FR2949974A1 - Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere a base de polyols particuliers, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique comprenant un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation de diisocyanate et de polyol de formule (I) : L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition.

Description

La présente invention se rapporte à l'utilisation de nouveaux polymères dans des compositions ayant vocation à être utilisées dans les domaines de la cosmétique, de la dermatologie, de la dermo-cosmétique, de la cosmétique orale et de la nutraceutique, ainsi qu'aux compositions ainsi obtenues.

II existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de brillance du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières par- ticulières, notamment des lanolines, avec des huiles dites brillantes telles que les polybutènes, ou des esters d'acide ou d'alcool gras dont le nombre de carbone est élevé; ou bien certaines huiles végétales; ou encore des esters résultants de l'estérification partielle ou totale d'un composé aliphatique hydroxylé avec un acide aromatique, comme décrit dans la demande de brevet EP1097699.

Pour améliorer la brillance et la tenue dans le temps du film déposé, il a égale-ment été proposé d'utiliser des huiles de type triglycérides, l'huile de ricin en l'occurrence, fonctionnalisées par de l'isophorone diisocyanate (IPDI), ainsi que cela est décrit dans US5707612. La fonctionnalisation par l'IPDI améliore sensiblement la tenue et la brillance de l'huile de ricin; les huiles ainsi réticulées trouvent une application notamment dans le domaine des rouges à lèvres. Toutefois, on a constaté que ces huiles réticulées, si elles apportaient de la tenue et de la brillance au dépôt, ne permettaient pas d'obtenir sur le substrat kératinique, un dépôt homogène et cohésif, qui forme un film uniforme, et qui soit en outre non collant, voire sans transfert, et agréable à porter.

La présente invention a pour but de proposer des compositions notamment cosmétiques qui permettent d'obtenir un dépôt uniforme sur le substrat, ledit dépôt alliant brillance et tenue de la brillance, tout en étant non collant et particulière-ment confortable à porter. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique, dermatologique, dermo-cosmétique, de cosmétique orale et/ou nutraceutique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation : 35 - (i) d'au moins un diisocyanate aliphatique, cycloaliphatique et/ou aromatique de formule générale O=C=N-R-N=C=O, où R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 40 atomes de carbone;

- (ii) d'au moins un polyol de formule (I) :30 O OSA\OY (I) OH dans laquelle : - A représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et - Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (II) : O CH3 (II) OH - (iii) éventuellement d'au moins un dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel dans lequel X' représente, indépendamment l'un de l'autre, O ou NH, et D' représente soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone; soit une séquence polymérique ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 g/mol;

- (iv) éventuellement d'au moins un dérivé monofonctionnel B1-X"H dans lequel B1 est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone; les séquences po- lymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 g/mol; et les restes d'huiles naturelles ou synthétiques; et X" représente O ou NH;

De préférence, le polymère est susceptible d'être obtenu par polymérisation uniquement de diisocyanates, seuls ou en mélange et de polyols de formule (I); donc en l'absence de dérivé difonctionnel additionnel et de dérivé monofonctionnel.

L'invention permet donc l'obtention de compositions notamment cosmétiques formulées avec des polymères synthétisés à partir d'huiles végétales. On peut considérer que polymériser des huiles naturelles va permettre d'augmen- ter leur viscosité et leur cohésion, les rendant alors aptes à apporter notamment de la brillance et du confort. De plus, les polymériser sous forme de polyuréthannes, va permettre de générer des liaisons H qui faciliteront l'adhésion de la composition sur les matières kératiniques, et qui seront ainsi propices à une meilleure tenue des huiles. Par ailleurs, les composés dérivés d'huile végétale peuvent être préparés par une voie simple et efficace de modification chimique de monoesters ou de triglycérides; à l'aide de catalyseurs répondant mieux aux attentes environnementales que ceux habituellement employés, et limitant les réactions secondaires (catalyse propre).25 Les polymères selon l'invention peuvent être filmogènes ou non filmogènes. Ils peuvent être des polyuréthannes ou des polyuréthannes-polyurées.

Les polymères employés dans le cadre de l'invention sont solubles ou dispersa- bles dans les huiles de formulation cosmétique et conduisent, après application, à des dépôts qui ne migrent pas dans les rides et ridules de la peau ou des lèvres; qui résistent à l'eau, à la sueur, à la salive et aux larmes; et qui apportent, d'une façon générale, une tenue prolongée du maquillage. On a surtout constaté que ces dépôts peuvent être brillants et conserver leur bril- lance sur une longue durée, ce qui est particulièrement avantageux dans le cas de compositions cosmétiques de maquillage, notamment pour les lèvres ou les cils.

Dans les diisocyanates de formule O=C=N-R-N=C=O susceptibles d'être employés, R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone, notamment 8 à 18, voire 10 à 16 atomes de carbone. On peut notamment citer le 1,6-hexaméthylène diisocyanate (HMDI), l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,5-naphtalene diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (MDI), le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le para-phénylène diisocyanate, le cyclohexyle diisocyanate, le 2,2,4-trimethyl-1,6-hexaméthylène diisocyanate, le 3,3'-tolidène-4,4'-diisocyanate, le 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate et leurs mélanges.

Les polyols susceptibles d'être utilisés pour préparer les polymères selon l'invention sont de formule (I) : O (I) OH dans laquelle : - A représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et - Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (II) : O CH3 (II) OH Cette formule (I) recouvre donc les polyols monoesters de formule (I-1) suivante : O OH ainsi que les polyols diesters de formule (I-2) suivante : O O De préférence, A représente un radical alkylène comprenant 3 ou 4 atomes de carbone.

Les polyols répondant à la formule (I-1) peuvent notamment être préparés par un procédé comprenant une étape de transestérification d'huile de ricin avec un diol de formule HO-A-OH, A étant tel que défini dans la formule (I). Cette étape de transestérification peut être effectuée en présence d'un catalyseur de transestérification, qui peut alors avantageusement être choisi dans le groupe constitué de l'oxyde de magnésium, de l'acétate de zinc et du méthanolate de sodium. De préférence, le diol HO-A-OH est utilisé en excès. Ainsi, plus particulièrement, le ratio entre le nombre de moles du diol et le nombre de moles d'huile de ricin est compris entre 10 et 100.

Les polyols répondant à la formule (I-2) peuvent notamment être préparés par un procédé comprenant : - une étape a) de transestérification d'huile de ricin avec un alcool ROH, R représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10, de préférence 1 à 6, atomes de carbone, pour obtenir un composé de formule (IV): O 4 OR (IV) OH - et une étape b) de transestérification du composé de formule (IV) avec un diol de formule HO-A-OH, A étant tel que défini dans la formule (I).

L'étape b) de transestérification peut être effectuée en présence d'un catalyseur de transestérification, qui peut alors avantageusement être choisi dans le groupe constitué de l'oxyde de magnésium, de l'acétate de zinc et du méthanolate de so- dium. De préférence, le diol HO-A-OH est utilisé en défaut. Ainsi, plus particulièrement, le ratio entre le nombre de moles du diol et le nombre de moles d'huile de ricin est compris entre 0,2 et 3.

Lors de la synthèse des polymères selon l'invention, il est également possible d'employer, à titre optionnel, des dérivés fonctionnels additionnels, seul ou en mélange, répondant à la formule HX'-D'-X'H, présentant donc deux hydrogènes actifs pouvant réagir chacun avec un groupe isocyanate, lors de la synthèse des polymères selon l'invention. Dans cette formule, X', indépendamment l'un de l'autre, représente O ou NH, et de préférence, X' désigne O. De préférence D' désigne : - soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone, notamment 8 à 32 atomes de carbone; - soit une séquence polymérique, ayant un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol.

Dans le cas où D' est une séquence hydrocarbonée, elle peut provenir d'une huile naturelle ou synthétique, ou bien du produit d'addition (dimère, trimère ou polymère) d'au moins deux chaînes aliphatiques insaturées, telles que les radicaux aliphatiques dérivés d'acides gras dimères, comme par exemple les produits d'addition entre chaînes oléiques, ou de polyènes, de préférence hydrogénés, tels que le polybutadiène, le polyisoprène hydrogéné, ou les polyoléfines ou copolyoléfines. Dans le cas où D' est une séquence polymère, elle peut provenir de polymères a,w-difonctionnels.

Ces dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H peuvent être choisis parmi : - les polymères diols (a,w-diOH) notamment de Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol; ou les dimèresdiols; tels que le PTMO (polytétraméthylène oxyde), le PEO (polyéthylène oxyde); le polypropylène oxyde (PPO), le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adi- pate, la polycaprolactone, les polydiméthylsiloxanes à extrémités OH;

- les alcanes diols, notamment de structure HO-D'-OH où D' est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant de 2 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 32 atomes de carbone. On peut également citer les alcanes diols de structure : HO- CH2-CH2OH-R2 dans laquelle R2 est une chaîne alkyle comprenant 6 à 40, notamment 8 à 32, atomes de carbone. On citera par exemple le 1,12-dodécanediol, le 1,10-décanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol et l'éthylèneglycol.

- les aminoalcools, notamment linéaires ou ramifiés, comportant 2 à 32 atomes de carbone, en particulier 4 à 18 atomes de carbone; - les polydiènes à extrémités hydroxyles, de préférence hydrogénés; ce sont par exemple ceux définis dans FR-2782723. Ils sont de préférence choisis parmi les homo- et copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). Ces oligomères ont de préférence un Mn inférieur à 7000, de préférence compris entre 1000 et 5000. Ils présentent de préférence une fonctionnalité en bout de chaîne de 1,8 à 3, et mieux voisine de 2. Ces polydiènes à extrémités hydroxyles sont par exemple les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société ELF ATOCHEM sous les marques POLY BD-45H® et POLY BD R-20 LM®. ON peut notamment citer le 1,4-polybutadiène diol. - les polyoléfines à extrémités hydroxyles, qui peuvent être des homopolymères ou copolymères, à extrémités a,w-hydroxyles, comme par exemple les polyisobu- tylène et les polyéthylène-butylène, à extrémités a,w-hydroxyles ou encore les polymères de structure ci-après, tels que ceux commercialisés par la société MITSUBISHI sous la marque POLYTAIL® : HO CH2 OH 14 CH2 CH n m C2H5 ou encore les polybutadiènes hydrogénés à fonctions terminales hydroxy, tels que les GI1000, GI2000 et GI3000 de Nisso PB. De préférence, ces polymères ont un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol. - les polyesters ramifiés à chaîne alkyle portant au moins deux groupes réactifs, qui peuvent être du poly(12-hydroxystéarate) à extrémités hydroxyles. Ce polyester est obtenu par auto-condensation de l'acide 1,2-hydroxystéarique sur lui-même, puis réaction avec un polyol pour consommer les groupes acides résiduels. De préférence, ces polymères ont un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol; - les huiles naturelles ou synthétiques portant deux à trois groupes hydroxyles, de préférence deux groupes hydroxyles par chaîne, et qui peuvent être des monoglycérides de structure: ou CH2O C R' CHOH O CH2OH CH2OH CH-0 C R' CH2OH O dans laquelle R1 est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C8-C30, comme par exemple le monostéarate de glycérol.

Lorsque l'on fait réagir ces monoesters de glycérol avec un diisocyanate, on introduit dans la chaîne polymère un greffon solubilisant et non pas une séquence, comme c'était le cas avec les dérivés difonctionnels cités précédemment. - les dimères-diamines et les diamines à chaîne aliphatique, notamment en C2-C40, voire en C6-C32. Leur utilisation permet d'introduire dans le polymère des groupes urée au lieu des groupes uréthane. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on peut utiliser des dimères-diamines ayant la même structure que les dimères-diols ou alcanes diols décrits précédemment, c'est-à-dire des di- mères-diamines comportant deux fonctions amines primaires à la place des groupes hydroxyles. Ces dimères-diamines peuvent être obtenues à partir de la transformation des acides gras dimères. Dans une variante, on peut utiliser des diamines de structure H2N-D'-NH2 où D' est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant 2 à 40 atomes de carbone. Ces diamines peuvent de préférence être utilisées en mélange avec un dérivé difonctionnel choisi parmi les dimères-diols, les alcanes diols, les polydiènes et polyoléfines à extrémités hydroxyles, les polyesters ramifiés à longue chaîne alkyle, et les huiles portant de 2 à 3 groupes hydroxyles, tels que cités précédemment. Parmi les diamines, on peut citer l'éthylène diamine, le 1,10-diaminodécane, le 1,12-diaminododécane, ainsi que les huiles diaminées telles que la cocopropylènediamine (distillée ou non), le Tallowpropylène diamine hydrogéné ou non, le C16-C22 alkylpropylènediamine, l'oléylpropylènediamine et la 4,4'-méthylène bis(2-chloroaniline).

Dans une variante, on utilisera un dérivé difonctionnel additionnel choisi parmi les huiles portant trois groupes hydroxyles par chaîne. On peut notamment citer comme dérivé difonctionnel, le poly(oxyde d'éthylène) ou PEG, le poly(oxyde de propylène), le polytétraméthylène oxyde (PTMO), le polyisobutylène, le 1,4-polybutadiène diol, le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adipate, la polycaprolactone, le polydimethylsiloxane di-OH, l'huile de ricin; le 1,4-butanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,6-hexanediol, l'éthylène glycol; l'éthylène diamine, ainsi que leur mélange.

On peut également employer, dans la préparation du polymère selon l'invention, un ou plusieurs dérivés monofonctionnels, de formule B1-X"H, présentant un seul hydrogène actif pouvant réagir avec un groupe isocyanate, pour consommer les groupes isocyanates résiduels qui n'auraient pas entièrement réagi avec les réac-tifs difonctionnels; on peut ainsi notamment utiliser deux dérivés monofonctionnels différents. Les dérivés monofonctionnels sont avantageusement choisis parmi les monoal- cools ou monoamines à chaînes alkyles linéaires ou ramifiées comportant de 1 à 80 atomes de carbone; les polymères portant une seule fonction réactive OH ou NH2 et ayant un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, en- core mieux entre 500 et 5000 g/mol; les huiles naturelles ou synthétiques portant un seul groupe hydroxyle par chaîne, comme par exemple les diesters de glycérols ou les triesters d'acide citrique et d'alcool gras. Ainsi, X" représente O ou NH.

Le radical B1 est de préférence choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone, notamment 2 à 40 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 g/mol et les restes d'huiles naturelles ou synthétiques.

On peut notamment citer comme dérivé monofonctionnel, les monoalcools, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C2-C40, et notamment l'octyldodécanol, le 1-décanol; on peut également citer les polymères du type poly(éthylène-butylène) ayant une extrémité hydroxylée; et parmi les restes d'huiles, les composés mono- fonctionnels correspondant à la formule (I) avec Y=H.

Les polymères selon l'invention peuvent être préparés aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales.

La proportion molaire entre les monomères principaux de la réaction de polymérisation dépend de la structure chimique et du poids moléculaire des polymères (polyuréthanes et/ou polyurées) que l'on souhaite obtenir, comme cela est classiquement le cas dans la chimie des polyuréthanes et des polyurées. De même, l'ordre d'introduction des monomères peut être adapté à cette chimie.

Ainsi, les diisocyanates sont de préférence présents en un quantité molaire de 0,2 à 1,5 partie de diisocyanate, notamment 0,45 à 1,15 partie de diisocyanate, encore mieux 0,5 à 1,05 partie de diisocyanate, voire 0,6 à 0,95 partie de diisocyanate, pour 1 partie de dérivés difonctionnels totaux (composés (ii) et (iii) si pré- sents). La réaction de polymérisation est préférentiellement réalisée avec un léger défaut de diisocyanate par rapport à la stoechiométrie de la réaction, pour éviter la réticulation du polymère et en conserver une bonne solubilité.

De préférence, les polyols de formule (I) représentent 0,1 à 100% en mole, notamment 50 à 99% en mole, voire 70 à 98% en mole, encore mieux 80 à 95% en mole, du nombre total de moles de composés difonctionnels ((ii) et (iii) si présents). Ainsi, soit les polyols de formule (I) sont les seuls composés difonctionnels em- ployés (donc représentant 100%, les dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H étant absents = 0%); soit on emploie un mélange de polyols de formule (I) et de dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H, ces derniers représentant alors 0,1 à 99,9% en mole, notamment 1 à 50% en mole, voire 2 à 30% en mole, encore mieux 5 à 20% en mole, par rapport au nombre total de moles de composés difonctionnels ((ii) et (iii).

De préférence, les dérivés monofonctionnels, lorsqu'ils sont présents, représentent environ 0,5 à 50% en mole, du nombre total de moles de composés difonctionnels ((ii) et (iii) si présent). Ils sont généralement ajoutés en fin de réaction de polymérisation, en excès par rapport aux diisocyanates résiduels, afin de réagir avec tous les NCO n'ayant pas réagis.

La polymérisation est classiquement réalisée en l'absence de solvant, ou dans un solvant organique, apte à dissoudre les monomères et éventuellement le polymère formé. Ce solvant est de préférence facilement éliminable en fin de réaction, notamment par distillation et ne réagit pas avec les groupes isocyanates. Générale- ment, chacun des monomères est dissous dans une partie du solvant organique avant la réaction de polymérisation. On peut notamment citer comme solvant, le THF (tétrahydrofuranne), le DMF, le DMSO et le dichlorométhane. De préférence, la réaction est conduite sans solvant (réaction en masse).

On peut également utiliser un catalyseur pour activer la polymérisation. Celui-ci est généralement choisi parmi les catalyseurs couramment utilisés dans la chimie des polyuréthanes et des polyurées, comme par exemple le 2-éthyl hexanoate d'étain et le dibutyl-laurate d'étain (DBTL).

Les monomères, éventuellement le catalyseur et éventuellement le solvant, peu-vent être ajoutés en batch (tous simultanément) ou bien par addition semicontinue. De préférence, le procédé est en batch. Le mélange peut être chauffé, par exemple à une température comprise entre 40 et 150°C, de préférence entre 50 et 90°C, pendant un temps pouvant être compris entre 4 à 15 heures, notamment 5 à 12 heures.

Les polymères, polyuréthanes et/ou polyurées, de l'invention ont de préférence une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 500.000 g/mol, notamment entre 800 et 100.000 g/mol, mieux entre 1000 et 50.000 g/mol, et préférentiellement entre 1500 et 30.000 g/mol, telle que mesurée en sommet de pic de chromatographie d'exclusion stérique.

Les polymères selon l'invention trouvent une application particulière dans le domaine de la cosmétique, de la dermatologie, de la dermo-cosmétique, de la cos- métique orale et de la nutraceutique. Ils peuvent être présents à raison de 0,1 à 95% en poids de matière sèche, notamment 5 à 50% en poids, voire 15 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant. On peut bien évidemment utiliser les polymères selon l'invention seul ou en mélange entre eux.

Les compositions selon l'invention sont des compositions cosmétiques, dermato- logiques, dermo-cosmétiques, voire de cosmétique orale ou nutraceutiques, et comprennent, outre lesdits polymères, un milieu acceptable pour l'application envisagée, notamment cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.

Lorsqu'il s'agit en particulier d'une composition cosmétique ou dermatologique, ladite composition peut avantageusement comprendre une phase grasse liquide, qui peut avantageusement constituer un milieu solvant des polymères selon l'invention, et qui peut comprendre au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée. Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). Notamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg). Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique, au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

De préférence, le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention peut comprendre, dans une phase grasse liquide, au moins une huile et/ou un solvant qui peut être choisi parmi, seul ou en mélange :

1/ les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R'1-COO-R'2 où : R'l représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et R'2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de car- bone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles.

Par "éventuellement substitué", on entend que R'l et/ou R'2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. Des exemples des groupes R'l sont ceux dérivés des acides gras de préférence supérieur choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. De préférence, R'l est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone.

On peut en particulier citer, de préférence, les esters en C8-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le ben- zoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment Eldew-205SL d'Ajinomoto); les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopentanoate d'isohexyle.

2/ les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des Ion- gueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macadamia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'ona- gre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812®" et "818®" par la société Dynamit Nobel.

3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodécanol;

4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine syn- thétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqualène et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière ou non (appelées aussi isoparaffines); notamment le décane, l'heptane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, le cyclohexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane; et leurs mélanges. 5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles; Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centistokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 atomes de car- bone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasi- loxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsiloxane et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphé- nylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Dans un mode de réalisation préféré, les huiles volatiles, notamment carbonées, seules ou en mélange, sont présentes dans la composition en une quantité com- prise entre 30 et 80% en poids, notamment 35 à 75% en poids, voire 40 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse liquide peut en outre comprendre des huiles et/ou solvants additionnels, qui peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange : - les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés; - les huiles d'origine animale; - les éthers en C6 à C40, notamment en C10-C40; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipro- pylène glycol ; - les acides gras en C8-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. - les huiles bifonctionnelles, comprenant deux fonctions choisies parmi ester et/ou amide et comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone, mieux de 10 à 24 carbones, et 4 hétéroatomes choisis parmi O et N; de préférence les fonctions amide et ester étant dans la chaîne; - les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde.

La phase grasse liquide peut représenter 5 à 90% en poids de la composition, notamment de 10 à 75% en poids, en particulier de 15 à 60% en poids, voire de 25 à 55% en poids, du poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, physiologiquement acceptables. Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0,1 à 90%, de préférence de 0,5 à 85%, de préférence encore de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 50 %. On peut notamment citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 25°C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les al-canes liquides à 25°C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 25°C tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à 25°C tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.

La composition peut également comprendre des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ils peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30°C et mieux supérieur à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires micro-cristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.

Par corps gras pâteux, on entend un produit visqueux contenant une fraction li- guide et une fraction solide. On entend notamment des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55°C et/ou une viscosité à 40°C allant de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises) mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure de la viscosité du composé pâteux testé. Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pic de fusion mesurée par la méthode "Differential Scanning Calorimetry" avec une montée en température de 5 ou 10 °C/min. De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), éventuellement de type polymérique; ils peuvent également être choisis parmi les composés siliconés et/ou fluorés; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés et/ou fluorés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés en proportion majoritaire. Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acé- tylées ou les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle; des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle; le propionate d'arachidyle; le polylaurate de vinyle; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée. On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, comme les stéaryl diméthicones.

La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.

La composition peut aussi comprendre un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol; les po- lyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol; les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composi- tion peut également être anhydre.

La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les composés pulvérulents comme les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydro- solubles. Les matières colorantes, notamment pulvérulentes, peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 40% en poids, voire de 1 à 30% en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colo- rées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interférentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthylène, de poly-R-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de car- bone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le I3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter 0,01 à 20% du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 %. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter 0,01 à 6% du poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu- sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30% en poids. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®), de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un poly- mère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.

La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipel- liculaires, les agents propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution aqueuse ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre. Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'une mousse, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.

Elle peut ainsi se présenter sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, un gloss ou un soin des lèvres; un produit anticernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux). Elle peut également se présenter sous forme d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition antirides, une composition hydratante ou traitante; une composition solaire ou de bronzage artificiel (autobronzant). Elle peut encore se présenter sous forme d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des après-shampoings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.

De préférence, la composition cosmétique selon l'invention se présente sous la forme d'un produit de maquillage, notamment gloss ou rouge à lèvres liquide, fond de teint, crème de soin; ou d'un produit capillaire notamment conditionneur, de soin capillaire ou après-shampoing.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Ce procédé permet notamment le maquillage de la peau, des cheveux et/ou des lèvres.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 : Préparation d'esters de butanediol Cet exemple concerne la préparation du composé (1) de formule suivante : o OH OH Le produit de départ est l'huile de ricin de formule : O O OH O O L'huile de ricin utilisée présente la composition massique suivante en acides gras : C16:0 1,1% C18:0 1,3% C18:1 3,4% C18:2 4,5% C18:3 0,1% C18:OH 88,5% C20:0 0,1% C20:1 0,5% C22:0 0,5% On a introduit dans un réacteur de 2 litres, 167,8 g d'huile de ricin (ITERG, M=928 g.mor1; indice d'acide=0,65%; point éclair=229°C) avec 1 556,4 g de 1,4-butanediol et 2,4 g de catalyseur MgO. Le butanediol est donc en excès par rapport à l'huile de ricin avec un ratio molaire butanediol/huile de ricin d'environ 100. L'ensemble est mélangé sous agitation à 500 tr.min-' et chauffé jusqu'à 150°C. On a alors observé une coloration jaune pâle. Ensuite, l'eau résiduelle a été condensée vers 100°C et l'ensemble a été chauffé à 150-155°C pendant 10 heures. Enfin, on a laissé une nuit au repos le mélange réactionnel dans le réacteur. Pour éliminer le butanediol, on a effectué une distillation sous vide sous diazote et le milieu réactionnel a été centrifugé à 500 tr.min-' pendant 3 cycles de 15 minutes. On a également filtré le catalyseur (MgO) sous vide sur Büchner. Afin de récupérer le produit final, on a effectué une distillation sous pression réduite dudit produit à une température de 110-114°C sous une pression de 3 à 5 mbar. On a ainsi obtenu 150 g d'une huile jaune translucide. Ce produit présente un indice d'acide de 1,07% et un indice d'hydroxyle de 273,1 mg KOH/g. D'après la caractérisation par chromatographie liquide HPLC effectuée, le produit final obtenu présente la composition suivante : Huile de ricin 1,5% Diester - composé de formule (I-2) 4,7% Monoester - composé (1) 88,5% Alcool résiduel 4,2% Acide gras libre 0,7% Exemple 2 : Préparation d'esters de propanediol Cet exemple concerne la préparation du composé (2) de formule suivante : O OH OH Le produit de départ est l'huile de ricin telle que décrite dans l'exemple 1.

On a introduit dans un réacteur de 4 litres, 250,5 g d'huile de ricin avec 2 052,8 g de 1,2-propanediol et 3,9 g de catalyseur MgO. Le propanediol est donc en excès par rapport à l'huile de ricin avec un ratio molaire propanediol/huile de ricin d'environ 100. L'ensemble est mélangé sous agitation à 650 tr.min-' et chauffé jusqu'à 150°C. On a alors observé une coloration jaune pâle. Ensuite, l'eau résiduelle a été condensée vers 100°C et l'ensemble a été chauffé à 150°C pendant 8 heures. On a ensuite laissé décanter l'ensemble dans une ampoule pour obtenir une phase homogène. Puis, on a effectué une extraction liquide-liquide avec de l'hexane et on a observé deux phases: une phase jaune supérieure (hexane) et une phase inférieure trouble (phase aqueuse). La phase aqueuse a alors été récupérée et lavée avec de l'hexane. On a également filtré les traces de catalyseur sur Büchner. Enfin, les solvants ont été évaporés au rotavapor puis lavés à l'eau chaude (à 60°C) et de nouveau évaporés et séchés au rotavapor. On a ainsi obtenu 213 g d'esters de propanediol. Ce produit présente un indice d'acide de 2,68 mg KOH/mg et un indice d'hydroxyle de 298,7 mg KOH/g. D'après la caractérisation par chromatographie liquide HPLC effectuée, le produit final obtenu présente la composition suivante : Triglycérides 1,3% Diester - composé de formule (1-2) 2,7% Monoester - composé (2) 96,0% On a également effectué une analyse CPG qui a permis de constater la composition massique suivante : 21 Triglycérides 0,3% Diester - composé de formule (I-2) 1,7% Monoester - composé (2) 98,0% Eau et volatils 0,27% Exemple 3 : Préparation de diesters de butanediol Cet exemple concerne la préparation du composé (3) de formule suivante : o o Le composé (3) a été obtenu selon un procédé en deux étapes: i) première étape : synthèse d'ester éthylique d'huile de ricin (4) de formule : O OH On a introduit dans un réacteur double enveloppe de 1 litre, 402,4 g d'huile de ricin (décrite à l'exemple 1) avec 405,4 g d'éthanol absolu. L'ensemble est mélangé sous agitation à 650 tr.min-' et chauffé à 65°C. On a ensuite ajouté 4,5214 g de MeONa dans le réacteur et on a alors constaté un changement de couleur du pro-duit et l'apparition d'un trouble instantané. L'ensemble est ensuite laissé réagir pendant 30 minutes à 50°C. Le mélange réactionnel résultant a ensuite été transvasé dans une ampoule à décanter afin d'éliminer le glycérol et évaporer l'éthanol. On a ensuite effectué une neutralisation avec quelques gouttes de HCI puis un lavage à l'eau jusqu'à neutralité. Enfin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor. On a ainsi obtenu 360,2 g d'ester éthylique d'huile de ricin (4) avec une teneur en eau de 0,23% en poids. D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant 93,8% en poids d'ester éthylique (4).

ii) deuxième étape : synthèse d'esters de butanediol d'huile de ricin On a introduit dans un réacteur de 500 ml, 300,5 g de composé (4) préparé ci-dessus, et 43,5 g (0,5 mol) de 1,4-butanediol. L'ensemble est chauffé à 65°C. On a ensuite ajouté 3,6005 g de MeONa dans le réacteur et on a alors constaté un changement de couleur du produit (jaune opaque). L'ensemble est ensuite laissé réagir pendant 6 heures à 70-75°C sous agitation (650 tr.min-l) à une pression de 800 à 2 mbar. On a ensuite effectué une neutralisation avec quelques gouttes de HCI puis un lavage à l'eau pour éliminer les traces de butanediol jusqu'à neutralité. Enfin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor. On a ainsi obtenu 260 g de diesters de butanediol d'huile de ricin (3) de formule susmentionnée, avec une teneur en eau de 0,30% en poids, sous la forme d'un liquide jaune et présentant un indice d'acide de 5,05%. D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant 43,9% en poids de composé (3) (diesters), 30,4% en poids de monoester (composé (1) exemple 1) et 25,7% en poids de composé (4).

Exemple 4 : Préparation d'esters de butanediol Le composé obtenu présente la même formule que celui de l'exemple 1 mais pré-sente une composition différente.

On a introduit dans un réacteur de 2 litres, 505,3 g d'huile de ricin décrite à l'exemple 1, avec 698,9 g de 1,4-butanediol et 7,5 g de catalyseur MgO. Le butanediol est donc en excès par rapport à l'huile de ricin. L'ensemble est mélangé sous agitation à 500 tr.min-' et chauffé jusqu'à 150°C. On a alors observé une coloration jaune pâle. Ensuite, l'eau résiduelle a été condensée vers 100°C et l'ensemble a été chauffé à 150-155°C pendant 10 heures. Enfin, on a laissé une nuit au repos le mélange réactionnel dans le réacteur. Le mélange réactionnel a été centrifugé à 4 500 tr.min-' pendant trois fois 15 minutes. On a également filtré le catalyseur (MgO) sous vide sur Büchner. Afin de récupérer le produit final, on a effectué une distillation sous pression réduite dudit produit à une température de 107°C sous une pression de 1 mbar. On a ainsi obtenu 483 g d'une huile jaune orangée, qui présente un indice d'acide de 0,95% et un indice d'hydroxyle de 283,1 mg KOH/g. D'après la caractérisation par chromatographie liquide HPLC effectuée, le produit final obtenu présente la composition suivante : Huile de ricin 4,2% Diester - composé de formule (1-2) 12,3% Monoester - composé de formule (1) 79,4% Alcool résiduel 3,7% Acide gras libre 0,4%

Exemple 5 : Préparation de polymères (polyuréthanes) à partir des polyols de l'invention Les polyols de l'invention sont utilisés pour préparer des polymères par réaction avec des isocyanates.

Le protocole appliqué est décrit ci-après et peut être appliqué à tout polyol et tout isocyanate : on ajoute dans un réacteur d'un litre le polyol de l'invention et le catalyseur, puis l'isocyanate (en particulier l'IPDI ou le HDMI) est additionné dans le réacteur par l'intermédiaire d'un entonnoir. L'ensemble est agité à 80 tr.min-' sous diazote afin d'homogénéiser le mélange. On peut observer l'apparition de bulles dans le mélange réactionnel et on maintient la température du mélange à 60°C par chauffage. On effectue un suivi cinétique de la réaction par analyse IR ce qui permet d'observer la disparition de la bande N=C à 2270 cm-1 et l'apparition de la bande N-H à 3350 cm-1.

Plus particulièrement, ce protocole a été appliqué en utilisant comme polyol le monoester de butanediol d'huile de ricin (composé (1) préparé à l'exemple 4) et en faisant varier la nature de l'isocyanate (IPDI et HMDI), ainsi que le temps de réaction et le ratio OH:NCO. Le catalyseur utilisé est le DBTDL (dilaurate de dibutylétain) à 0,1 % en poids.

Les résultats obtenus sont résumés ci-après dans les tableaux 1 et 2.

Le tableau 1 correspond à la synthèse de polyuréthane par réaction avec l'IPDI (isophorone diisocyanate) : Exemple ratio mo- Durée de Mw* Viscosité (cSt)** laire réaction (h) OH:NCO 80°C 100°C Cisaillement (s ) 1 10 1 10 1 1:0,3 6 1290 - 18 - 12,3 2 1:0,5 6 1 890 - 41,5 - 19 3 1:0,66 4 2 210 35 19,5 - 11,5 4 1:0,76 4 3 710 275 205 - 75 1:0,87 4 5 620 1 015 1 088 278 265 6 1:0,95 6 6 640 2 927 2 839 531 563 7 1:1 6 9 470 - - - - 8 1:1,04 6 10 750 - - - - 9 1:1,15 6 - - - - - * Mw : masse moléculaire moyenne en poids, déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (solvant THF, calibration polystyrène, détection RI) ** Viscosité (cSt) : viscosité dynamique déterminée sur un rhéomètre Brookfield AR2000.

Le tableau 2 correspond à la synthèse de polyuréthane par réaction avec le HMDI (hexaméthylène diisocyanate) : Exemple ratio mo- Durée de Mw Viscosité (cSt) laire réaction (h) OH:NCO 80°C 100°C Cisaillement (s -l) 1 10 1 10 10 1:0,3 3 1 410 - 11,8 - 6,6 11 1:0,5 3 2 550 - 105 - 60 12 1:0,75 12 4 060 620 563 163 148 On constate que les polyuréthanes de viscosité satisfaisante présentent de préférence des ratios OH:NCO inférieurs à 1. Pour l'ensemble des polymères préparés, l'analyse IR confirme l'absence de bande isocyanate. Tous les polymères sont solubles dans le dichlorométhane, le tétrahydrofuranne et le diméthylformamide, à raison d'au moins 10 g par litre.

Exemple 6 On prépare un rouge à lèvres liquide comprenant (% en poids) : - polymère 6 de l'exemple 5 40% (MS: matière sèche) - octyldodécanol 10,5% - pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9% - huile de ricin qsp 100%

On solubilise le polymère dans l'huile de ricin et l'octyldodécanol à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine déflo-15 culeuse (Rayneri). On obtient un rouge à lèvres liquide, brillant et de bonne tenue.

Exemple 7 On prépare un rouge à lèvres stick comprenant (% en poids) : - polymère 5 de l'exemple 5 25% (MS) 20 - cire de polyéthylène 15% - Parléam 5% - pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9% - huile de ricin qsp 100%

25 On solubilise la cire et le polymère dans l'huile de ricin et le Parléam à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine défloculeuse (Rayneri), puis coulé dans des moules de rouge à lèvres. On obtient un stick de rouge à lèvres, brillant et de bonne tenue.

30 Exemple 8 On prépare un gloss pour les lèvres comprenant (% en poids) : - polymère 12 de l'exemple 5 90% (MS) - pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) - huile de ricin

On mélange le polymère dans l'huile de ricin à 100°C, puis on ajoute les pigments.

5 L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine défloculeuse (Rayneri). On obtient un gloss pour les lèvres, brillant et de bonne tenue.

Claims (11)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique, dermatologique, dermo-cosmétique, de cosmétique orale et/ou nutraceutique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation : - (i) d'au moins un diisocyanate aliphatique, cycloaliphatique et/ou aromatique de formule générale O=C=N-R-N=C=O, où R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone; - (ii) d'au moins un polyol de formule (I) : O OSA\OY (I) OH dans laquelle : - A représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et - Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (II) : O CH3 (II) OH - (iii) éventuellement d'au moins un dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel dans lequel X' représente, indépendamment l'un de l'autre, O ou NH, et D' représente soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone; soit une séquence polymérique ayant un Mw compris entre 300 et 50 000; - (iv) éventuellement d'au moins un dérivé monofonctionnel B1-X"H dans lequel B1 est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 et les restes d'huiles naturel- les ou synthétiques; et X" représente O ou NH;
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le diisocyanate est choisi parmi le 1,6-hexaméthylène diisocyanate (HMDI), l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,5-naphtalene diisocyanate,le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (MDI), le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le para-phénylène diisocyanate, le cyclohexyle diisocyanate, le 2,2,4-trimethyl-1,6-hexaméthylène diisocyanate, le 3,3'-tolidène-4,4'-diisocyanate, le 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate et leurs mélan- ges.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le polyol de formule (I), A représente un radical alkylène comprenant 3 ou 4 atomes de carbone.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel est choisi parmi le poly(oxyde d'éthylène) ou PEG, le poly(oxyde de propylène), le polytétraméthylène oxyde (PTMO), le polyisobutylène, le 1,4-polybutadiène diol, le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adipate, la polycaprolactone, le polydimethylsiloxane di-OH, l'huile de ricin; le 1,4-butanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,6-hexanediol, l'éthylène glycol; l'éthylène diamine, ainsi que leur mélange.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé monofonctionnel B1-X"H est choisi parmi les monoalcools, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C2-C40, et notamment l'octyldodécanol, le 1-décanol; les polymères du type poly(éthylène-butylène) ayant une extrémité hydroxylée; et les composés monofonctionnels correspondant à la formule (I) avec Y=H.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 500.000 g/mol, notamment entre 800 et 100.000 g/mol, mieux entre 1000 et 50.000 g/mol, et préférentiellement entre 1500 et 30.000 g/mol.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent, seul ou en mélange, à raison de 0,1 à 95% en poids de matière sèche, notamment 5 à 50% en poids, voire 15 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, qui comprend au moins un ingrédient choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, ani- male, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils; les cires, les corps gras pâteux, les gommes; l'eau; les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone; les polyols; les éthers en C2 ; les aldéhydes en C2-C4 hydrophiles; les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, les colorants liposolubles ou hydrosolubles; les poly-mères; les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propul- seurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un pro- duit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de maquillage, notamment gloss ou rouge à lèvres liquide, fond de teint, crème de soin; ou d'un produit capillaire notamment conditionneur, de soin capillaire ou après-shampoing.
11. 11. Procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur les-dites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 10.REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique, dermatologique, dermo-cosmétique, de cosmétique orale et/ou nutraceutique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation : - (i) d'au moins un diisocyanate aliphatique, cycloaliphatique et/ou aromatique de formule générale O=C=N-R-N=C=O, où R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone; - (ii) d'au moins un polyol de formule (I) : O OSA\OY (I) OH dans laquelle : - A représente un radical alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et - Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (II) : O CH3 (II) OH - (iii) éventuellement d'au moins un dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel dans lequel X' représente, indépendamment l'un de l'autre, O ou NH, et D' représente soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone; soit une séquence polymérique ayant un Mw compris entre 300 et 50 000; - (iv) éventuellement d'au moins un dérivé monofonctionnel B1-X"H dans lequel B1 est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 et les restes d'huiles naturel- les ou synthétiques; et X" représente O ou NH; 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le diisocyanate est choisi parmi le 1,6-hexaméthylène diisocyanate (HMDI), l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,5-naphtalene diisocyanate,le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (MDI), le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le para-phénylène diisocyanate, le cyclohexyle diisocyanate, le 2,2,4-trimethyl-1,6-hexaméthylène diisocyanate, le 3,3'-tolidène-4,4'-diisocyanate, le 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate et leurs mélan- ges. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le polyol de formule (1), A représente un radical alkylène comprenant 3 ou 4 atomes de carbone. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel est choisi parmi le poly(oxyde d'éthylène) ou IO PEG, le poly(oxyde de propylène), le polytétraméthylène oxyde (PTMO), le polyisobutylène, le 1,4-polybutadiène diol, le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adipate, la polycaprolactone, le polydimethylsiloxane di-OH, l'huile de ricin; le 1,4-butanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,6-hexanediol, l'éthylène glycol; l'éthylène diamine, ainsi que leur mélange. I5 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé monofonctionnel est choisi parmi les monoalcools, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C2-C40, et notamment l'octyldodécanol, le 1-décanol; les polymères du type polyéthylène-butylène) ayant une extrémité hydroxylée; et les composés 20 monofonctionnels correspondant à la formule (1) avec Y=H_ 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 500.000 g/mol, notamment entre 800 et 100.000 g/mol, mieux entre 1000 et 25 50.000 g /mol, et préférentiellement entre 1500 et 30.000 g/mol. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent, seul ou en mélange, à raison de 0,1 à 95% en poids de matière sèche, notamment 5 à 50% en poids, voire 15 à 40% en poids, par rapport au 30 poids total de la composition. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, qui comprend au moins un ingrédient choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, ani- 35 male, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils; les cires, les corps gras pâteux, les gommes; l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques hydrophiles; les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, les colorants liposolubles ou hydrosolubles; les poly-mères; les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propul- seurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un pro- duit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de maquillage, notamment gloss ou rouge à lèvres liquide, fond de teint, crème de soin; ou d'un produit capillaire notamment conditionneur, de soin capillaire ou après-shampoing. 11. Procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur les-dites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 10.