WO2011030036A1 - Composition comprenant un polymère à base de polyols particuliers, et procédé de traitement cosmétique - Google Patents

Composition comprenant un polymère à base de polyols particuliers, et procédé de traitement cosmétique Download PDF

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WO2011030036A1
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diisocyanate
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carbon atoms
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branched
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PCT/FR2010/051778
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Céline Farcet
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L'oreal
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Definitions

  • the present invention relates to the use of novel polymers in compositions intended to be used in the fields of cosmetics, dermatology, dermatology and cosmetic dermatology.
  • cosmetics oral cosmetics and nu- traceutics, as well as the compositions thus obtained.
  • cosmetic compositions for which gloss properties of the deposited film, after application to the keratin materials, are desired. Examples include lipsticks or nail polish.
  • compositions in particular cosmetic compositions, which make it possible to obtain a uniform deposit on the substrate, said deposit combining shine and shine, while being non-sticky and particularly comfortable to wear.
  • the subject of the present invention is therefore a composition comprising, in a physiologically acceptable medium, a polymer that can be obtained by polymerization:
  • the invention thus makes it possible to obtain, in particular, cosmetic compositions formulated with polymers synthesized from vegetable oils.
  • the vegetable oil derived compounds can be prepared by a simple and effective route of chemical modification of monoesters or triglycerides; using catalysts that better meet environmental expectations than those usually used, and limiting side reactions (clean catalysis).
  • the polymers according to the invention can be film-forming or non-film-forming. They may be polyurethanes or polyurethane-polyureas.
  • the polymers employed in the context of the invention are soluble or dispersible in cosmetic formulation oils and lead, after application, to deposits which do not migrate into the wrinkles and fine lines of the skin or the lips; who resist water, sweat, saliva and tears; and which, in general, provide a prolonged hold of makeup.
  • R represents a divalent hydrocarbon radical chosen from linear or branched aliphatic alkylene radicals, cycloalkylene or aromatic, and mixtures thereof; comprising 1 to 20 carbon atoms, especially 8 to 18 or even 10 to 16 carbon atoms.
  • HMDI 1, 6-hexamethylene diisocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • MDI 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate
  • 1,5-naphthalene diisocyanate 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
  • MDI 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
  • 2,4-toluene diisocyanate nate 2,6-toluene diisocyanate
  • para-phenylene diisocyanate cyclohexyl diisocyanate
  • 2,2,4-trinnethyl-1,6-hexannethylene diisocyanate 3,3'-tolidene-4,4'-diisocyanate
  • 3'-dinnethyl-diphenylnandhane-4,4'-diisocyanate and mixtures thereof.
  • the polyols that can be used to prepare the polymers according to the invention are of formula (I):
  • A represents a divalent alkylene radical, linear or branched, comprising from 1 to 10 carbon atoms.
  • A represents an alkylene radical comprising 3 or 4 carbon atoms.
  • the polyols of formula (I) can in particular be prepared by a process comprising a transesterification step of castor oil with a diol of formula HO-A-OH, A being as defined in formula (I).
  • This transesterification step can be carried out in the presence of a transesterification catalyst, which can then advantageously be selected from the group consisting of magnesium oxide, zinc acetate and sodium methanolate.
  • a transesterification catalyst which can then advantageously be selected from the group consisting of magnesium oxide, zinc acetate and sodium methanolate.
  • the diol HO-A-OH is used in excess.
  • the ratio between the number of moles of the diol and the number of moles of castor oil is between 10 and 100.
  • a ' represents a divalent alkylene radical, linear or branched, comprising from 1 to 10 carbon atoms.
  • a ' represents an alkylene radical comprising 3 or 4 carbon atoms.
  • the polyols of formula (II) may in particular be prepared by a process taking:
  • the transesterification step b) can be carried out in the presence of a transesterification catalyst, which can then advantageously be selected from the group consisting of magnesium oxide, zinc acetate and sodium methanolate.
  • a transesterification catalyst which can then advantageously be selected from the group consisting of magnesium oxide, zinc acetate and sodium methanolate.
  • the diol HO-A'-OH is used in default.
  • the ratio between the number of moles of the diol and the number of moles of castor oil is between 0.2 and 3.
  • X ' independently of one another, represents O or NH, and preferably X' denotes O.
  • D ' is a hydrocarbon-based sequence
  • D can come from a natural or synthetic oil, or from the addition product (dimer, trimer or polymer) of at least two unsaturated aliphatic chains, such as aliphatic radicals.
  • dimeric fatty acid derivatives such as, for example, adducts between oleic chains, or polyenes, preferably hydrogenated, such as polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, or polyolefins or copolyolefines.
  • D ' is a polymer block, it may come from ⁇ , ⁇ -difunctional polymers.
  • HX'-D'-X'H may be chosen from: - diol polymers ( ⁇ , ⁇ -diOH) in particular with Mw between 300 and 50,000, even between 400 and 10,000, more preferably between 500 and 5000 g / mol; or dimersdiols; such as PTMO (polytetramethylene oxide), PEO (polyethylene oxide); polypropylene oxide (PPO), polyethylene adipate, polytetramethylene adipate, polycaprolactone, polydimethylsiloxanes with OH ends;
  • PTMO polytetramethylene oxide
  • PEO polyethylene oxide
  • PPO polypropylene oxide
  • polyethylene adipate polytetramethylene adipate
  • polycaprolactone polydimethylsiloxanes with OH ends
  • alkanes diols in particular of structure HO-D'-OH where D 'is a linear or branched alkyl chain containing from 2 to 40 carbon atoms, in particular 8 to 32 carbon atoms.
  • D ' is a linear or branched alkyl chain containing from 2 to 40 carbon atoms, in particular 8 to 32 carbon atoms.
  • R2 is an alkyl chain comprising from 6 to 40, especially 8 to 32, carbon atoms. Examples are 1,12-dodecanediol, 1,10-decanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and ethylene glycol.
  • aminoalcohols especially linear or branched, having 2 to 32 carbon atoms, in particular 4 to 18 carbon atoms;
  • polydienes with hydroxyl ends are for example those defined in FR-2782723. They are preferably chosen from homo- and copolymers of polybutadiene, polyisoprene and poly (1,3-pentadiene). These oligomers preferably have an Mn of less than 7000, preferably between 1000 and 5000. They preferably have an end-of-the-chain functionality of 1.8 to 3, and better still close to 2.
  • hydroxyl-terminated polydienes are, for example hydroxylated polybutadienes marketed by Elf Atochem under the trade marks POLY BD-45H® and POLY BD R-20 LM®. It may include 1,4-polybutadiene diol.
  • hydroxyl-terminated polyolefins which may be homopolymers or copolymers with ⁇ , ⁇ -hydroxyl ends, for example polyisobutylene and polyethylene-butylene, with ⁇ , ⁇ -hydroxyl ends, or polymers of structure -after, such as those marketed by the company
  • polystyrene resin with terminal hydroxy functions
  • these polymers have an Mw of between 300 and 50,000, even between 400 and 10,000, and more preferably between 500 and 5,000 g / mol.
  • alkyl chain branched polyesters bearing at least two reactive groups which may be hydroxyl-terminated poly (12-hydroxystearate).
  • This polyester is obtained by self-condensation of 1,2-hydroxystearic acid on itself and then reaction with a polyol to consume the acid groups duels.
  • these polymers have a Mw of between 300 and 50,000, or even between 400 and 10,000, more preferably between 500 and 5,000 g / mol;
  • R1 is a linear or branched C8-C30 alkyl chain, such as, for example, glycerol monostearate.
  • dimeric diamines and aliphatic chain diamines especially C 2 -C 40 or even C 6 -C 32. Their use makes it possible to introduce into the polymer urea groups instead of urethane groups.
  • dimeric diamines having the same structure as the diol dimers or alkane diols previously described that is to say diamine diamines containing two amino functions. instead of hydroxyl groups.
  • dimeric diamines can be obtained from the transformation of dimeric fatty acids.
  • diamines of structure H 2 N-D'-NH 2 where D 'is a linear or branched alkyl chain containing 2 to 40 carbon atoms.
  • D ' is a linear or branched alkyl chain containing 2 to 40 carbon atoms.
  • These diamines may preferably be used in a mixture with a difunctional derivative chosen from dimers-diols, alkanes diols, polydienes and polyolefins with hydroxyl ends, branched long-chain alkyl polyesters and oils bearing from 2 to 3 hydroxyl groups. , as mentioned above.
  • diamines mention may be made of ethylene diamine, 1,1-diaminodecane and 1,12-diaminododecane, as well as diamine oils such as cocopropylenediamine (distilled or not), tallowpropylene diamine, hydrogenated or otherwise, C16-C22 alkylpropylenediamine, oleylpropylenediamine and 4,4'-methylene bis (2-chloroaniline).
  • diamine oils such as cocopropylenediamine (distilled or not), tallowpropylene diamine, hydrogenated or otherwise, C16-C22 alkylpropylenediamine, oleylpropylenediamine and 4,4'-methylene bis (2-chloroaniline).
  • Difunctional derivatives that may be mentioned include polyethylene oxide or PEG, poly (propylene oxide), polytetramethylene oxide (PTMO), polyisobutylene, 1,4-polybutadiene diol and polyethylene adipate.
  • polytetramethylene adipate polycaprolactone, polydimethylsiloxane di-OH, castor oil; the 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol; ethylene diamine, as well as their mixture.
  • the monofunctional derivatives are advantageously chosen from monoalcohols or monoamines with linear or branched alkyl chains containing from 1 to 80 carbon atoms; polymers carrying a single OH or NH 2 reactive function and having an Mw of between 300 and 50,000, or even between 400 and 10,000, and more preferably between 500 and 5,000 g / mol; natural or synthetic oils carrying a single hydroxyl group per chain, such as for example diesters of glycerols or triesters of citric acid and fatty alcohol.
  • X represents O or NH.
  • the radical B1 is preferably chosen from linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals comprising 1 to 80 carbon atoms, especially 2 to 40 carbon atoms; polymeric sequences having a Mw of between 300 and 50,000 g / mol and the residues of natural or synthetic oils.
  • the polymer according to the invention can be obtained by polymerization solely, or exclusively, of diisocyanate (s), polyol (s) of formula (I) and polyol diester of formula (II); therefore in the absence of additional difunctional derivative, monofunctional derivative and any other monomer.
  • the polymer according to the invention is capable of being obtained by polymerization solely, or exclusively, of diisocyanate (s) and of polyol (s) of formula (I); therefore in the absence of additional difunctional derivative, monofunctional derivative, polyol diester of formula (II), and any other monomer.
  • the polymers according to the invention can be prepared easily by those skilled in the art on the basis of his general knowledge.
  • the molar proportion between the main monomers of the polymerization reaction depends on the chemical structure and the molecular weight of the polymers (polyurethanes and / or polyureas) which it is desired to obtain, as is conventionally the case in polyurethane chemistry. and polyureas.
  • the order of introduction of the monomers can be adapted to this chemistry.
  • the diisocyanates are preferably present in a molar amount of from 0.2 to 1.5 parts of diisocyanate, in particular from 0.45 to 1.1 parts of diisocyanate and even more preferably from 0.5 to 1.05 parts of diisocyanate. or 0.6 to 0.95 parts of diisocyanate, for 1 part of total difunctional derivatives (monoester polyols, compounds (iii) and diester polyols if present).
  • the polymerization reaction is preferably carried out with a slight defect of diisocyanate relative to the stoichiometry of the reaction, to avoid cross-linking of the polymer and to maintain a good solubility.
  • the polyols of formula (I) represent 0.1 to 100 mol%, especially 50 to 99 mol%, or even 70 to 98 mol%, more preferably 80 to 95 mol%, of the total number of mol. difunctional compounds.
  • the monofunctional derivatives when present, represent about 0.5 to 50 mole%, of the total number of moles of difunctional compounds. They are generally added at the end of the polymerization reaction, in excess of the residual diisocyanates, in order to react with all unreacted NCOs.
  • the polymerization is conventionally carried out in the absence of a solvent, or in an organic solvent, capable of dissolving the monomers and optionally the polymer formed.
  • This solvent is preferably easily removed at the end of the reaction, in particular by distillation and does not react with the isocyanate groups.
  • each of the monomers is dissolved in a portion of the organic solvent prior to the polymerization reaction. Mention may in particular be made, as a solvent, of THF (tetrahydrofuran), DMF, DMSO and dichloromethane.
  • the reaction is conducted without solvent (bulk reaction).
  • a catalyst can also be used to activate the polymerization. This is generally chosen from catalysts commonly used in the chemistry of polyurethanes and polyureas, such as, for example, tin 2-ethyl hexanoate and tin dibutyl laurate (DBTL).
  • the monomers, optionally the catalyst and optionally the solvent, may be added in batch (all simultaneously) or by semi-continuous addition.
  • the process is in batch.
  • the mixture may be heated, for example at a temperature between 40 and 150 ° C, preferably between 50 and 90 ° C, for a time which may be between 4 to 15 hours, including 5 to 12 hours.
  • the polymers, polyurethanes and / or polyureas, of the invention preferably have a weight average molecular weight (Mw) of between 500 and 500,000 g / mol, especially between 800 and 100,000 g / mol, better still between 1,000 and 50,000 g / mol. mol, and preferably between 1500 and 30,000 g / mol, as measured at the peak of steric exclusion chromatography peak.
  • Mw weight average molecular weight
  • the polymers according to the invention find particular application in the field of cosmetics, dermatology, dermo-cosmetics, oral cosmetics and nutraceuticals.
  • polymers according to the invention may be present in a proportion of 0.1 to 95% by weight of dry matter, in particular 5 to 50% by weight, or even 15 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition comprising them. It is of course possible to use the polymers according to the invention alone or as a mixture with one another.
  • compositions according to the invention are cosmetic, dermatological, dermo-cosmetic or even oral cosmetic or nutraceutical compositions, and comprise, in addition to said polymers, a medium which is acceptable for the intended application, in particular cosmetically or dermatologically acceptable, that is to say compatible with keratin materials such as the skin of the face or body, lips, hair, eyelashes, eyebrows and nails.
  • said composition may advantageously comprise a liquid fatty phase, which may advantageously constitute a solvent medium for the polymers according to the invention, and which may comprise at least one compound chosen from oils and / or solvents of mineral, animal, vegetable or synthetic origin, carbonaceous, hydrocarbon-based, fluorinated and / or silicone, volatile or non-volatile, alone or as a mixture insofar as they form a homogeneous and stable mixture and are compatible with the intended use.
  • a liquid fatty phase which may advantageously constitute a solvent medium for the polymers according to the invention, and which may comprise at least one compound chosen from oils and / or solvents of mineral, animal, vegetable or synthetic origin, carbonaceous, hydrocarbon-based, fluorinated and / or silicone, volatile or non-volatile, alone or as a mixture insofar as they form a homogeneous and stable mixture and are compatible with the intended use.
  • the term "volatile” means any compound capable of evaporate in contact with the keratin materials, or lips, in less than one hour, at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (1 atm).
  • this volatile compound has a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular ranging from 0.13 Pa to 40 000 Pa (10 -3 to 300 mmHg).
  • volatile a compound remaining on the keratin materials or the lips at room temperature and atmospheric pressure, at least one hour and in particular having a vapor pressure of less than 10 -3 mmHg (0.13 Pa).
  • the physiologically acceptable medium of the composition according to the invention may comprise, in a liquid fatty phase, at least one oil and / or a solvent which may be chosen from, alone or as a mixture:
  • ester is a C12-C15 alkyl benzoate or has the following formula: R'rCOO-R'2 where:
  • R '1 represents a linear or branched alkyl radical of 1 to 40 carbon atoms, preferably 7 to 19 carbon atoms, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, optionally substituted and whose hydrocarbon chain may be interrupted by one or more a plurality of heteroatoms selected from N and O and / or one or more carbonyl functions, and
  • R'2 represents a linear or branched alkyl radical of 1 to 40 carbon atoms, preferably of 3 to 30 carbon atoms and better still of 3 to 20 carbon atoms, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, optionally substituted and of which the hydrocarbon chain may be interrupted by one or more heteroatoms chosen from N and O and / or one or more carbonyl functions.
  • R'i and / or R'2 may carry one or more substituents selected, for example, from groups comprising one or more heteroatoms selected from O and / or N, such as amino, amino , alkoxy, hydroxyl.
  • R'i groups are those derived from preferably higher fatty acids selected from the group consisting of acetic, propionic, butyric, caproic, caprylic, pelargonic, capric, undecanoic, lauric, myristic, palmitic, stearic and isostearic acids. , arachidic, behenic, oleic, linolenic, linoleic, oleostearic, arachidonic, erucic, and mixtures thereof.
  • R'i is an unsubstituted branched alkyl group of 4 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms and R 2 is an unsubstituted branched alkyl group of 5 to 15 carbon atoms, preferably from 9 to 1 1 carbon atoms.
  • Hydrocarbon vegetable oils with a high triglyceride content consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which can have various chain lengths of C 4 to C 2 4 , the latter possibly being linear or branched, saturated or unsaturated; ; these oils include wheat germ, maize, sunflower, shea, castor oil, sweet almond, macadamia, apricot, soya, rapeseed, cotton, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, avocado, hazelnut, grape seed or black currant, evening primrose, millet, barley, quinoa, olive, rye, safflower, ofnadooulier, passionflower, muscat rose, jojoba, palm, calophyllum; or the triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stearinerie Dubois or those sold under the names "Miglyol 810®", "812®” and
  • C6-C32 monoalcohols in particular C12-C26, such as oleic alcohol, linoleic alcohol, linolenic alcohol, isostearyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2 -butyloctanol, 2-undecylpentadecanol and octyldodecanol;
  • hydrocarbon oils volatile or not, of synthetic or mineral origin, which may be chosen from hydrocarbon-based oils having from 5 to 100 carbon atoms, and in particular petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutenes such as Parleam, squalane, perhydrosqualine and their mixtures.
  • linear, branched and / or cyclic C5-C48 alkanes and preferably C8-C16 branched alkanes such as C8-C16 isoalkanes of petroleum or non-petroleum origin (also known as isoparaffins); especially decane, heptane, undecane, dodecane, tridecane, cyclohexane; as well as isododecane, isodecane, isohexadecane; and their mixtures.
  • C8-C16 branched alkanes such as C8-C16 isoalkanes of petroleum or non-petroleum origin (also known as isoparaffins); especially decane, heptane, undecane, dodecane, tridecane, cyclohexane; as well as isododecane, isodecane, isohexadecane; and their mixtures.
  • silicone oils volatile or non-vola
  • Volatile silicone oils that may be mentioned include volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity of less than 8 centistokes, and especially having from 2 to 10 silicon atoms, these silicones possibly comprising alkyl or alkoxy groups.
  • octamethylcyclotetrasiloxane having from 1 to 22 carbon atoms; and in particular octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, rheptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, methylhexyldimethylsiloxane and mixtures thereof.
  • the non-volatile silicone oils that may be used according to the invention may be polydimethylsiloxanes (PDMSs), polydimethylsiloxanes comprising alkyl or alkoxy groups, during and / or at the end of the silicone chain, groups each having from 2 to 24 carbon atoms, and phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenyldimethicones, diphenylmethyldiphenyltrisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates.
  • PDMSs polydimethylsiloxanes
  • phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenyldimethicones, diphenylmethyldiphenyltrisi
  • the volatile oils in particular carbon oils, alone or as a mixture, are present in the composition in an amount of between 30 and 80% by weight, in particular 35 to 75% by weight, or even 40 to 70% by weight. weight, relative to the total weight of the composition.
  • the liquid fatty phase may further comprise additional oils and / or solvents, which may be chosen from, alone or as a mixture:
  • fluorinated oils such as perfluoropolyethers, perfluoroalkanes such as perfluorodecalin, perfluorodamantanes, monoesters, diesters and triesters of perfluoroalkylphosphates and fluorinated ester oils;
  • propylene glycol ethers which are liquid at room temperature, such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate or dipropylene glycol mono-butyl ether;
  • - C8-C32 fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof.
  • Bifunctional oils comprising two functions selected from ester and / or amide and comprising from 6 to 30 carbon atoms, in particular 8 to 28 carbon atoms, more preferably 10 to 24 carbons, and 4 heteroatoms selected from O and N; preferably the amide and ester functions being in the chain;
  • ketones which are liquid at ambient temperature (25 ° C.), such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone and acetone; aldehydes which are liquid at ambient temperature, such as benzaldehyde and acetaldehyde.
  • the liquid fatty phase may represent 5 to 90% by weight of the composition, in particular from 10 to 75% by weight, in particular from 15 to 60% by weight, or even 25 to 55% by weight, of the total weight of the composition. the composition.
  • composition according to the invention may also comprise one or more physiologically acceptable organic solvents.
  • These solvents may be generally present in a content ranging from 0.1 to 90%, preferably from 0.5 to 85%, more preferably from 10 to 80% by weight, relative to the total weight of the composition, and better from 30 to 50%.
  • Hydrophilic organic solvents such as alcohols and in particular linear or branched monohydric alcohols containing from 2 to 5 carbon atoms, for instance ethanol, isopropanol or n-propanol, may be mentioned in particular; polyols such as glycerine, diglycerine, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol; glycols ethylene glycol, or else ethers aldehydes C2 and hydrophilic C 2 -C 4.
  • polyols such as glycerine, diglycerine, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol
  • glycols ethylene glycol or else ethers aldehydes C2 and hydrophilic C 2 -C 4.
  • ketones which are liquid at 25 ° C., such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone or acetone
  • propylene glycol ethers liquid at 25 ° C such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol mono-butyl ether
  • short chain esters (having from 3 to 8 carbon atoms in total) such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, isopentyl
  • ethers which are liquid at 25 ° C. such as diethyl ether, dimethyl ether or dichlorodiethyl ether
  • liquid alcohols at 25 ° C such as decane, heptane, dodecane, isododecane, cyclohe
  • composition may also comprise solid fatty substances at ambient temperature such as waxes, pasty fatty substances, gums and mixtures thereof. They can be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin.
  • the term "wax” means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a melting point of greater than or equal to 25 ° C. at 120 ° C.
  • melting By bringing the wax to the liquid state (melting), it is possible to render it miscible with the oils that may be present and to form a homogeneous mixture microscopically, but by bringing the temperature of the mixture to room temperature, we obtain a recrystallization of the wax in the oils of the mixture.
  • the melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name DSC 30 by METLER.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the waxes may be hydrocarbon-based, fluorinated and / or silicone-based and may be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin. In particular, the waxes have a melting point of greater than 30 ° C. and better still greater than 45 ° C.
  • waxes that may be used in the composition of the invention mention may be made of beeswax, carnauba or candelilla wax, paraffin wax, microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite; synthetic waxes such as polyethylene or Fischer Tropsch waxes, silicone waxes such as alkyl or alkoxydimethic acid having from 16 to 45 carbon atoms.
  • the gums are generally high molecular weight polydimethylsiloxanes (PDMS) or cellulose gums or polysaccharides and the pasty substances are generally hydrocarbon compounds such as lanolines and their derivatives or else PDMSs.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • Pasty fat means a viscous product containing a liquid fraction and a solid fraction.
  • fats having a melting point ranging from 20 to 55 ° C. and / or a viscosity at 40 ° C. ranging from 0.1 to 40 Pa.s (1 to 400 poise) as measured by Contraves TV or Rheomat 80.
  • the person skilled in the art can choose the mobile device for measuring the viscosity, among the MS-r3 and MS-r4 mobiles, on the basis of his general knowledge, so as to be able to measure the viscosity of the pasty compound tested.
  • the melting point values correspond, according to the invention, to the melting peak measured by the "Differential Scanning Calorimetry" method with a rise in temperature of 5 or 10 ° C./min.
  • these fatty substances are hydrocarbon compounds (containing mainly carbon and hydrogen atoms and optionally ester groups), possibly of polymeric type; they may also be chosen from silicone and / or fluorinated compounds; they may also be in the form of a mixture of hydrocarbon compounds and / or silicone and / or fluorinated.
  • the pasty hydrocarbon compounds are preferably used in major proportion.
  • lanolins and lanolin derivatives such as acetyl lanolines or oxypropylenated lanolins or isopropyl lanolate; esters of fatty acids or alcohols, in particular those having 20 to 65 carbon atoms, for example triisostearyl citrate or cetyl citrate; arachidyl propionate; polyvinyl laurate; esters of cholesterol such as triglycerides of plant origin such as hydrogenated vegetable oils, viscous polyesters such as poly (12-hydroxystearic acid) and mixtures thereof. As triglycerides of plant origin, the hydrogenated castor oil derivatives can be used.
  • silicone pasty fatty substances such as polydimethylsiloxanes (PDMSs) having pendant chains of the alkyl or alkoxy type having from 8 to 24 carbon atoms, such as stearyl dimethicones.
  • PDMSs polydimethylsiloxanes
  • the nature and quantity of the solid bodies depend on the mechanical properties and textures sought.
  • the composition may contain from 0.1 to 50% by weight of waxes, relative to the total weight of the composition and better still from 1 to 30% by weight.
  • the composition may also comprise a hydrophilic medium comprising water or a mixture of water and one or more hydrophilic organic solvents such as alcohols and in particular linear or branched monoalcohols having from 2 to 5 carbon atoms, such as ethanol isopropanol or n-propanol; polyols such as glycerine, diglycerine, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol; polyethylene glycols, or else ethers aldehydes C2 and hydrophilic C 2 -C 4.
  • the water or the mixture of water and hydrophilic organic solvents may be present in the composition according to the invention in a content of 10 to 80% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the composition may also be anhydrous.
  • composition according to the invention may also comprise one or more dyestuffs chosen from pulverulent compounds such as pigments, fillers, nacres and flakes, and / or fat-soluble or water-soluble dyes.
  • dyestuffs chosen from pulverulent compounds such as pigments, fillers, nacres and flakes, and / or fat-soluble or water-soluble dyes.
  • the dyestuffs in particular pulverulent, may be present in the composition in a content of from 0.01 to 50% by weight, relative to the weight of the composition, preferably from 0.1 to 40% by weight, or even from 1 to 30% by weight.
  • pigments it is necessary to include particles of any shape, white or colored, mineral or organic, insoluble in the physiological medium, intended to color the composition.
  • the pigments may be white or colored, inorganic and / or organic, interferential or not.
  • inorganic pigments mention may be made of titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium or cerium oxides, as well as iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, hydrate of chrome and ferric blue.
  • organic pigments mention may be made of carbon black, D & C type pigments, and lacquers based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum.
  • the pearlescent pigments may be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium, or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with in particular ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride.
  • the fillers can be mineral or organic, lamellar or spherical.
  • talc talc, mica, silica, kaolin, powders of nylon and polyethylene, ⁇ - ⁇ -alanine and polyethylene, Teflon, lauroyl-lysine, starch, boron nitride , tetrafluoroethylene polymer powders, hollow microspheres such as Expancel (Nobel Industry), polytrap (Dow Corning) and silicone resin microspheres (Toshiba Tospearis, for example), precipitated calcium carbonate, carbonate and magnesium hydrocarbonate, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (SILICA BEADS from MAPRECOS), glass or ceramic microcapsules, metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms.
  • bone preferably from 12 to 18 carbon atoms, for example zinc, magnesium or lithium stearate, zinc laurate, magnesium myristate.
  • Liposoluble dyes are, for example, Sudan red, DC Red 17, DC Green 6, ⁇ -carotene, soybean oil, Sudan brown, DC Yellow, 1 1, DC Violet 2, orange DC 5, yellow quinoline. They may represent 0.01 to 20% of the weight of the composition and better still 0.1 to 6%.
  • the water-soluble dyes are for example beet juice, methylene blue and may represent 0.01 to 6% of the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may furthermore comprise, in addition, one or more fillers, in particular in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 02% to 30% by weight.
  • fillers it is necessary to include colorless or white particles, mineral or synthetic, lamellar or non-lamellar, intended to give the body or rigidity to the composition, and / or softness, dullness and uniformity make-up.
  • the fillers can be mineral or organic of any shape, platelet, spherical or oblong.
  • talc Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, polyamide (Nylon®), ⁇ - ⁇ -alanine and polyethylene powders, tetrafluoroethylene (Teflon®) polymer powders, lauroyl-lysine, starch, boron nitride, polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as Expancel® (Nobel Industry), copolymers of acrylic acid (Polytrap® from Dow Corning) and microbeads silicone resin (Toshiba Tospearis®, for example), elastomeric polyorganosiloxane particles, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrocarbonate, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads® from Maprecos ), the microcapsules of glass or ceramic, metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms,
  • the composition may further comprise an additional polymer such as a film-forming polymer.
  • a film-forming polymer a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary filtering agent, a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials.
  • film-forming polymers that may be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin and their mixtures, in particular acrylic polymers, polyurethanes polyesters, polyamides, polyureas, cellulosic polymers such as nitrocellulose.
  • composition according to the invention may also comprise ingredients commonly used in cosmetics, such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestering agents, perfumes, alkalizing or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, antioxidants, anti-hair loss agents, anti-leavening agents, propellants, ceramides, auxiliary filming agents, or mixtures thereof.
  • ingredients commonly used in cosmetics such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestering agents, perfumes, alkalizing or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, antioxidants, anti-hair loss agents, anti-leavening agents, propellants, ceramides, auxiliary filming agents, or mixtures thereof.
  • the composition according to the invention may be in the form of a suspension, in particular a dispersion of oil in water by means of vesicles; an aqueous or oily solution optionally thickened or gelled; an oil-in-water, water-in-oil, or multiple emulsion; a gel or a mousse; an oily or emulsified gel; a dispersion of vesicles, in particular lipids; a two-phase or multiphase lotion; a spray; a loose powder, compact or cast; an anhydrous paste.
  • This composition may have the appearance of a lotion, a cream, an ointment, a soft paste, an ointment, a mousse, a solid cast or molded and especially stick or in a dish, or compacted solid.
  • the cosmetic composition according to the invention can be in the form of a care product, cleaning, makeup of the skin of the body or face, lips, nails, eyelashes, eyebrows and / or hair , a sun-product or self-tanning product, a hair product for the care, treatment, shaping, makeup or coloring of the hair.
  • a make-up composition especially a complexion product such as a foundation, a blush or an eyeshadow; a lip product such as lipstick, lip gloss or lip care; a concealer product; a blush, a mascara, an eyeliner; an eyebrow makeup product, a lip pencil or an eye pencil; nail product such as nail polish or nail care; a body make-up product; a hair makeup product (mascara or hairspray).
  • a composition for protecting or caring for the skin of the face, neck, hands or body in particular an anti-wrinkle composition, a moisturizing or treating composition; a composition of sun or artificial tanning (self-tanning).
  • It may also be in the form of a hair product, especially for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, care, treatment or cleaning of the hair, such as shampoos, shampoos, gels, styling lotions, blow-drying lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
  • a hair product especially for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, care, treatment or cleaning of the hair, such as shampoos, shampoos, gels, styling lotions, blow-drying lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
  • the cosmetic composition according to the invention is in the form of a make-up product, especially gloss or liquid lipstick, foundation, care cream; or a hair product including conditioner, hair care or conditioner.
  • the subject of the invention is also a process for the cosmetic treatment, in particular of make-up or care, of keratin materials such as the skin of the body or of the face, the lips, the nails, the hair, the eyebrows and / or the eyelashes, comprising the application on said materials of a cosmetic composition as defined above.
  • This process allows the makeup of the skin, hair and / or lips.
  • the starting material is castor oil of formula:
  • the final product obtained has the following composition:
  • the starting material is castor oil as described in Example 1.
  • the final product obtained has the following composition:
  • the compound obtained has the same formula as that of Example 1 but has a different composition.
  • 505.3 g of castor oil described in Example 1 were charged to a 2 liter reactor with 698.9 g of 1,4-butanediol and 7.5 g of MgO catalyst. Butanediol is therefore in excess of castor oil.
  • the whole is mixed with stirring at 500 tr.min "1 and heated to 150 ° C. It was then observed a pale yellow color. Then, the residual water was condensed to 100 ° C and the whole was was heated at 150-155 ° C for 10 hours. Finally, the reaction mixture was allowed to stand overnight in the reactor. the reaction mixture was centrifuged at 4500 tr.min "1 for three times 15 minutes.
  • the catalyst (MgO) was also filtered under vacuum over Buchner. In order to recover the final product, this product was distilled under reduced pressure at a temperature of 107 ° C. under a pressure of 1 mbar.
  • the final product obtained has the following composition:
  • the polyols of the invention are used to prepare polymers by reaction with isocyanates.
  • the protocol applied is described below and can be applied to any polyol and isocyanate: the polyol of the invention and the catalyst are added to a one-liter reactor, followed by isocyanate (in particular IPDI or HDMI) is added to the reactor via a funnel.
  • the mixture is stirred at 80 tr.min "1 under dinitrogen to homogenize the mixture.
  • this protocol was applied using as polyol the castor oil butanediol monoester (compound (1) prepared in Example 3) and varying the nature of the isocyanate (IPDI and HMDI), as well as than the reaction time and the OH: NCO ratio.
  • the catalyst used is DBTDL (dibutyltin dilaurate) at 0.1% by weight.
  • Table 1 corresponds to the polyurethane synthesis by reaction with NPDI (isophorone diisocyanate):
  • Mw weight average molecular weight, determined by steric exclusion chromatography (THF solvent, polystyrene calibration, RI detection)
  • Viscosity (cSt) dynamic viscosity determined on a Brookfield rheometer
  • Table 2 corresponds to the polyurethane synthesis by reaction with HMDI (hexamethylene diisocyanate):
  • the polyurethanes of satisfactory viscosity preferably have OH: NCO ratios of less than 1.
  • All the polymers are soluble in dichloromethane, tetrahydrofuran and dimethylformamide, at a rate of at least 10 g per liter.
  • a liquid lipstick comprising (% by weight) is prepared: polymer 6 of Example 4 40% (MS: dry matter)
  • the polymer is solubilized in castor oil and octyldodecanol at 100 ° C., and then the pigments are added.
  • the assembly is then mixed with a deflower turbine (Rayneri). We obtain a lipstick liquid, glossy and good performance.
  • a deflower turbine Rayneri
  • a lipstick stick comprising (% by weight):
  • the wax and the polymer are solubilized in castor oil and Parleam at 100 ° C., and then the pigments are added.
  • the mixture is then mixed with a fl oor turbine (Rayneri) and then poured into lipstick molds. We get a stick of lipstick, shiny and good behavior.
  • a gloss for the lips is prepared comprising (% by weight):
  • the polymer is mixed in castor oil at 100 ° C. and then the pigments are added.
  • the assembly is then mixed using a deflocculating turbine (Rayneri). We obtain a lip gloss, shiny and good performance.

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Abstract

La présente invention concerne une composition notamment cosmétique ou der- matologique comprenant un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation de diisocyanate et de polyol de formule (I) : L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition.

Description

Composition comprenant un polymère à base de polyols particuliers, et procédé de traitement cosmétique La présente invention se rapporte à l'utilisation de nouveaux polymères dans des compositions ayant vocation à être utilisées dans les domaines de la cosmétique, de la dermatologie, de la dermo-cosmétique, de la cosmétique orale et de la nu- traceutique, ainsi qu'aux compositions ainsi obtenues. II existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de brillance du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières particulières, notamment des lanolines, avec des huiles dites brillantes telles que les polybutènes, ou des esters d'acide ou d'alcool gras dont le nombre de carbone est élevé; ou bien certaines huiles végétales; ou encore des esters résultants de l'es- térification partielle ou totale d'un composé aliphatique hydroxylé avec un acide aromatique, comme décrit dans la demande de brevet EP1097699.
Pour améliorer la brillance et la tenue dans le temps du film déposé, il a égale- ment été proposé d'utiliser des huiles de type triglycérides, l'huile de ricin en l'occurrence, fonctionnalisées par de l'isophorone diisocyanate (IPDI), ainsi que cela est décrit dans US5707612. La fonctionnai isation par l'IPDI améliore sensiblement la tenue et la brillance de l'huile de ricin; les huiles ainsi réticulées trouvent une application notamment dans le domaine des rouges à lèvres.
Toutefois, on a constaté que ces huiles réticulées, si elles apportaient de la tenue et de la brillance au dépôt, ne permettaient pas d'obtenir sur le substrat kératini- que, un dépôt homogène et cohésif, qui forme un film uniforme, et qui soit en outre non collant, voire sans transfert, et agréable à porter. La présente invention a pour but de proposer des compositions notamment cosmétiques qui permettent d'obtenir un dépôt uniforme sur le substrat, ledit dépôt alliant brillance et tenue de la brillance, tout en étant non collant et particulièrement confortable à porter. La présente invention a donc pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation :
- (i) d'au moins un diisocyanate aliphatique, cycloaliphatique et/ou aromatique de formule générale O=C=N-R-N=C=O, où R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone; et 'au moins un polyol de formule (I)
Figure imgf000003_0001
dans laquelle A représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
L'invention permet donc l'obtention de compositions notamment cosmétiques formulées avec des polymères synthétisés à partir d'huiles végétales.
On peut considérer que polymériser des huiles naturelles va permettre d'augmen- ter leur viscosité et leur cohésion, les rendant alors aptes à apporter notamment de la brillance et du confort. De plus, les polymériser sous forme de polyuréthannes, va permettre de générer des liaisons H qui faciliteront l'adhésion de la composition sur les matières kératiniques, et qui seront ainsi propices à une meilleure tenue des huiles.
Par ailleurs, les composés dérivés d'huile végétale peuvent être préparés par une voie simple et efficace de modification chimique de monoesters ou de triglycérides; à l'aide de catalyseurs répondant mieux aux attentes environnementales que ceux habituellement employés, et limitant les réactions secondaires (catalyse propre).
Les polymères selon l'invention peuvent être filmogènes ou non filmogènes. Ils peuvent être des polyuréthannes ou des polyuréthannes-polyurées.
Les polymères employés dans le cadre de l'invention sont solubles ou dispersa- bles dans les huiles de formulation cosmétique et conduisent, après application, à des dépôts qui ne migrent pas dans les rides et ridules de la peau ou des lèvres; qui résistent à l'eau, à la sueur, à la salive et aux larmes; et qui apportent, d'une façon générale, une tenue prolongée du maquillage.
On a surtout constaté que ces dépôts peuvent être brillants et conserver leur bril- lance sur une longue durée, ce qui est particulièrement avantageux dans le cas de compositions cosmétiques de maquillage, notamment pour les lèvres ou les cils.
Dans les diisocyanates de formule O=C=N-R-N=C=O susceptibles d'être employés, R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone, notamment 8 à 18, voire 10 à 16 atomes de carbone.
On peut notamment citer le 1 ,6-hexaméthylène diisocyanate (HMDI), l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1 ,5-naphtalene diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (MDI), le 2,4-toluène diisocya- nate, le 2,6-toluène diisocyanate, le para-phénylène diisocyanate, le cyclohexyle diisocyanate, le 2,2,4-trinnethyl-1 ,6-hexannéthylène diisocyanate, le 3,3'-tolidène- 4,4'-diisocyanate, le 3,3'-dinnethyl-diphenylnnethane-4,4'-diisocyanate et leurs mélanges.
Les polyols susceptibles d'être utilisés pour préparer les polymères selon l'invention sont de formule (I) :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle A représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
De préférence, A représente un radical alkylène comprenant 3 ou 4 atomes de carbone.
Les polyols de formule (I) peuvent notamment être préparés par un procédé comprenant une étape de transestérification d'huile de ricin avec un diol de formule HO-A-OH, A étant tel que défini dans la formule (I).
Cette étape de transestérification peut être effectuée en présence d'un catalyseur de transestérification, qui peut alors avantageusement être choisi dans le groupe constitué de l'oxyde de magnésium, de l'acétate de zinc et du méthanolate de sodium. De préférence, le diol HO-A-OH est utilisé en excès. Ainsi, plus particulièrement, le ratio entre le nombre de moles du diol et le nombre de moles d'huile de ricin est compris entre 10 et 100.
Lors de la synthèse des polymères selon l'invention, il est également possible
Figure imgf000004_0002
dans laquelle A' représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
De préférence, A' représente un radical alkylène comprenant 3 ou 4 atomes de carbone.
Les polyols de formule (II) peuvent notamment être préparés par un procédé corn- prenant :
- une étape a) de transestérification d'huile de ricin avec un alcool ROH, R représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10, de préférence 1 à 6, atomes de carbone, pour obtenir un composé de formule (IV):
Figure imgf000005_0001
- et une étape b) de transestérification du composé de formule (IV) avec un diol de formule HO-A'-OH, A' étant tel que défini dans la formule (II).
L'étape b) de transestérification peut être effectuée en présence d'un catalyseur de transestérification, qui peut alors avantageusement être choisi dans le groupe constitué de l'oxyde de magnésium, de l'acétate de zinc et du méthanolate de sodium. De préférence, le diol HO-A'-OH est utilisé en défaut. Ainsi, plus particulièrement, le ratio entre le nombre de moles du diol et le nombre de moles d'huile de ricin est compris entre 0,2 et 3.
Lors de la synthèse des polymères selon l'invention, il est également possible d'employer, à titre optionnel, des dérivés fonctionnels additionnels, seul ou en mélange, répondant à la formule HX'-D'-X'H, présentant donc deux hydrogènes actifs pouvant réagir chacun avec un groupe isocyanate, lors de la synthèse des poly- mères selon l'invention.
Dans cette formule, X', indépendamment l'un de l'autre, représente O ou NH, et de préférence, X' désigne O.
De préférence D' désigne :
- soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, satu- rée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone, notamment 8 à 32 atomes de carbone;
- soit une séquence polymérique, ayant un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol. Dans le cas où D' est une séquence hydrocarbonée, elle peut provenir d'une huile naturelle ou synthétique, ou bien du produit d'addition (dimère, trimère ou polymère) d'au moins deux chaînes aliphatiques insaturées, telles que les radicaux aliphatiques dérivés d'acides gras dimères, comme par exemple les produits d'addition entre chaînes oléiques, ou de polyènes, de préférence hydrogénés, tels que le polybutadiène, le polyisoprène hydrogéné, ou les polyoléfines ou copolyolé- fines. Dans le cas où D' est une séquence polymère, elle peut provenir de polymères α,ω-difonctionnels.
Ces dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H peuvent être choisis parmi : - les polymères diols (α,ω-diOH) notamment de Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol; ou les dimères- diols; tels que le PTMO (polytétraméthylène oxyde), le PEO (polyéthylène oxyde); le polypropylène oxyde (PPO), le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adi- pate, la polycaprolactone, les polydiméthylsiloxanes à extrémités OH;
- les alcanes diols, notamment de structure HO-D'-OH où D' est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant de 2 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 32 atomes de carbone. On peut également citer les alcanes diols de structure : HO- CH2-CH2OH-R2 dans laquelle R2 est une chaîne alkyle comprenant 6 à 40, notamment 8 à 32, atomes de carbone. On citera par exemple le 1 ,12-dodécanediol, le 1 ,10-décanediol, le 1 ,4-butanediol, le 1 ,6-hexanediol et l'éthylèneglycol .
- les aminoalcools, notamment linéaires ou ramifiés, comportant 2 à 32 atomes de carbone, en particulier 4 à 18 atomes de carbone;
- les polydiènes à extrémités hydroxyles, de préférence hydrogénés; ce sont par exemple ceux définis dans FR-2782723. Ils sont de préférence choisis parmi les homo- et copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1 ,3- pentadiène). Ces oligomères ont de préférence un Mn inférieur à 7000, de préférence compris entre 1000 et 5000. Ils présentent de préférence une fonctionnalité en bout de chaîne de 1 ,8 à 3, et mieux voisine de 2. Ces polydiènes à extrémités hydroxyles sont par exemple les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société ELF ATOCHEM sous les marques POLY BD-45H® et POLY BD R-20 LM®. ON peut notamment citer le 1 ,4-polybutadiène diol.
- les polyoléfines à extrémités hydroxyles, qui peuvent être des homopolymères ou copolymères, à extrémités α,ω-hydroxyles, comme par exemple les polyisobu- tylène et les polyéthylène-butylène, à extrémités α,ω-hydroxyles ou encore les polymères de structure ci-après, tels que ceux commercialisés par la société
LYTAIL® :
Figure imgf000006_0001
ou encore les polybutadiènes hydrogénés à fonctions terminales hydroxy, tels que les GI1000, GI2000 et GI3000 de Nisso PB. De préférence, ces polymères ont un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol.
- les polyesters ramifiés à chaîne alkyle portant au moins deux groupes réactifs, qui peuvent être du poly(12-hydroxystéarate) à extrémités hydroxyles. Ce polyester est obtenu par auto-condensation de l'acide 1 ,2-hydroxystéarique sur lui- même, puis réaction avec un polyol pour consommer les groupes acides rési- duels. De préférence, ces polymères ont un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol;
- les huiles naturelles ou synthétiques portant deux à trois groupes hydroxyles, de préférence deux groupes hydroxyles par chaîne, et qui peuvent être des monogly- cérides de structure:
Figure imgf000007_0001
dans laquelle R1 est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C8-C30, comme par exemple le monostéarate de glycérol.
Lorsque l'on fait réagir ces monoesters de glycérol avec un diisocyanate, on introduit dans la chaîne polymère un greffon solubilisant et non pas une séquence, comme c'était le cas avec les dérivés difonctionnels cités précédemment. - les dimères-diamines et les diamines à chaîne aliphatique, notamment en C2- C40, voire en C6-C32. Leur utilisation permet d'introduire dans le polymère des groupes urée au lieu des groupes uréthane. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on peut utiliser des dimères-diamines ayant la même structure que les dimères-diols ou alcanes diols décrits précédemment, c'est-à-dire des di- mères-diamines comportant deux fonctions aminés primaires à la place des groupes hydroxyles. Ces dimères-diamines peuvent être obtenues à partir de la transformation des acides gras dimères. Dans une variante, on peut utiliser des diamines de structure H2N-D'-NH2 où D' est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant 2 à 40 atomes de carbone. Ces diamines peuvent de préférence être utilisées en mélange avec un dérivé difonctionnel choisi parmi les dimères-diols, les alcanes diols, les polydiènes et polyoléfines à extrémités hydroxyles, les polyesters ramifiés à longue chaîne alkyle, et les huiles portant de 2 à 3 groupes hydroxyles, tels que cités précédemment. Parmi les diamines, on peut citer l'éthylène diamine, le 1 ,10-diaminodécane, le 1 ,12-diaminododécane, ainsi que les huiles diaminées telles que la cocopropylènediamine (distillée ou non), le Tallowpropy- lène diamine hydrogéné ou non, le C16-C22 alkylpropylènediamine, l'oléylpropy- lènediamine et la 4,4'-méthylène bis(2-chloroaniline).
Dans une variante, on utilisera un dérivé difonctionnel additionnel choisi parmi les huiles portant trois groupes hydroxyles par chaîne.
On peut notamment citer comme dérivé difonctionnel, le poly(oxyde d'éthylène) ou PEG, le poly(oxyde de propylène), le polytétraméthylène oxyde (PTMO), le poly- isobutylène, le 1 ,4-polybutadiène diol, le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adipate, la polycaprolactone, le polydimethylsiloxane di-OH, l'huile de ricin; le 1 ,4-butanediol, le 1 ,2-propanediol, le 1 ,3-propanediol, le 1 ,6-hexanediol, l'éthylène glycol; l'éthylène diamine, ainsi que leur mélange.
On peut également employer, dans la préparation du polymère selon l'invention, un ou plusieurs dérivés monofonctionnels, de formule Β1 -ΧΉ, présentant un seul hydrogène actif pouvant réagir avec un groupe isocyanate, pour consommer les groupes isocyanates résiduels qui n'auraient pas entièrement réagi avec les réactifs difonctionnels; on peut ainsi notamment utiliser deux dérivés monofonctionnels différents.
Les dérivés monofonctionnels sont avantageusement choisis parmi les monoalcools ou monoamines à chaînes alkyles linéaires ou ramifiées comportant de 1 à 80 atomes de carbone; les polymères portant une seule fonction réactive OH ou NH2 et ayant un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol; les huiles naturelles ou synthétiques portant un seul groupe hydroxyle par chaîne, comme par exemple les diesters de glycé- rols ou les triesters d'acide citrique et d'alcool gras.
Ainsi, X" représente O ou NH.
Le radical B1 est de préférence choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de car- bone, notamment 2 à 40 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 g/mol et les restes d'huiles naturelles ou synthétiques.
On peut notamment citer comme dérivé monofonctionnel, les monoalcools, linéai- res, ramifiés ou cycliques, en C2-C40, et notamment l'octyldodécanol, le 1 - décanol; on peut également citer les polymères du type poly(éthylène-butylène) ayant une extrémité hydroxylée; et parmi les restes d'huiles, les composés monofonctionnels correspondant à la formule (I) avec Y=H. Dans un mode de réalisation particulier, le polymère selon l'invention est susceptible d'être obtenu par polymérisation uniquement, ou exclusivement, de diisocya- nate(s), de polyol(s) de formule (I) et de polyol diester de formule (II); donc en l'absence de dérivé difonctionnel additionnel, de dérivé monofonctionnel et de tout autre monomère.
Dans un autre mode de réalisation préféré, le polymère selon l'invention est susceptible d'être obtenu par polymérisation uniquement, ou exclusivement, de diiso- cyanate(s) et de polyol(s) de formule (I); donc en l'absence de dérivé difonctionnel additionnel, de dérivé monofonctionnel, de polyol diester de formule (II), et de tout autre monomère.
Les polymères selon l'invention peuvent être préparés aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. La proportion molaire entre les monomères principaux de la réaction de polymérisation dépend de la structure chimique et du poids moléculaire des polymères (polyuréthanes et/ou polyurées) que l'on souhaite obtenir, comme cela est classi- quement le cas dans la chimie des polyuréthanes et des polyurées. De même, l'ordre d'introduction des monomères peut être adapté à cette chimie.
Ainsi, les diisocyanates sont de préférence présents en un quantité molaire de 0,2 à 1 ,5 partie de diisocyanate, notamment 0,45 à 1 ,15 partie de diisocyanate, en- core mieux 0,5 à 1 ,05 partie de diisocyanate, voire 0,6 à 0,95 partie de diisocyanate, pour 1 partie de dérivés difonctionnels totaux (polyols monoester, composés (iii) et polyols diesters si présents).
La réaction de polymérisation est préférentiellement réalisée avec un léger défaut de diisocyanate par rapport à la stœchiométrie de la réaction, pour éviter la réticu- lation du polymère et en conserver une bonne solubilité.
De préférence, les polyols de formule (I) représentent 0,1 à 100% en mole, notamment 50 à 99% en mole, voire 70 à 98% en mole, encore mieux 80 à 95% en mole, du nombre total de moles de composés difonctionnels.
Ainsi, soit les polyols de formule (I) sont les seuls composés difonctionnels employés (donc représentant 100%, les dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'- X'H et les polyols diesters (II) étant absents = 0%); soit on emploie un mélange de polyols de formule (I) avec des polyols de formule (II) et/ou des dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H, ces derniers représentant alors 0,1 à 99,9% en mole, notamment 1 à 50% en mole, voire 2 à 30% en mole, encore mieux 5 à 20% en mole, par rapport au nombre total de moles de composés difonctionnels.
De préférence, les dérivés monofonctionnels, lorsqu'ils sont présents, représentent environ 0,5 à 50% en mole, du nombre total de moles de composés difonc- tionnels. Ils sont généralement ajoutés en fin de réaction de polymérisation, en excès par rapport aux diisocyanates résiduels, afin de réagir avec tous les NCO n'ayant pas réagis.
La polymérisation est classiquement réalisée en l'absence de solvant, ou dans un solvant organique, apte à dissoudre les monomères et éventuellement le polymère formé. Ce solvant est de préférence facilement éliminable en fin de réaction, notamment par distillation et ne réagit pas avec les groupes isocyanates. Généralement, chacun des monomères est dissous dans une partie du solvant organique avant la réaction de polymérisation. On peut notamment citer comme solvant, le THF (tétrahydrofuranne), le DMF, le DMSO et le dichlorométhane. De préférence, la réaction est conduite sans solvant (réaction en masse). On peut également utiliser un catalyseur pour activer la polymérisation. Celui-ci est généralement choisi parmi les catalyseurs couramment utilisés dans la chimie des polyuréthanes et des polyurées, comme par exemple le 2-éthyl hexanoate d'étain et le dibutyl-laurate d'étain (DBTL).
Les monomères, éventuellement le catalyseur et éventuellement le solvant, peuvent être ajoutés en batch (tous simultanément) ou bien par addition semi- continue. De préférence, le procédé est en batch.
Le mélange peut être chauffé, par exemple à une température comprise entre 40 et 150°C, de préférence entre 50 et 90°C, pendant un temps pouvant être compris entre 4 à 15 heures, notamment 5 à 12 heures.
Les polymères, polyuréthanes et/ou polyurées, de l'invention ont de préférence une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 500.000 g/mol, notamment entre 800 et 100.000 g/mol, mieux entre 1000 et 50.000 g/mol, et préférentiellement entre 1500 et 30.000 g/mol, telle que mesurée en sommet de pic de chromatographie d'exclusion stérique.
Les polymères selon l'invention trouvent une application particulière dans le do- maine de la cosmétique, de la dermatologie, de la dermo-cosmétique, de la cosmétique orale et de la nutraceutique.
Ils peuvent être présents à raison de 0,1 à 95% en poids de matière sèche, notamment 5 à 50% en poids, voire 15 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant. On peut bien évidemment utiliser les polymères selon l'invention seul ou en mélange entre eux.
Les compositions selon l'invention sont des compositions cosmétiques, dermatologiques, dermo-cosmétiques, voire de cosmétique orale ou nutraceutiques, et comprennent, outre lesdits polymères, un milieu acceptable pour l'application en- visagée, notamment cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à- dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.
Lorsqu'il s'agit en particulier d'une composition cosmétique ou dermatologique, ladite composition peut avantageusement comprendre une phase grasse liquide, qui peut avantageusement constituer un milieu solvant des polymères selon l'invention, et qui peut comprendre au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée.
Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). Notamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10"3 à 300 mm de Hg). Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique, au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10"3 mm de Hg (0,13 Pa). De préférence, le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention peut comprendre, dans une phase grasse liquide, au moins une huile et/ou un solvant qui peut être choisi parmi, seul ou en mélange :
1 / les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R'rCOO-R'2 où :
R'i représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et
R'2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles.
Par "éventuellement substitué", on entend que R'i et/ou R'2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, aminé, al- coxy, hydroxyle.
Des exemples des groupes R'i sont ceux dérivés des acides gras de préférence supérieur choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, my- ristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, lino- lénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. De préférence, R'i est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 1 1 ato- mes de carbone.
On peut en particulier citer, de préférence, les esters en Cs-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le ben- zoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment Eldew-205SL d'Ajinomoto); les es- ters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de diisostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopenta- noate d'isohexyle.
21 les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macada- mia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812® " et "818® " par la société Dynamit Nobel.
3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéaryli- que, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodé- canol;
4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine synthétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqua- lène et leurs mélanges.
On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière ou non (appelées aussi isoparaffines); notamment le décane, l'heptane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, le cyclo- hexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane; et leurs mélanges. 5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles;
Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centis- tokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasi- loxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, rheptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsi- loxane et leurs mélanges.
Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphé- nylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.
Dans un mode de réalisation préféré, les huiles volatiles, notamment carbonées, seules ou en mélange, sont présentes dans la composition en une quantité comprise entre 30 et 80% en poids, notamment 35 à 75% en poids, voire 40 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La phase grasse liquide peut en outre comprendre des huiles et/ou solvants addi- tionnels, qui peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange :
- les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphat.es et les huiles esters fluorés;
- les huiles d'origine animale;
- les éthers en C6 à C4o, notamment en C10-C40; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipro- pylène glycol ;
- les acides gras en C8-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide lino- lénique et leurs mélanges.
- les huiles bifonctionnelles, comprenant deux fonctions choisies parmi ester et/ou amide et comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone, mieux de 10 à 24 carbones, et 4 hétéroatomes choisis parmi O et N; de préférence les fonctions amide et ester étant dans la chaîne;
- les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcé- tone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acé- taldéhyde.
La phase grasse liquide peut représenter 5 à 90% en poids de la composition, no- tamment de 10 à 75% en poids, en particulier de 15 à 60% en poids, voire de 25 à 55% en poids, du poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, physiologiquement acceptables.
Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0,1 à 90%, de préférence de 0,5 à 85%, de préférence encore de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 50 %.
On peut notamment citer les solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de car- bone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol; les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol; les poly- éthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. On peut aussi citer les cétones liquides à 25°C tels que méthyléthylcé- tone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à 25°C tels que le monométhylé- ther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 25°C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les al- canes liquides à 25°C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 25°C tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à 25°C tels que le benzaldéhyde, l'acé- taldéhyde et leurs mélanges.
La composition peut également comprendre des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ils peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopi- quement, mais en ramenant la température du mélange à la température am- biante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30°C et mieux supérieur à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou al- koxydiméth icône ayant de 16 à 45 atomes de carbone.
Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.
Par corps gras pâteux, on entend un produit visqueux contenant une fraction li- quide et une fraction solide. On entend notamment des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55°C et/ou une viscosité à 40°C allant de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises) mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure de la viscosité du composé pâteux testé. Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pic de fusion mesurée par la méthode "Diffe- rential Scanning Calorimetry" avec une montée en température de 5 ou 10 °C/min. De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), éventuellement de type polymérique; ils peuvent également être choisis parmi les composés siliconés et/ou fluorés; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés et/ou fluorés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés en proportion majoritaire. Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acé- tylées ou les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle; des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle; le propionate d'arachidyle; le poly- laurate de vinyle; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée. On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, comme les stéaryl diméthicones. La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.
La composition peut aussi comprendre un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol; les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol; les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également être anhydre.
La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les composés pulvérulents comme les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydro- solubles.
Les matières colorantes, notamment pulvérulentes, peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 40% en poids, voire de 1 à 30% en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colo- rées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.
Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interfé- rentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthy- lène, de ροΐν-β-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearis de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de car- bone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 1 1 , le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter 0,01 à 20% du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 %.
Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter 0,01 à 6% du poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu- sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30% en poids. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®), de ροΐν-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearis® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmi- fication, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la ni- trocellulose. La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les ten- sioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipel- liculaires, les agents propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmifica- tion, ou leurs mélanges.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution aqueuse ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphasé ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre. Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'une mousse, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubi- lité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit so- laire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.
Elle peut ainsi se présenter sous la forme d'une composition de maquillage, no- tamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, un gloss ou un soin des lèvres; un produit anticernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux). Elle peut également se présenter sous forme d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition antirides, une composition hydratante ou traitante; une composition solaire ou de bronzage artificiel (autobronzant).
Elle peut encore se présenter sous forme d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des après- shampoings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.
De préférence, la composition cosmétique selon l'invention se présente sous la forme d'un produit de maquillage, notamment gloss ou rouge à lèvres liquide, fond de teint, crème de soin; ou d'un produit capillaire notamment conditionneur, de soin capillaire ou après-shampoing.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Ce procédé permet notamment le maquillage de la peau, des cheveux et/ou des lèvres.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Exemple 1 : Préparation d'esters de butanediol
Figure imgf000019_0001
Le produit de départ est l'huile de ricin de formule :
Figure imgf000020_0001
On a introduit dans un réacteur de 2 litres, 167,8 g d'huile de ricin (ITERG, M=928 g.mol"1; indice d'acide=0,65%; point éclair=229°C) avec 1 556,4 g de 1 ,4- butanediol et 2,4 g de catalyseur MgO. Le butanediol est donc en excès par rapport à l'huile de ricin avec un ratio molaire butanediol/huile de ricin d'environ 100. L'ensemble est mélangé sous agitation à 500 tr.min"1 et chauffé jusqu'à 150°C. On a alors observé une coloration jaune pâle. Ensuite, l'eau résiduelle a été condensée vers 100°C et l'ensemble a été chauffé à 150-155°C pendant 10 heures. Enfin, on a laissé une nuit au repos le mélange réactionnel dans le réacteur. Pour éliminer le butanediol, on a effectué une distillation sous vide sous diazote et le milieu réactionnel a été centrifugé à 500 tr.min"1 pendant 3 cycles de 15 minutes. On a également filtré le catalyseur (MgO) sous vide sur Buchner. Afin de récupérer le produit final, on a effectué une distillation sous pression réduite dudit produit à une température de 1 10-1 14°C sous une pression de 3 à 5 mbar.
On a ainsi obtenu 150 g d'une huile jaune translucide. Ce produit présente un indice d'acide de 1 ,07% et un indice d'hydroxyle de 273,1 mg KOH/g.
D'après la caractérisation par chromatographie liquide HPLC effectuée, le produit final obtenu présente la composition suivante :
Huile de ricin 1 ,5%
Diester - composé de formule (II) 4,7%
Monoester - composé (1 ) recherché 88,5% Alcool résiduel
Acide gras libre
Exemple 2 : Préparation d'esters de propanediol
Cet exemple concerne la préparation du composé (2) de formule suivante :
Figure imgf000021_0001
Le produit de départ est l'huile de ricin telle que décrite dans l'exemple 1 .
On a introduit dans un réacteur de 4 litres, 250,5 g d'huile de ricin avec 2 052,8 g de 1 ,2-propanediol et 3,9 g de catalyseur MgO. Le propanediol est donc en excès par rapport à l'huile de ricin avec un ratio molaire propanediol/huile de ricin d'environ 100. L'ensemble est mélangé sous agitation à 650 tr.min"1 et chauffé jusqu'à 150°C. On a alors observé une coloration jaune pâle. Ensuite, l'eau résiduelle a été condensée vers 100°C et l'ensemble a été chauffé à 150°C pendant 8 heures. On a ensuite laissé décanter l'ensemble dans une ampoule pour obtenir une phase homogène. Puis, on a effectué une extraction liquide-liquide avec de l'hexane et on a observé deux phases: une phase jaune supérieure (hexane) et une phase inférieure trouble (phase aqueuse). La phase aqueuse a alors été récupérée et lavée avec de l'hexane. On a également filtré les traces de catalyseur sur Biichner. Enfin, les solvants ont été évaporés au rotavapor puis lavés à l'eau chaude (à 60°C) et de nouveau évaporés et séchés au rotavapor.
On a ainsi obtenu 213 g d'esters de propanediol. Ce produit présente un indice d'acide de 2,68 mg KOH/mg et un indice d'hydroxyle de 298,7 mg KOH/g.
D'après la caractérisation par chromatographie liquide HPLC effectuée, le produit final obtenu présente la composition suivante :
Triglycérides 1 ,3%
Diester - composé de formule (II) 2,7%
Monoester - composé (2) recherché 96,0%
On a également effectué une analyse CPG qui a permis de constater la composition massique suivante :
Triglycérides 0,3%
Diester - composé de formule (II) 1 ,7%
Monoester - composé (2) 98,0%
Eau et volatils 0,27%
Exemple 3 : Préparation d'esters de butanediol
Le composé obtenu présente la même formule que celui de l'exemple 1 mais présente une composition différente. On a introduit dans un réacteur de 2 litres, 505,3 g d'huile de ricin décrite à l'exemple 1 , avec 698,9 g de 1 ,4-butanediol et 7,5 g de catalyseur MgO. Le buta- nediol est donc en excès par rapport à l'huile de ricin. L'ensemble est mélangé sous agitation à 500 tr.min"1 et chauffé jusqu'à 150°C. On a alors observé une coloration jaune pâle. Ensuite, l'eau résiduelle a été condensée vers 100°C et l'ensemble a été chauffé à 150-155°C pendant 10 heures. Enfin, on a laissé une nuit au repos le mélange réactionnel dans le réacteur. Le mélange réactionnel a été centrifugé à 4 500 tr.min"1 pendant trois fois 15 minutes. On a également filtré le catalyseur (MgO) sous vide sur Buchner. Afin de récupérer le produit final, on a effectué une distillation sous pression réduite dudit produit à une température de 107°C sous une pression de 1 mbar.
On a ainsi obtenu 483 g d'une huile jaune orangée, qui présente un indice d'acide de 0,95% et un indice d'hydroxyle de 283,1 mg KOH/g.
D'après la caractérisation par chromatographie liquide HPLC effectuée, le produit final obtenu présente la composition suivante :
Huile de ricin 4,2%
Diester - composé de formule (II) 12,3%
Monoester - composé de formule (1 ) 79,4%
Alcool résiduel 3,7%
Acide gras libre 0,4%
Exemple 4 : Préparation de polymères (polyuréthanes) à partir des polyols de l'invention
Les polyols de l'invention sont utilisés pour préparer des polymères par réaction avec des isocyanates.
Le protocole appliqué est décrit ci-après et peut être appliqué à tout polyol et tout isocyanate : on ajoute dans un réacteur d'un litre le polyol de l'invention et le catalyseur, puis l'isocyanate (en particulier l'IPDI ou le HDMI) est additionné dans le réacteur par l'intermédiaire d'un entonnoir. L'ensemble est agité à 80 tr.min"1 sous diazote afin d'homogénéiser le mélange. On peut observer l'apparition de bulles dans le mélange réactionnel et on maintient la température du mélange à 60°C par chauffage. On effectue un suivi cinétique de la réaction par analyse IR ce qui permet d'observer la disparition de la bande N=C à 2270 cm"1 et l'apparition de la bande N-H à 3350 cm"1.
Plus particulièrement, ce protocole a été appliqué en utilisant comme polyol le monoester de butanediol d'huile de ricin (composé (1 ) préparé à l'exemple 3) et en faisant varier la nature de l'isocyanate (IPDI et HMDI), ainsi que le temps de réaction et le ratio OH:NCO. Le catalyseur utilisé est le DBTDL (dilaurate de dibutylé- tain) à 0,1 % en poids.
Les résultats obtenus sont résumés ci-après dans les tableaux 1 et 2. Le tableau 1 correspond à la synthèse de polyuréthane par réaction avec NPDI (isophorone diisocyanate) :
Figure imgf000023_0001
* Mw : masse moléculaire moyenne en poids, déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (solvant THF, calibration polystyrène, détection RI)
** Viscosité (cSt) : viscosité dynamique déterminée sur un rhéomètre Brookfield
AR2000.
Le tableau 2 correspond à la synthèse de polyuréthane par réaction avec le HMDI (hexaméthylène diisocyanate) :
Figure imgf000023_0002
On constate que les polyuréthanes de viscosité satisfaisante présentent de préférence des ratios OH:NCO inférieurs à 1 .
Pour l'ensemble des polymères préparés, l'analyse IR confirme l'absence de bande isocyanate.
Tous les polymères sont solubles dans le dichlorométhane, le tétrahydrofuranne et le diméthylformamide, à raison d'au moins 10 g par litre.
Exemple 5
On prépare un rouge à lèvres liquide comprenant (% en poids) : - polymère 6 de l'exemple 4 40% (MS: matière sèche)
- octyldodécanol 10,5%
- pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9%
- huile de ricin qsp 100%
On solubilise le polymère dans l'huile de ricin et l'octyldodécanol à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine déflo- culeuse (Rayneri). On obtient un rouge à lèvres liquide, brillant et de bonne tenue. Exemple 6
On prépare un rouge à lèvres stick comprenant (% en poids) :
- polymère 5 de l'exemple 4 25% (MS)
- cire de polyéthylène 15%
- Parléam 5%
- pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9%
- huile de ricin qsp 100%
On solubilise la cire et le polymère dans l'huile de ricin et le Parléam à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine dé- floculeuse (Rayneri), puis coulé dans des moules de rouge à lèvres. On obtient un stick de rouge à lèvres, brillant et de bonne tenue.
Exemple 7
On prépare un gloss pour les lèvres comprenant (% en poids) :
- polymère 12 de l'exemple 4 90% (MS)
- pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9%
- huile de ricin 1 %
On mélange le polymère dans l'huile de ricin à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine défloculeuse (Rayneri). On obtient un gloss pour les lèvres, brillant et de bonne tenue.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation :
- (i) d'au moins un diisocyanate aliphatique, cycloaliphatique et/ou aromatique de formule générale O=C=N-R-N=C=O, où R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone; et
- (ii) d'au moins un polyol de formule (I) :
Figure imgf000025_0001
dans laquelle A représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle le diisocyanate est choisi parmi le 1 ,6-hexaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le 4,4'- dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1 ,5-naphtalene diisocyanate, le 4,4'- diphénylméthane diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le para-phénylène diisocyanate, le cyclohexyle diisocyanate, le 2,2,4- trimethyl-1 ,6-hexaméthylène diisocyanate, le 3,3'-tolidène-4,4'-diisocyanate, le 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate et leurs mélanges.
3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le polyol de formule (I), A représente un radical alkylène comprenant 3 ou 4 atomes de carbone.
4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est susceptible d'être obtenu par polymérisation en outre d'au moins un polyol diester de formule (II) :
Figure imgf000025_0002
dans laquelle A' représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, corn- prenant de 1 à 10 atomes de carbone.
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est susceptible d'être obtenu par polymérisation en outre d'au moins un dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel dans lequel X' représente, indépendamment l'un de l'autre, O ou NH, et D' représente soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone; soit une séquence polymérique ayant un Mw compris entre 300 et 50 000.
6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle le dérivé difonctionnel HX'- D'-X'H est choisi parmi le poly(oxyde d'éthylène) ou PEG, le poly(oxyde de propy- lène), le polytétraméthylène oxyde (PTMO), le polyisobutylène, le 1 ,4- polybutadiène diol, le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adipate, la poly- caprolactone, le polydimethylsiloxane di-OH, l'huile de ricin; le 1 ,4-butanediol, le 1 ,2-propanediol, le 1 ,3-propanediol, le 1 ,6-hexanediol, l'éthylène glycol; l'éthylène diamine, ainsi que leur mélange.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est susceptible d'être obtenu par polymérisation en outre d'au moins un dérivé monofonctionnel Β1 -ΧΉ dans lequel B1 est choisi parmi les radicaux hydro- carbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 et les restes d'huiles naturelles ou synthétiques; et X" représente O ou NH.
8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle le dérivé monofonctionnel Β1 -ΧΉ est choisi parmi les monoalcools, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C2- C40, et notamment l'octyldodécanol, le 1 -décanol; les polymères du type po- ly(éthylène-butylène) ayant une extrémité hydroxylée; et les composés monofonctionnels correspondant à la formule (I) avec Y=H.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 500.000 g/mol, notamment entre 800 et 100.000 g/mol, mieux entre 1000 et 50.000 g/mol, et préférentiellement entre 1500 et 30.000 g/mol .
10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent, seul ou en mélange, à raison de 0,1 à 95% en poids de matière sèche, notamment 5 à 50% en poids, voire 15 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.
1 1 . Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition cosmétique, dermatologique, dermo-cosmétique, de cosmétique orale ou nutraceutique.
12. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable qui comprend au moins un ingrédient choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils; les cires, les corps gras pâteux, les gommes; l'eau; les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone; les polyols; les éthers en C2 ; les aldéhydes en C2-C4 hydrophiles; les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, les colorants liposolubles ou hydrosolubles; les polymères; les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidi- fiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification.
13. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.
14. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de maquillage, notamment gloss ou rouge à lèvres liquide, fond de teint, crème de soin; ou d'un produit capillaire notamment conditionneur, de soin capillaire ou après-shampoing.
15. Procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur les- dites matières d'une composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 14.
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