基或异辛基。
对于Y,特别可提及的是乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,叔丁基,戊基,异戊基,新戊基,2-乙基丙基,己基,庚基,异庚基,4-乙基戊基,2-乙基己基,特别4,5-二甲基己基,2-庚基庚基,3,5,5-三甲基己基,辛基,异辛基,壬基,异壬基,癸基,新癸基(neodecyl),十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,棕榈基,硬脂基,异硬脂基,二十烷基,二十二烷基,二十六烷基(hexacosanoyl),环戊基,环戊基甲基,3-环戊基丙酰基,环己基,二甲基环己基,三甲基环己基,叔丁基环己基,正丁基环己基,环己基甲基,4-环己基丁酰基,癸烯基(caproleyl),十一碳烯基,十二碳烯基,十四碳烯基,棕榈油基,油烯基,二十二碳烯基,亚油烯基,亚麻基,甲苯甲酰基,二甲苯基,萘基,苯基,4-(叔丁基)苯基,1-甲基-2-萘基,2-异丙基-1-萘基,苄基或苯乙基(苯基乙基)。
优选地,Y是直链或支链C2-C25烷基,优选C3-C23烷基,更优选C4-C21烷基,实际上甚至C6-C19烷基。
在本发明的式(I)的化合物中,应理解的是,R和R'不能同时表示氢原子。在一个优选的实施方案中,R'= H,且R = COY。
在一个优选的实施方案中,在本发明的式(II)的化合物中, R"= H。
在式(I)和(II)中,R1、R2、R3、R4、R5、R'1、R'2、R'3、R'4和R'5基团彼此独立地表示:
- 氢原子;
- 直链或支链的C1-C18烷基;
- 直链或支链的C1-C18烷氧基;
- 苯氧基;
- 任选地被选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基的1至3个基团取代的苯基;
- 苄基。
另外,也可能两个连续的基团一起形成环己基环,其它个基团具有以上给出的含义。
因此,(R1,R2)或(R2,R3)或(R3,R4)或(R4,R5)基团一起可以形成环己基环。
同样,(R'1,R'2)或(R'2, R'3)或(R'3, R'4)或(R'4, R'5)基团一起可以形成环己基环。
在式(I)的化合物中,优选R1,R2,R3,R4和R5基团中的至少两个表示氢原子。
在式(I)的化合物中,在一个优选的实施方案中,所有的R1,R2,R3,R4和R5基团和/或所有的R'1, R'2, R'3, R'4和R'5基团表示氢原子。
在式(I)的化合物中,在另一优选的实施方案中,R1、R2、R3、R4和R5基团中的至少两个(优选两个),和/或R'1、R'2、R'3、R'4和R'5基团中的至少两个(优选两个),代表直链或支链的C1-C18烷基,优选甲基。
优选地,在式(I)中,当R和R'同时为苯甲酰基时,R1、R2、R3、R4、R5、R'1、R'2、R'3、R'4和R'5基团中至少一个不是氢原子。
在式(II)的化合物中,优选R1、R2、R3、R4和R5基团中的至少两个和R'1、R'2、R'3、R'4和R'5中的至少两个表示氢原子。
在以上式(II)中,二价基团A表示:
- 或者饱和的或不饱和的直链、环状或支链的二价的C1-C52烃基,优选C2-C36烃基,更优选C3-C36烃基,实际上甚至C4-C34烃基;特别是C1-C52,优选C2-C34亚烷基(饱和的直链或支链的);尤其是饱和的直链C8 或 C34亚烷基;
- 或者C6-C14,更好是C8-C12二价亚芳基团,其任选被1至3个饱和或不饱和的直链、支链和/或环状C1-C32烃基、更好地C2-C12烃基、实际上甚至C3-C8烃基取代,所述烃基特别是烷基,尤其选自甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,叔丁基,戊基,异戊基,新戊基,环戊基,己基,环己基,庚基,异庚基,辛基或异辛基;
特别可提及的是亚苯基(苯二基),亚萘基(萘二基),亚二甲苯基或亚联苯基基团。
- 或者式(III)的二价硅氧烷基团:
Figure 172288DEST_PATH_IMAGE002
其中:
- p和q彼此独立地为0或1,
- B和B'彼此独立的表示,饱和或不饱和的(实际上甚至是芳族的)直链、支链和/或环状的二价的含碳的(特别是烃基类;特别是亚烷基)的基团;其包含1至12个碳原子,特别是2至8个碳原子的,任选包含1个或更多个选自O、S和N,尤其是O(特别是醚)的杂原子;否则B和B'独立地代表式[(CH2)xO]z-基团,其中x = 1,2或3,且Z =1-10;
- R7至R12彼此独立地是饱和或不饱和的,实际上甚至是芳族的,直链,支链和/或环状的含碳(特别是包含1至20个碳原子)的烃基团;
- m和n彼此独立的是在0和140之间的整数,特别是1和120之间的整数,且使得式(III)基团的重均分子量(Mw)在300和20 000之间。
特别的,B和B'可以彼此独立地代表式-(CH2)a-的二价基团,其中a = 1至12,特别是亚甲基,亚乙基或亚丙基,或亚苯基基团,否则式[(CH2)xO]z-的基团,其中x= 1,2或3,并且z =1-10;特别是x = 2或3且Z =1-4,更好地是x = 3的和z= 1。
尤其是,R7至R12彼此独立地是包括1到20个碳原子(特别是2至12个碳原子)的直链或支链烷基基团,否则包含5至20个碳原子(特别是含6至12个碳原子)的芳基基团,也或者是含5至20个碳原子(特别是5至12个碳原子)的环烷基。
优选地,它们选自甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,戊基,己基,辛基,癸基,十二烷基和十八烷基,环己基,苯基,萘基,苄基,苯乙基,甲苯基或二甲苯基。
优选地,m和n使得式(III)基团的重均分子量(Mw)在400和10 000之间,实际上甚至在800和4000之间。
二价基团A特别选自亚甲基,乙二基,丙二基,丁二基,戊二基,己二基,庚二基,辛二基,壬二基,癸二基,十一烷二基,十二烷二基,十三烷二基,十四烷二基,十五烷二基,十六烷二基,十七烷二基,十八烷二基,环己烷二基,苯二基,亚萘基,亚联苯基或亚二甲苯基;及选自由脂肪酸二聚体(尤其是C36二聚体)产生的基团,例如由Uniqema以名称Pripol1006,1009,1013和1017销售的产品产生的基团。
二价基团A还可以选自以下基团:例如聚烷基硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷;或者聚芳基硅氧烷,特别是聚苯基硅氧烷;否则聚芳基/烷基硅氧烷,特别是聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
非常特别的,A可以代表二价的聚二甲基硅氧烷基团,特别是重均分子量(Mw)在400和10 000之间,实际上甚至500至5000之间,尤其在800和4000之间的二价的聚二甲基硅氧烷基团。
作为特别优选的式(I)或(II)的化合物可以提及的是下述化合物:
Figure 592905DEST_PATH_IMAGE003
Figure 3158DEST_PATH_IMAGE004
Figure 116607DEST_PATH_IMAGE005
Figure 266146DEST_PATH_IMAGE007
Figure 16058DEST_PATH_IMAGE008
Figure 300409DEST_PATH_IMAGE009
Figure 712936DEST_PATH_IMAGE010
Figure 740935DEST_PATH_IMAGE011
Figure 860200DEST_PATH_IMAGE012
Figure 49873DEST_PATH_IMAGE013
Figure 702757DEST_PATH_IMAGE015
Figure 4426DEST_PATH_IMAGE016
Figure 365000DEST_PATH_IMAGE017
Figure 59603DEST_PATH_IMAGE019
Figure 747254DEST_PATH_IMAGE021
Figure 217998DEST_PATH_IMAGE023
非常明显地可以使用式(I)和/或式(II)化合物的混合物。
本发明的另一个主题是制备式(I)和(II)化合物的方法。
本发明的酯类可以由本领域技术人员通常采用的酯化和酯交换方法来制备。
用于制备式(I)的化合物的通用方法可包括如下步骤,其中使下式(A)的二亚苄基山梨糖醇衍生物与至少一种式Y-C(O)-Hal的酰卤优选酰氯在非质子溶剂中、在碱的存在下、在40℃至所选溶剂的沸点之间的温度下反应,所述非质子溶剂是,比如,例如,乙腈,甲苯,二甲苯,乙酸乙酯,乙酸异丙酯,四氢呋喃,甲基四氢呋喃;所述碱可以是有机的或无机的碱,诸如,例如,叔胺。
当在式(I)化合物中Y与Y'不同时,采用酰卤的混合物,所述卤化物可以同时和/或依次地加入。
用于制备式(II)化合物的通用方法可以包括如下步骤,其中使式(A)的二亚苄基山梨糖醇衍生物与Hal-CO-A-CO-Hal酰二卤优选酰二氯和任选的YC(O)-Hal酰卤优选酰氯在非质子的溶剂中、在碱的存在下、在40℃至所选溶剂的沸点之间的温度下反应;非质子溶剂为如乙腈,甲苯,二甲苯,乙酸乙酯,乙酸异丙酯,四氢呋喃,甲基四氢呋喃中;所述碱可以是有机的或无机的碱,例如,叔胺。
Figure 196635DEST_PATH_IMAGE025
本发明的式(I)或(II)的二亚苄基山梨糖醇酯类可以有利地用于组合物中,特别是美容组合物或药物组合物,所述组合物还包含生理学上可接受的介质,特别是美容或药学上可接受的介质,也就是与角质物质(如脸或身体的皮肤)、嘴唇、头发、睫毛、眉毛和指甲相容的介质。
这是因为,已发现,本发明的二亚苄基山梨糖醇酯可以使得以下成为可能:构建通常平常使用的美容油性介质,特别是植物油,C6-C32烷烃,C8-C32脂肪酸酯,C8-C32脂肪醇,C3-C8酯或硅油,更具体的是,至少包括至少异十二烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、Parleam、异壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、苯基聚三甲基硅氧烷、苯甲酸C12-C15烷基酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和它们的混合物的介质。
本发明的化合物也可以作为构造剂或稠化剂、实际上甚至胶凝剂应用于油漆、清漆和粘合剂产业领域中。
本发明的所述酯类在组合物中的含量,当然,取决于组合物的类型(其范围可以从流体凝胶至膏状物),和/或取决于所需的性质;以最终的美容组合物或药物组合物的总重量计,其范围可以是0.05至30 wt%,优选0.1至25%wt%,特别优选0.2至20 wt%,实际上甚至0.5至18 wt%,更好地1至16 wt%。
此外,本发明的组合物包含生理学上可接受的介质,特别是美容上可接受的介质,根据设想的应用,其可以包括对于所述类型组合物而言常规的成分。
因此,本发明的组合物可以有利地包含脂肪相,特别是液体脂肪相,其可以包括单独或作为混合物的至少一种选自以下的化合物:挥发性的或非挥发性的含碳、含烃、含氟、和/或含硅氧烷的矿物、动物、植物或合成来源的油类和/或溶剂类,只要它们形成均匀和稳定的混合物,并与所设想的用途相容。
术语“挥发性”应理解为指,在本发明的含义内,在环境温度(25℃)下和大气压(1个大气压)下,在与角质物质或嘴唇接触后不到一小时内能够蒸发的任何化合物。特别是,在环境温度和大气压力下这种挥发性化合物具有非零的蒸汽压,特别是在0.13帕至40 000帕(10-3〜300毫米汞柱)范围,尤其是从1.3帕至13000帕(0.01至100毫米汞柱)范围内的蒸气压。与此相反,术语“非挥发性”应理解为指在环境温度和大气压力下保留在角质或嘴唇上至少一个小时的化合物,并且所述化合物特别具有小于10-3毫米汞柱(0.13帕)的蒸气压。
优选地,本发明的组合物中的生理学可接受介质可以包括单独或作为混合物的至少一种油和/或一种溶剂,其选自以下:
1 / 一元羧酸与一元醇及多元醇的酯;有利的是,所述的酯是C12-C15烷基苯甲酸酯或对应于下式:R'1-COO-R' 2,其中:
R'1表示具有1至40个碳原子优选7至19个碳原子的直链或支链烷基,其任选地包含一个或更多个烯属双键和任选地被取代,其烃链可以被选自N和O的一个或更多个杂原子和/或一个或更多个羰基官能团所中断,和
R'2表示具有1至40个碳原子,优选2至30个碳原子,更优选3至20个碳原子的直链或支链烷基,其任选地包含一个或更多个烯属双键和任选地被取代,其烃链可以被选自N和O的一个或更多个杂原子、和/或一个或更多个羰基官能团所中断。
术语“任选地被取代”应理解为是指R'1和/或R'2可以带有一个或更多个取代基,所述取代基选自,例如,包含一个或更多个选自O和/或N的杂原子的基团,如氨基,胺,烷氧基或羟基。R'1基团的实例是衍生自选自以下的酸类的那些:乙酸,丙酸,丁酸,己酸,辛酸,壬酸,癸酸,十一烷酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,异硬脂酸,花生酸,山萮酸,油酸,亚麻酸,亚油酸,oleostearic acid,花生四烯酸和芥酸和它们的混合物。优选地,R'1是具有从1至14个碳原子优选4至10个碳原子的未被取代的支链烷基,且R'2是具有2至15个碳原子优选5到11个碳原子的未取代的支链烷基。
尤其可提及的是C4-C48酯类,可任选在其烃链中结合有一个或更多个选自N和O的杂原子和/或一个或更多个羰基官能团,和更具体的是乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸异丙酯,乙酸丁酯,乙酸戊酯或乙酸异戊酯;Purcellin oil(鲸蜡硬脂基辛酸酯),异壬酸异壬酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己基,2-辛基十二烷基硬脂酸酯,2-辛基十二烷基芥酸酯,异硬脂酸异硬脂基酯,C12至C15烷基苯甲酸酯,月桂酸己酯或己二酸二异丙酯; 醇类或多元醇类例如脂肪醇类的己酸酯、庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,如丙二醇二辛酸酯,和异丙基N-月桂酰基肌氨酸酯(特别是Ajinomoto提供的Eldew-205SL);羟基化的酯类,如乳酸乙酯,乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯;和季戊四醇酯类;支链的C8-C16的酯类,特别是新戊酸异己酯。
2 / 由脂肪酸和甘油的酯组成的具有高含量的甘油三酯的烃植物油类,其中所述脂肪酸可以具有C4 至 C24的各种链长,该链可能是直链或支链和饱和的或不饱和的;这些油类是,特别是麦芽油,玉米油,向日葵油,牛油,蓖麻油,甜杏仁油,澳洲坚果油,杏油,大豆油,油菜籽油,棉籽油,紫花苜蓿油,罂粟油,南瓜籽油,芝麻油,黄瓜油,鳄梨油,榛子油,葡萄籽油,黑加仑籽油,月见草油,小米油,大麦油,藜油,橄榄油,黑麦油,红花油,桐树油,西番莲油,麝香玫瑰油,霍霍巴油,棕榈油或厚壳油(calophyllum oil);或辛酸/癸酸的甘油三酯,如由Stéarinerie Dubois出售的那些或由Dynamit Nobel以名称“MIGLYOL 810®”,“812®”和“818®”出售的那些。
3 / C6-C32,尤其是C12-C26醇类,特别是一元醇,如油醇,亚油醇,亚麻醇,异硬脂醇,2-己基癸醇,2-丁基辛醇,2-十一烷基十五烷醇和辛基十二烷醇;
4 / 合成和矿物来源的挥发的或非挥发的直链或支链的烃油类,其可以是选自具有5至100个碳原子的烃油,特别是凡士林,聚癸烯类,氢化聚异丁烯类例如Parleam、角鲨烷、全氢角鲨烯,以及它们的混合物。更尤其可提及的是直链、支链和/或环状C5-C48烷烃,优选支链C8-C16烷烃,例如来源于石油(也称为异链烷烃)的C8-C16异烷烃;尤其是癸烷,庚烷,十一烷,十二烷,十三烷,十四烷或环己烷;和异十二烷,异癸烷或异十六烷;以及它们的混合物。
5 / 挥发性或非挥发性的硅油;
作为挥发性硅油,可以提及的是,挥发性的直链或环状硅油,特别是具有小于8厘沲的粘度并具有特别是从2至10个硅原子的那些硅油,这些聚硅氧烷任选地包括具有从1至22个碳原子的烷基或烷氧基,尤其是八甲基环四硅氧烷,十甲基环五硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷,十二甲基五硅氧烷,甲基己基二甲基硅氧烷和它们的混合物。
可根据本发明采用的非挥发性硅油可以是聚二甲基硅氧烷(PDMS),包含烷基或烷氧基侧基和/或在硅氧烷链的末端含有烷基或烷氧基和/或烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,每个基团具有从2到24个碳;或者苯基化的聚硅氧烷,如苯基三甲基聚硅氧烷,苯基二甲基聚硅氧烷,苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基二甲基聚硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷或(2-苯乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
此外,所述脂肪相可以包括额外的单独地或作为混合物的油类和/或溶剂,其可选自以下:
- 氟化油,如全氟聚醚,全氟烷烃,如全氟萘烷、全氟金刚烷,全氟烷基磷酸酯的单酯、二酯和三酯和氟化酯油;
-动物来源的油类;
- C6-C40醚类,特别是C10-C30醚类,如在室温下是液体的丙二醇醚类,如丙二醇单甲基醚,丙二醇单甲基醚乙酸酯,或一缩二丙二醇单(正丁基)醚;
- C8-C32脂肪酸,如油酸,亚油酸,亚麻酸和它们的混合物;
- 双官能油,其包括两个选自酯和/或酰胺的官能团和含有6至30个碳原子(特别是8至28个碳原子)和4个杂原子,所述杂原子选自O和N,所述酰胺和酯官能团优选位于链中;
-在环境温度(25℃)下为液体的酮类,如甲乙酮,甲基异丁基酮,二异丁基酮,异佛尔酮,环己酮或丙酮;
- 在环境温度下为液体的醛类,如苯甲醛或乙醛。
按组合物的总重量计,液体脂肪相可以占组合物的1至99 wt%,特别是2至90 wt%,尤其是5至75 wt%,实际上甚至是10至60 wt%,更好地是20至55 wt%。
该组合物还可以包括在环境温度下为固体的脂肪物质,如蜡类,糊状的脂肪物质,胶和它们的混合物。它们可以是动物,植物,矿物或合成来源的。
术语“蜡”应理解为是指,在本发明的含义内,在室温(25℃)下为固体的亲脂性化合物,它表现出可逆的固/液的状态变化,并且其熔点大于或等于25℃,可以高达120℃。在使蜡达到液态(熔融)后,可以使其与油类混溶,其可存在并形成微观上均匀的混合物,但是,在使该混合物的温度降回至室温后,获得了蜡在油类混合物中的结晶。蜡的熔点可以用差示扫描量热计(DSC)测定,例如由Mettler以名称DSC 30出售的量热仪。蜡可以是烃类,氟化的和/或硅蜡,并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。特别是,所述蜡表现出大于30℃,更好地大于45℃的熔点。作为可以用在本发明组合物的蜡,可以提及的是蜂蜡,巴西棕榈蜡或小烛树蜡,石蜡,微晶蜡,纯地蜡或地蜡;合成蜡,如聚乙烯蜡或费-托(Fischer-Tropsch)蜡;或硅氧烷蜡,如具有从16至45个碳原子的烷基或烷氧基的二甲基聚硅氧烷。
胶通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纤维素胶或多糖类,和所述糊状物质通常是烃类化合物,如羊毛脂以及它们的衍生物,还或者是PDMS类。
术语“糊状的脂肪物质”应理解为是指粘性产物,其包括液体部分和固体部分。它特别是指具有从20至55℃范围的熔点和/或在40℃下有0.1至40帕斯卡·秒(1-400泊)的粘度的脂肪物质,所述粘度用Contraves TV或Rheomat 80测量。本领域技术人员可以根据他们的常识从MS-r3和MS-r4转子进行选择,所述转子可以测量粘度,以使其能够对测试的糊状化合物的粘度进行测量。优选的,这些脂肪物质是烃化合物(主要包含碳和氢原子和任选的酯基团),任选的聚合物类型;它们也可以选自有机硅化合物和/或氟化化合物;它们也可以以烃化合物和/或硅氧烷化合物和/或氟化化合物的混合物形式呈现。在不同的糊状脂肪物质的混合物的情况下,主要(优选地)采用糊状烃类化合物。可在本发明的组合物中采用的糊状化合物中,可以提及的是羊毛脂和羊毛脂衍生物,如乙酰化羊毛脂或氧化丙烯化的羊毛脂或羊毛酸异丙酯;脂肪酸或脂肪醇的酯,特别是具有20-65个碳原子的那些,如柠檬酸三异硬脂醇酯或柠檬酸十六烷基酯;丙酸花生醇酯; 月桂酸聚乙烯醇酯;胆固醇酯,如植物来源的甘油三酯,例如氢化植物油,粘性的聚酯,如聚(12-羟基硬脂酸)和它们的混合物。作为植物来源的甘油三酯,可采用氢化蓖麻油衍生物。还可提到硅氧烷糊状脂肪物质,如具有从8到24个碳原子的烷基或烷氧基类型的侧链的聚二甲基硅氧烷(PDMS),如硬脂基二甲基聚硅氧烷。
所述固体物质的性质和量取决于力学性能和所期望的质感。作为代表,按组合物的总重量计,该组合物可包括0.1至50 wt%的蜡,特别是1至30 wt%的蜡;也有可能不包括蜡或固体脂肪物质(0%)。
该组合物还可以包含亲水性介质,所述亲水性介质包括水和/或一种或更多种亲水性有机溶剂,如直链或支链C2-C5醇类,特别是一元醇,如乙醇,异丙醇或正丙醇;多元醇,如甘油,双甘油,丙二醇,山梨糖醇或戊二醇;聚乙二醇,或者替代地C2醚类和亲水性的C2-C4的醛类。水和/或亲水性有机溶剂可以存在于本发明组合物中,按该组合物的总重量计,其含量为1至80 wt%。所述组合物也可以是无水的(0%水)。
本发明的组合物还可以包括一种或更多种着色材料,所述着色材料选自粉状化合物和/或脂溶性或水溶性染料,所述粉状化合物为例如颜料、填料、珠光剂和闪光剂。
按该组合物的重量计,所述着色材料(特别是粉状着色材料)在组合物中的含量可以是0.01-50 wt%,,优选0.1至40 wt%,实际上甚至1至30 wt%。
术语“颜料”应理解为意指在生理介质中不溶的且为组合物着色的、白色或有色的无机或有机的任何形状的颗粒。
术语“珠光剂”应理解为指任何形状的荧光色颗粒,其是通过、尤其是通过一些贝类的壳或合成而产生的。
所述颜料可以是白色的或有色的、无机和/或有机的、干扰的或非干扰的。在无机颜料中,可以提及的是(任选地经表面处理的)二氧化钛、锆氧化物或铈的氧化物,以及铁或铬的氧化物,锰紫,群青蓝,铬水合物和铁蓝。在有机颜料中,可以提及的是炭黑,基于胭脂虫红的D&C型的颜料和色淀,钡、锶、钙或铝的颜料。
珠光颜料可以选自白色珠光颜料、有色珠光颜料和基于氯氧化铋的珠光颜料,所述白色珠光颜料为例如包覆有钛氧化物或氯氧化铋的云母,所述有色珠光颜料为例如具有氧化铁的二氧化钛涂层的云母,具有特别是三价铁蓝或铬的氧化物的二氧化钛涂层的云母,或具有上述类型有机颜料的二氧化钛涂层的云母。
术语“填料”应理解为意指无色或白色的、无机的或合成的、片状或非片状的颗粒,旨在给予组合物形体或硬度,和/或给予所述美容柔软性、无光泽和均匀性。填料可以是无机或有机的和任何形状的,薄片,球形或椭圆形。可以提及的是滑石,云母,硅石,高岭土,尼龙,聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末,聚四氟乙烯,月桂酰赖氨酸,淀粉,氮化硼,四氟乙烯聚合物粉末,诸如Expancel(诺贝尔工业公司)、Polytrap(道康宁)和有机硅树脂微珠(例如,来自东芝的Tospearls)之类的中空微球,沉淀碳酸钙,碳酸镁,碱性碳酸镁,羟基磷灰石,中空二氧化硅微球(来自Maprecos的二氧化硅珠),玻璃或陶瓷的微胶囊,或衍生自具有8至22个碳原子(优选从12至18个碳原子)的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌,硬脂酸镁,硬脂酸锂,月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
脂溶性染料是,例如,苏丹红,DCRed 17,DC Green6,β-胡萝卜素,大豆油,苏丹棕,DC Yellow11,DC Violet2,DC Orange5或喹啉黄色。它们可以占组合物重量的0.01至20 wt%,更好地是0.1至6 wt%。
水溶性的染料是,例如,甜菜根汁或亚甲基蓝,可以占该组合物总重量的0.01至6 wt%。
本发明的组合物还可以包括通常在美容品中使用的成分,如维生素,稠化剂,胶凝剂,微量元素,软化剂,螯合剂,香料,碱化或酸化剂,防腐剂,防晒剂,表面活性剂,抗氧化剂,美容活性成分,推进剂,神经酰胺,能形成薄膜的其它剂,聚合物,尤其是成膜聚合物,或它们的混合物。当然,本技术领域的技术人员将小心选择这种或这些任选的附加成分和/或它们的量,使本发明的组合物的有利性质没有、或基本上没有受到所设想加入的不利影响,
本发明的组合物可以以下形式提供:凭借囊泡的悬浮液或分散液的形式,特别是水包油形式;任选稠化的,实际上甚至凝胶化的,水性或油性溶液;油包水、水包油或多重乳液;凝胶或泡沫;油性的或乳化的凝胶;囊泡分散体,特别是脂质囊泡;两相或更多相乳液;喷雾剂;松散的,致密的或流延粉末;或无水膏。该组合物可以具有乳液,乳膏,油膏,软糊状物,软膏,泡沫状,流延或模制的固体的外观,特别是膏状物、盘状物或压实固体的形式。
本技术领域的技术人员可以基于其常识,同时考虑到,在一方面中,所使用组分的性质,特别是在载体中的溶解度,和,另一方面,所设想的组合物的应用,来选择适当的制剂形式和制备方法。
本发明的美容组合物,可以以下形式提供:身体或脸的皮肤,唇,指甲,睫毛,眉毛和/或头发的护肤品和/或化妆产品的形式,抗日光或自晒黑产品的形式,或为护理,处理,清洗,调理,整形,化妆或染发的护发产品的形式。
因此,其可以化妆组合物的形式提供,特别是肤色产品,如粉底,扑面粉或眼影;嘴唇产品,如口红,光泽或护唇的产品;遮瑕膏;腮红,睫毛膏或眼线;眼影,唇线笔或眼线笔产品;指甲产品,如指甲油或指甲护理产品;美容身体的产品;或美容头发的产品(头发睫毛膏)。
还可以用于面部,颈,手或身体的皮肤的保护,清洁,卫生或护理的组合物形式提供,特别是抗皱组合物;保湿或处理组合物;抗日光或人工晒黑(自晒黑)组合物;或除臭剂或止汗剂的组合物。
也可以头发产品的形式提供,特别是用于染色的产品形式,发型保留或头发塑形或头发的护理的形式,头发处理或清洁的形式,如香波,凝胶,头发定型乳液,吹干乳液或固定和造型组合物,如头发油漆或喷雾剂。
优选地,本发明的美容组合物以用于身体,嘴唇,睫毛,头发或指甲护理的产品形式提供,任选地具有非治疗的处理和/或护理性能。
非常特别地,它以口红或唇彩,唇膏,扑面粉,眼影,粉底,身体彩绘产物,睫毛膏,眼线,指甲油,止汗剂,皮肤的人工晒黑产品或头发染色产品或护理头发产品的形式提供。
本发明的另一个主题是用于美容处理角质物质的方法,所述角质物质为例如身体或脸的皮肤,唇,指甲,头发,眉毛和/或睫毛,所述方法包括将如上定义的美容组合物应用到所述角质物质。
优选地,它是一种用于美容皮肤,嘴唇,睫毛,指甲,眉毛和/或头发的方法。
在下面的实施例中更详细地说明本发明
实施例 1 :式( I )的正 -C18 单酯的合成,其中 Y = -C17 R'= H R1 R2 R3 R4 R5 R'1 R'2 R'3 R'4 R'5= H
Figure 230450DEST_PATH_IMAGE026
将38.0克(37.6毫摩尔)的三乙胺加入到90.0克(25.1毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在1600毫升乙腈中的悬浮液中,并将该混合物加热回流直到完全溶解。然后加入 83.3克硬脂酰氯(27.5毫摩尔),混合物保持回流6小时。冷却反应介质后,观察到有沉淀物形成。沉淀物经烧结玻璃过滤器过滤出,然后用水充分洗涤。在40℃下减压干燥后,得到142克白色固体形式的预期化合物,其熔点为:119-122℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构一致。
实施例 2 :式( I )的异 -C18 单酯的合成,其中 Y = -C17 R'= H R1 R2 R3 R4 R5 R'1 R'2 R'3 R'4 R'5= H
Figure 942054DEST_PATH_IMAGE027
将5.65克(55.8毫摩尔)的三乙胺加入到10克(27.9毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在350毫升乙腈中的悬浮液中;将混合物加热回流直至完全溶解。然后加入8.45克异硬脂酰氯(27.9毫摩尔),混合物保持回流6小时。冷却反应介质后,将其倒入到大体积的冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用水充分洗涤。在40°C下减压干燥后,得到12.09克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:124℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期的结构相一致。
实施例 3 :式( I )的异 -C16 单酯的合成,其中 Y = -C15 R'= H R1 R2 R3 R4 R5 R'1 R'2 R'3 R'4 R'5 = H
将5.0克(13.95毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在175毫升乙腈中的悬浮液加热回流直至完全溶解,然后加入2.82克(27.9毫摩尔)的三乙胺和3.8克(13.95毫摩尔)异十六烷酰氯,并将该混合物保持回流5小时。冷却反应介质后,将其倒入大体积的冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用水充分洗涤。在40℃下减压干燥后,得到6.39克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:162℃。
1H和13C(d6-吡啶)的NMR谱与预期结构相一致。
实施例 4 :式( I )的异 -C16/ -C18 二酯的合成,其中 Y = -C15 Y'= -C 17 R1 R2 R3 R4 R5 R'1 R'2 R'3 R'4 R'5 = H
将8.35克(82.26毫摩尔)三乙胺加入到13.4克(37.3毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在300毫升乙腈中的悬浮液中,并将该混合物加热回流直到完全溶解。然后加入11.38克(37.3毫摩尔)的硬脂酰氯,混合物保持回流4小时。再加入8.3克(82.02毫摩尔)三乙胺,然后加入10.31克(37.5毫摩尔)异十六烷酰氯,并且该混合物保持回流过夜。冷却反应介质后,观察到白色沉淀物的形成。经烧结玻璃过滤器过滤出沉淀,然后用水和乙醇洗涤。在40°C下减压干燥后,获得21.18克的粗二酯,该产物通过色谱法在硅胶上以甲基乙基酮:环己烷1:1为洗脱剂纯化,得到16.8克白色固体的形式的预期化合物,其熔点为:82.9℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构相一致。
实施例 5 :式( II )的癸二酯的合成,其中 A=C8H16; R''=H R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H
Figure 716478DEST_PATH_IMAGE030
将10克(27.9毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在300毫升乙腈中的悬浮液加热回流直至完全溶解,然后加入3.106克(30.69毫摩尔)的三乙胺和3.336克(13.95毫摩尔)癸二酰氯,并将该混合物保持回流10小时。冷却反应介质后,倒入大体积的冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用水充分洗涤。在40℃下减压干燥,得到8.28克米色固体形式的预期化合物,熔点为:170℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构相一致。
实施例 6 :以下式( II )的聚硅氧烷酯的合成 (R''=H R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H)
Figure 966194DEST_PATH_IMAGE031
将1.03克(2.88毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇和(由Goldschmidt以名称Tegomer C-Si -2342出售的)4.02g α,ω-二羧酸硅氧烷在25毫升乙腈中的悬浮液放置在130℃、 75瓦功率的微波炉中30分钟。冷却混合物,然后将水加入到获得的凝胶中。形成白色沉淀。经烧结玻璃过滤器将其过滤出,然后用水充分洗涤。在40℃下减压干燥后,得到3.16克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:191℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构相一致。
实施例 7 :式( I )的正 -C10 单酯的合成,其中 Y= -C9 R'=H R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H
Figure 951467DEST_PATH_IMAGE032
将5.8克(41.7毫摩尔)三乙胺加入到10.0克(27.9毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在180毫升乙腈中的悬浮液中,将混合物加热回流直至完全溶解。然后加入3.25克(30.6毫摩尔)癸酰氯,混合物保持回流18小时。冷却反应介质后,经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用水洗涤。在40°C下减压干燥,得到6克白色固体形式的预期化合物,其熔点为:123℃。
1H和13C(d6-DMSO)NMR谱与预期结构相一致。
实施例 8 :式( I )的正 n-C18/ -C18 二酯的合成,其中 Y=Y'= -C17 R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H
Figure 198909DEST_PATH_IMAGE033
将37.2克(368毫摩尔)三乙胺加入到30.0克(83.7毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在1000毫升乙腈中的悬浮液中;将混合物加热回流直至完全溶解。然后加入55.8克(184毫摩尔)硬脂酰氯中,混合物保持回流18小时。冷却反应介质后,将其倒入到1升冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用500ml乙醇洗涤。在40℃下减压干燥,得到73.6克白色固体形式的预期化合物,其熔点为:103℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构相一致。
实施例 9 :式( II )的酯的合成,其中 A= C34H68 二聚物; R''=H R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H
Figure 269633DEST_PATH_IMAGE034
将18.7克(180毫摩尔)三乙胺加入到47.6克(130毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在1000毫升乙腈中的悬浮液中,将混合物加热回流直到完全溶解。然后加入40.0克Pripol 1009氯化物(66毫摩尔),并且混合物保持回流17小时。冷却反应介质后,将其倒入到1升冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用500ml乙醇洗涤。在40℃下减压干燥后,得到54.4克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:178℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构相一致。
实施例 10 :式( I )的正 -C16 单酯的合成,其中 Y= -C15 R'=H; R1, R2, R3, R4, R5, R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 = H
Figure 323040DEST_PATH_IMAGE035
将12.2克(120.6毫摩尔)三乙胺加入到18.0克(50.3毫摩尔)二亚苄基山梨糖醇在400毫升乙腈中的悬浮液中,将混合物加热回流直到完全溶解。加入15.2克棕榈酰氯(55.3毫摩尔),并且混合物保持回流22小时。冷却反应介质后,将其倒入到大体积的冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用水充分洗涤。在40℃下减压干燥,得到28克白色固体形式的预期化合物,其熔点为:115℃。
1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构相一致。
实施例 11 :式( I )的正 -C18 单酯的合成,其中 Y= -C17 R'=H R1, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H R3= R'3= 丙基
Figure 162820DEST_PATH_IMAGE036
将10.9克(84.5毫摩尔)二异丙基乙胺加入到25.0克(56.5毫摩尔)正丙基二亚苄基山梨糖醇在200毫升乙腈中的悬浮液中,将混合物加热回流直到完全溶解。加入18.8克硬脂酰氯(63.1毫摩尔),混合物保持回流18小时。冷却反应介质后,将其倾入到1升冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用500ml乙醇洗涤。在40℃下减压干燥,得到19.3克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:51℃。
实施例 12 :式( I )的正 -C18 单酯的合成,其中 Y= -C17 R'=H R1, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H R3= R'3= 异丙基
将10.9克(84.5毫摩尔)二异丙基乙胺加入到25.0克(56.5毫摩尔)异丙基二亚苄基山梨糖醇在200毫升乙腈中的悬浮液中,将混合物加热回流直至完全溶解。加入18.8克(63.1毫摩尔)的硬脂酰氯,混合物保持回流18小时。冷却反应介质后,将其倒入到1升冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用500ml乙醇洗涤。在40℃减压干燥,得到32.3克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:126℃。
实施例 13 :式( I )的正 -C18 单酯的合成,其中 Y= -C17 R'=H; R1, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H; R3= R'3= 异丁基( isobutyle
Figure 618477DEST_PATH_IMAGE038
将10.3克(79.7毫摩尔)二异丙基乙胺加入到25.0克(53.1毫摩尔)异丁基二亚苄基山梨糖醇在200毫升乙腈中的悬浮液中,将混合物加热回流直到完全溶解。然后加入17.7克硬脂酰氯(58.4毫摩尔),混合物保持回流18小时。反应介质冷却后,将其倒入到1升冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用500ml乙醇洗涤。在40°C下减压干燥,得到8.7克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:117℃。
实施例 14 :式( I )的正 -C18/ -C18 二酯的合成,其中 Y=Y'= -C17 R1, R2, R4, R5, R'1, R'2, R'4, R'5 = H R3= R'3= 丙基
Figure 475574DEST_PATH_IMAGE039
将14.6克(113毫摩尔)二异丙基乙胺加入到20.0克(45.2毫摩尔)正丙基二亚苄基山梨糖醇在300毫升乙腈中的悬浮液中;将混合物加热回流直到完全溶解。加入28.8克硬脂酰氯(94.9毫摩尔),混合物保持回流18小时。反应介质冷却后,将其倒入到1升冰冷水中。经烧结玻璃过滤器过滤出获得的沉淀物,然后用500ml乙醇洗涤。在40℃下减压干燥,得到24.3克米色固体形式的预期化合物,其熔点为:70℃。
实施例 15 :式( I )的正 -C18 单酯的合成,其中 Y= -C17 R2, R3, R'2, R'3 = CH3 R'=H R1, R4, R5, R'1, R'4, R'5 = H
Figure 107544DEST_PATH_IMAGE040
将9.4克(72.4毫摩尔)二异丙基乙胺加入到20克(48.3毫摩尔)3,4-二甲基亚苄基山梨糖醇在400毫升乙腈中的悬浮液中,混合物加热回流1小时,产品保持分散。加入16.1克硬脂酰氯(53.1毫摩尔),混合物保持回流24小时。冷却反应介质后,观察到沉淀物形成。将沉淀物经烧结玻璃过滤器过滤出,然后用水(4×250毫升)再用无水乙醇(4×250毫升)充分洗涤。在60℃下减压干燥,得到23.4克的白色固体形式的预期化合物,熔点为:108℃。1H和13C(d6-吡啶)NMR谱与预期结构相一致。
实施例16:
制备得到以下3种唇膏膏状物:
膏状物 No.1
- 实施例1的化合物 12.5%
- DC Red 7 5%
- Parleam 适量至100%
膏状物 No.2
-实施例1的化合物 12.5%
- 铁氧化物 5%
-Parleam 适量至100%
膏状物 No.3
-实施例1的化合物 12.5%
- 珠光剂-闪光剂 5%
-Parleam 适量至100%
已发现,所述三种膏状物具有光泽且十分易于崩解。

Claims (16)

1.式(I)或(II)的二亚苄基山梨糖醇酯型化合物:
其中:
- R、R'和 R''彼此独立地代表氢原子或-C(O)Y基团,其中Y代表:
- 饱和的或不饱和的直链、支链和/或环状C2-C25烃基;
- 或包含5至14个碳原子的芳基,所述芳基任选地被1至3个饱和的或不饱和的直链、支链和/或环状C1-C32烃基取代;
应理解R和 R’不能同时代表氢原子;
- R1、R2、R3、R4、R5、R'1、R'2、R'3、R'4和 R'5基团彼此独立地代表氢原子;直链或支链C1-C18烷基;直链或支链C1-C18烷氧基;苯氧基;任选地被选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基的1至3个基团取代的苯基;或苄基;
和/或两个连续的基团一起形成环己基环,其它基团具有以上给出的定义;
-在式(II)中的二价基团A代表:
(i)饱和的或不饱和的直链、环状或支链的二价C1-C52烃基;
(ii)二价C6-C14亚芳基,其任选地被1至3个饱和的或不饱和的直链、支链和/或环状C1-C32烃基取代;
(iii)式(III)的二价硅氧烷基;
Figure 833128DEST_PATH_IMAGE002
其中:
-p和q彼此独立地为0或1,
-B和B'彼此独立地代表饱和的或不饱和的,实际上甚至芳族的,直链、支链和/或环状二价含碳基团,所述二价含碳基团含有1至12个碳原子且任选含有1个或更多个选自O、S和N的杂原子;否则B和B'另外独立地代表式-[(CH2)xO]z-基团,其中x=1、2或3,且z=1-10;
-R7至R12彼此独立地代表饱和的或不饱和的,实际上甚至芳族的,直链、支链和/或环状含碳基团,所述含碳基团含有1至20个碳原子;
-m和n彼此独立地为0至140之间的整数,且使得式(III)基团的重均分子量(Mw)为300至20000。
2.如权利要求1所述的化合物,其中Y选自:
(i)C2-C25、优选C3-C23、还更优选C4-C21、实际上甚至C6-C19(饱和的直链或支链)烷基;
(ii)任选被1至3个甲基或被直链或支链的C2-C8烷基取代的 C5-C6环状(环烷基)基团;
(iii)包含一个或两个共轭双键或非共轭双键的C10-C17烯基;
(iv)苯基或被1至3个饱和的直链的、支链的和/或环状C1-C32、特别是C2-C12、实际上甚至C3-C8烃基取代的苯基。
3.如前述权利要求中任一项所述的化合物,其中Y是直链的或支链的C2-C25、优选C3-C23、还更优选C4-C21、实际上甚至C6-C19烷基。
4.如前述权利要求中的一项所述的化合物,其中,在式(II)中,B和B'彼此独立地代表式-(CH2)a-的二价基团,其中a=1-12,或亚苯基,否则式-[(CH2)xO]z-基团,其中x=1、2或3和z=1-10。
5.如前述权利要求中的一项所述的化合物,其中,在式(II)中,二价基团A选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚环己烷基、亚苯基、亚萘基、亚联苯基或亚二甲苯基;例如聚烷基硅氧烷、尤其是聚二甲基硅氧烷的基团;否则聚芳基硅氧烷、尤其是聚苯基硅氧烷;也或者是聚芳基/烷基硅氧烷、尤其是聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
6.如前述权利要求中的一项所述的化合物,其选自以下化合物:
Figure 305697DEST_PATH_IMAGE003
Figure 153568DEST_PATH_IMAGE004
Figure 16481DEST_PATH_IMAGE005
Figure 240789DEST_PATH_IMAGE006
Figure 567866DEST_PATH_IMAGE007
Figure 540632DEST_PATH_IMAGE008
Figure 953159DEST_PATH_IMAGE009
Figure 715578DEST_PATH_IMAGE010
Figure 897161DEST_PATH_IMAGE011
Figure 290096DEST_PATH_IMAGE012
Figure 979069DEST_PATH_IMAGE015
Figure 605223DEST_PATH_IMAGE016
Figure 992342DEST_PATH_IMAGE017
Figure 190422DEST_PATH_IMAGE019
Figure 458220DEST_PATH_IMAGE022
Figure 468902DEST_PATH_IMAGE023
7.用于制备如权利要求1至6的一项中所定义的式(I)的化合物的方法,其包括如下步骤,其中使下式(A)的二亚苄基山梨糖醇衍生物在非质子溶剂中在碱存在下与至少一种式Y-C(O)-Hal的酰卤、优选酰氯反应:
Figure 374541DEST_PATH_IMAGE024
8.用于制备如权利要求1至6的一项中所定义的式(II)的化合物的方法,其包括如下步骤,其中使式(A)的二亚苄基山梨糖醇衍生物在非质子溶剂中在碱存在下与式Hal-CO-A-CO-Hal的二酰卤、优选二酰氯反应:
9.在生理学上可接受的介质中包含至少一种如权利要求1至6的一项中所定义的式(I)或(II)的化合物的美容组合物或药物组合物。
10.如权利要求9所述的组合物,其中相对于最终的美容组合物或药物组合物的总重量,式(I)或(II)的化合物单独或作为混合物以0.05至30 wt%,优选0.1至25wt%,尤其是0.2至20wt%,实际上甚至0.5至18wt%,还更优选1至16wt%的量存在。
11.如权利要求9或10所述的组合物,其包括至少一种选自以下的组分:矿物的、动物的、植物的或合成来源的挥发的或不挥发的含碳的、含烃的、含氟的和/或含硅氧烷基的油类和/或溶剂类;动物、植物、矿物或合成来源的蜡类、糊状脂肪物质或胶;水;直链或支链C2-C5醇类,尤其是一元醇类;多元醇类;聚乙二醇;C2醚类;亲水性C2-C4醛类,着色材料;维生素,增稠剂,胶凝剂,微量元素,柔软剂,螯合剂,香料,碱化剂或酸化剂,防腐剂,防晒剂,表面活性剂,抗氧化剂,美容活性成分,推进剂,神经酰胺,能形成薄膜的辅助剂,或聚合物,尤其是成膜聚合物。
12.如权利要求9至11中的一项所述的组合物,其以以下形式提供:用于身体或面部的皮肤、嘴唇、指甲、睫毛或眉毛的护理产品、卫生产品或化妆产品;防晒产品或仿晒产品;或美发产品。
13.用于美容处理诸如身体或面部的皮肤、嘴唇、指甲、头发、眉毛和/或睫毛等的角蛋白物质的方法,其包括向所述角蛋白物质施用如权利要求9至12中的一项所定义的美容组合物。
14.至少一种如权利要求1至6中的一项所定义的式(I)或(II)的化合物作为构造剂、稠化剂或胶凝剂的用途,尤其用于亲脂性介质。
15.如权利要求14所述的用途,所述用途是在美容组合物或药物组合物中的用途,所述美容组合物或药物组合物包括单独或作为混合物的选自挥发性或非挥发性的含碳的、含烃的、含氟的和/或含硅氧烷基的矿物、动物、植物或合成来源的油类和/或溶剂的至少一种化合物。
16.如权利要求15所述的用途,其中所述美容组合物或药物组合物包括选自植物油、C6-C32烷烃类、C8-C32 脂肪酯类、C8-C32 脂肪醇类、C3-C8酯类或硅氧烷油类的至少一种化合物以及更尤其是包括至少异十二烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、Parleam、异壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、苯基三甲基硅氧烷、苯甲酸C12-C15烷基酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和它们的混合物的介质。
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